第八章 氧化還原滴定法

第八章氧化還原滴定法第八章氧化還原滴定法8.1

氧化還原平衡8.2氧化還原反應(yīng)的速率8.3

氧化還原滴定曲線8.4氧化還原滴定中的指示劑8.5氧化還原滴定中的預(yù)處理8.6常用的氧化還原滴定法8.7氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算教學(xué)要求:了解氧化還原滴定法的特點(diǎn)、分類(lèi)；熟悉標(biāo)準(zhǔn)電位和條件電位，影響條件電位的因素掌握氧化還原反應(yīng)方向及其影響因素；反應(yīng)進(jìn)行次序和進(jìn)行程度的判據(jù)；了解滴定四階段溶液電位的計(jì)算,掌握影響滴定突躍的因素及指示劑的選擇；掌握高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法的原理、特點(diǎn)及應(yīng)用。通過(guò)自學(xué)了解影響條件電位的因素及滴定前的預(yù)處理。

緒論氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法實(shí)質(zhì)：電子的轉(zhuǎn)移氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)：

氧化反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜反應(yīng)速率一般較慢反應(yīng)條件對(duì)氧化還原反應(yīng)影響較大副反應(yīng)的影響氧化還原滴定中必須嚴(yán)格控制反應(yīng)條件分類(lèi)：掌握:碘量法、高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法了解：溴酸鉀法、硫酸鈰法應(yīng)用：廣泛，直接或間接測(cè)定無(wú)機(jī)物、有機(jī)物8.1氧化還原平衡

一.條件電勢(shì)氧化還原反應(yīng)Ox1+Red2=Red1+Ox2由電對(duì)電勢(shì)EOx/Red大小判斷反應(yīng)的方向電對(duì)電勢(shì)能斯特方程abRedlgEOx/Red=E+aaOxaOx+ne=bRed

描述電對(duì)電勢(shì)與氧化還原態(tài)的分析濃度的關(guān)系條件電勢(shì)：特定條件下，cOx=cRed=1mol·L-1

或濃度比為1時(shí)電對(duì)的實(shí)際電勢(shì)，用E反應(yīng)了離子強(qiáng)度及各種副反應(yīng)影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條件和溫度有關(guān)。

aOx=[Ox]Ox=cOx·Ox/Ox

aRed=[Red]Red

=cRed·Red/Red＝E

（條件電勢(shì)）0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++OxRedRedOxcRedabRedlgEOx/Red=E+aaOx二.影響條件電勢(shì)的因素0.059lgnE

=Eq+OxRedRedOx離子強(qiáng)度酸效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)沉淀

a離子強(qiáng)度0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++OxRedRedOxcRed由于各種副反應(yīng)對(duì)電位的影響遠(yuǎn)比離子強(qiáng)度的影響大、同時(shí)離子強(qiáng)度的影響又難以校正一般忽略不計(jì)忽略離子強(qiáng)度影響0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++

Red

OxcRedb酸效應(yīng)[H+]或[OH-]參加氧化還原反應(yīng)中,影響氧化還原態(tài)物質(zhì)的分布情況，并直接出現(xiàn)在能斯特方程中，影響電勢(shì)值。c生成絡(luò)合物氧化態(tài)形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，使電勢(shì)降低，還原性增加，反之則電勢(shì)升高，氧化性增加d生成沉淀氧化態(tài)生成沉淀，使電勢(shì)降低，還原性增加還原態(tài)生成沉淀，則電勢(shì)升高，氧化性增加討論：（1）條件電位與標(biāo)準(zhǔn)電位的關(guān)系如同條件穩(wěn)定常數(shù)K與穩(wěn)定常數(shù)K之間的關(guān)系。（2）條件電勢(shì)反映了離子強(qiáng)度與各種副反應(yīng)的影響的總結(jié)果，比較符合實(shí)際情況。（3）各種條件下的條件電勢(shì)都是由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。附錄中列出了部分電對(duì)在不同介質(zhì)中的條件電勢(shì)。（4）當(dāng)缺乏相同條件下的條件電勢(shì)時(shí)，可采用條件相近的條件電勢(shì)數(shù)據(jù)。如沒(méi)有相應(yīng)的條件電勢(shì)數(shù)據(jù)，則采用標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)。三.氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度-平衡常數(shù)Kn2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2Ox1+n1e=Red1E1=E1+

Ox2+n2e=Red2E2=E2+0.059n1lgcOx1cRed10.059n2lgcOx2cRed2cRed1cOx1cOx2cRed2n1n1n2n2K

=平衡時(shí)：E1

=E2

=nE0.059cOx1cRed1lgcOx2cRed2n1n1n2n2=n(E1-E2))0.059=lgKE1+0.059n1lgcOx1cRed10.059n2lgcOx2cRed2=E2+E1、E2為氧化劑、還原劑電對(duì)的條件電位，n為兩電對(duì)轉(zhuǎn)移電子數(shù)的最小公倍數(shù)。對(duì)于下面滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的完全度達(dá)99.9％以上，E至少為多少？lgK=lg(99.9%)n1(99.9%)n2

(0.1%)n1(0.1%)n2

≈lg103n1

103n2≥

3(n1+n2)E==lgK

n0.059

n0.0593(n1+n2)n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2n1=n2=1n=1,

lgK≥6，

E

≥0.36Vn1=1,n2=2n=2,lgK≥9，

E

≥

0.27Vn1=n2=2n=2,lgK≥6，

E

≥0.18V討論：反應(yīng)類(lèi)型不同，對(duì)平衡常數(shù)的要求不同E越大K越大實(shí)際上：只要E

1－E

2≥0.4該反應(yīng)的完全程度均能滿足滴定分析的要求:反映了氧化還原滴定的可行性多數(shù)氧化還原反應(yīng)較復(fù)雜，通常需要一定時(shí)間才能完成,考慮反應(yīng)速率-現(xiàn)實(shí)性反應(yīng)條件滴定條件8.2氧化還原反應(yīng)的速率O2+4H++4e=2H2OE=1.23VMnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE=1.51VCe4++e=Ce3+E=1.61VSn4++2e=Sn2+E=0.15V

KMnO4水溶液Sn2+水溶液Ce4+水溶液為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？一.影響反應(yīng)速率的因素：

(一）反應(yīng)物濃度：一般來(lái)說(shuō)，反應(yīng)物的濃度越大，反應(yīng)速度愈快。

例：Cr2O7-+6I-+14H+

2Cr3++3I2+H2O

（二）溫度升高溫度一般可加快反應(yīng)速度，通常溶液的溫度每增高10℃，反應(yīng)速度可增大2至3倍。

2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

小于75℃時(shí)，反應(yīng)速度慢；在75℃至85℃之間適中；當(dāng)大于85℃時(shí)，H2C2O4分解。二、催化作用和誘導(dǎo)作用（一）催化作用Mn(VII)+Mn(II)→Mn(VI)+Mn(III)↓Mn(II)2Mn(IV)(中間產(chǎn)物)↓Mn(II)2Mn(III)(中間產(chǎn)物)自身催化或自動(dòng)催化：（二）誘導(dǎo)作用

在氧化還原反應(yīng)中，一種反應(yīng)的進(jìn)行，能夠誘發(fā)和促進(jìn)另一種反應(yīng)的現(xiàn)象稱(chēng)為誘導(dǎo)作用誘導(dǎo)反應(yīng)受誘反應(yīng)作用體受誘體誘導(dǎo)體誘導(dǎo)反應(yīng)在滴定分析中往往是有害的（例如高錳酸鉀滴定鐵不能在鹽酸溶液中進(jìn)行），但它并不總是消極因素

誘導(dǎo)反應(yīng)和催化反應(yīng)的區(qū)別

誘導(dǎo)反應(yīng)和催化反應(yīng)是不同的。在催化反應(yīng)中，催化劑參加反應(yīng)后，又回到原來(lái)的組成；而誘導(dǎo)反應(yīng)中，誘導(dǎo)體參加反應(yīng)后，變?yōu)槠渌镔|(zhì)。誘導(dǎo)反應(yīng)與副反應(yīng)也不相同，副反應(yīng)的反應(yīng)速度不受主反應(yīng)的影響，而誘導(dǎo)反應(yīng)則能促使主反應(yīng)的加速進(jìn)行。

1、氧化還原平衡2、氧化還原反應(yīng)速率的因素本節(jié)學(xué)習(xí)重點(diǎn)8.3氧化還原滴定曲線

電對(duì)電勢(shì)隨滴定劑加入而不斷改變:E~VT曲線E/V突躍sp理論計(jì)算：可逆體系實(shí)驗(yàn)方法（一般）滴定前，F(xiàn)e3+未知，不好計(jì)算sp前，Ce4+未知，E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+sp后，F(xiàn)e2+未知，E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+1mol/LH2SO4介質(zhì)中0.1000mol/LCe4+滴定同濃度的Fe2+滴定過(guò)程中，達(dá)平衡時(shí)有：E=EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+ECe4+/Ce3+=1.44VEFe3+/Fe2+=0.68Vsp，Ce4+未知，F(xiàn)e2+未知

Esp=EFe3+/Fe2+=EFe3+/Fe2++0.059lgcFe3+/cFe2+

Esp=ECe4+/Ce3+=ECe4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+

2Esp=EFe3+/Fe2++ECe4+/Ce3++0.059lgcFe3+/cCe4+cFe2+/cCe3+VCe4+mL滴定分?jǐn)?shù)電勢(shì)V說(shuō)明0.000.0000不好計(jì)算1.000.05000.60E=EFe3+/Fe2+

=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+10.000.50000.6812.000.60000.6919.800.99000.8019.980.99900.8620.001.0001.06

Esp=(EFe3+/Fe2++ECe4+/cCe3+)/222.021.0011.26E=ECe4+/Ce3+

=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+30.001.5001.4240.002.0001.44突躍-0.1%E=EFe3+/Fe2++0.05930.1%E=ECe4+/Ce3+-0.0593Ce4+滴定Fe2+的滴定曲線E/V突躍1.261.06

1.06鄰二氮菲亞鐵0.86

0.85

二苯氨磺酸鈉突躍范圍（通式）：E2+0.0593n2E1-0.0593n1化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（通式)n1E1+n2E2n1+n2Esp=n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2滴定突躍大小的影響因素根據(jù)條件電位判斷滴定突躍范圍（電位范圍）

8.4

氧化還原滴定指示劑

（一）自身指示劑KMnO42×10-6mol·L-1呈粉紅色

（二）專(zhuān)屬指示劑淀粉與1×10-5mol·L-1I2生成深藍(lán)色化合物碘量法專(zhuān)屬指示劑

（三）氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)）弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的顏色I(xiàn)nOx+ne=InRedE=E+0.059/nlogcInox/cInred變色點(diǎn)時(shí)：與酸堿指示劑類(lèi)似,氧化還原指示劑變色范圍：

氧化還原指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同顏色。滴定中，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍使指示劑由一種形態(tài)轉(zhuǎn)變成另一種形態(tài)，同時(shí)伴隨顏色改變。例：二苯胺磺酸鈉指示劑

H指示劑的選擇原則：指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)指示劑的條件電位盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位相一致8.5

氧化還原滴定前的預(yù)處理目的：將被測(cè)物預(yù)先處理成便于滴定的形式分類(lèi)：預(yù)氧化處理，預(yù)還原處理例：鐵礦中全鐵含量測(cè)定Fe3+——預(yù)還原處理Fe2+K2Cr2O7一次滴定測(cè)全鐵Fe2+

對(duì)預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求定量氧化或還原預(yù)測(cè)組分反應(yīng)速率快具有一定的選擇性例鈦鐵礦中Fe的測(cè)定,不能用Zn作還原劑，用Sn2+過(guò)量的氧化劑或還原劑易除去

例H2O2,(NH4)2S2O8加熱分解一、氧化還原滴定曲線SP以前采用被滴定物的電極電位進(jìn)行計(jì)算體系電位SP以后采用滴定劑的電極電位進(jìn)行計(jì)算體系電位計(jì)量點(diǎn)時(shí)采用兩電對(duì)的電極電位聯(lián)立求解體系電位對(duì)稱(chēng)電對(duì)體系的滴定突躍點(diǎn)時(shí)的體系電位和計(jì)量點(diǎn)時(shí)的體系電位公式本節(jié)學(xué)習(xí)重點(diǎn)二、氧化還原滴定的指示劑氧化還原指示劑是一類(lèi)本身具有氧化還原性的有機(jī)試劑，其氧化型和還原型具有不同的顏色。氧化還原指示劑、自身指示劑、專(zhuān)屬指示劑三、氧化還原滴定前的預(yù)處理8.6常用氧化還原滴定法原理注意要點(diǎn)應(yīng)用范圍高錳酸鉀法重鉻酸鉀法碘量法其他方法一.高錳酸鉀法（一）原理

利用高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧化還原滴定原理來(lái)測(cè)定其他物質(zhì)的容量分析方法。

高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑弱酸性、中性、弱堿性

強(qiáng)堿性(pH>14)（氧化有機(jī)物速度快）強(qiáng)酸性(pH≤1)（注：酸性調(diào)節(jié)——采用H2SO4，不采用HCL或HNO3）MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O

Eθ=1.51VMnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-

Eθ=0.59VMnO4-+e=MnO42-

Eθ=0.56V不同條件下,KMnO4體現(xiàn)的氧化能力不同

（二）特點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)：氧化能力強(qiáng)，可以直接、間接地測(cè)定多種無(wú)機(jī)物和有機(jī)物；自身指示劑

缺點(diǎn)：標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定；反應(yīng)歷程比較復(fù)雜，易發(fā)生副反應(yīng)；滴定的選擇性較差。需嚴(yán)格控制滴定條件。

（三）KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定KMnO4：KMnO4試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)粗稱(chēng)一定量KMnO4溶于水用玻璃漏斗濾去

生成的沉淀(MnO2)KMnO4溶液的標(biāo)定2MnO4－+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O酸度:～1mol/LH2SO4介質(zhì)。(HCl?)（MnO4-可以氧化Cl-,產(chǎn)生干擾）溫度:70～85℃滴定速度:

先慢后快低—反應(yīng)慢,高—H2C2O4分解快—KMnO4來(lái)不及反應(yīng)而分解Mn2＋的自動(dòng)催化作用滴定終點(diǎn)：粉紅色在0.5-1min內(nèi)不褪色。（四）應(yīng)用直接滴定:Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、NO2-以及其它具有還原性的物質(zhì)（包括許多有機(jī)化合物）間接法測(cè)定:能與C2O42-定量沉淀為草酸鹽的金屬離子：如Ca2+、Ba2+、Pb2+以及稀土離子等返滴定法測(cè)定一些不能直接滴定的氧化性和還原性物質(zhì):如MnO2、PbO2、SO32-和甘醇酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、甲醛、葡萄糖等。應(yīng)用示例：直接滴定法:測(cè)定H2O2

5H2O2+2MnO4-+6H+5O2+2Mn2++8H2O間接滴定法:測(cè)定補(bǔ)鈣制劑中Ca2+含量

Ca2++C2O42-

CaC2O4

KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液H2C2O4過(guò)濾，洗滌H2SO4溶解

返滴定法（測(cè)定氧化性的物質(zhì)）MnO2準(zhǔn)確加入Na2C2O4H2SO4Mn2+CO2+C2O42-（過(guò)量）KMnO4Mn2+CO2軟錳礦中MnO2含量的測(cè)定：

返滴定法：測(cè)定有機(jī)物（甘醇酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、甲醛、葡萄糖等）MnO4-+MnO2堿性,△H+,歧化Fe2+(過(guò))有機(jī)物+KMnO4(過(guò))CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（二）特點(diǎn)

a.純度高、穩(wěn)定性強(qiáng)、直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存b.氧化性適中,選擇性好滴定Fe2+時(shí)不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)—污水中COD測(cè)定

c.不能用作自身指示劑:雖然Cr2O72-為橙黃色，Cr3+為綠色，但K2Cr2O7的顏色較淺，不能用作自身指示劑，常用的指示劑是二苯胺磺酸鈉。

（一）原理

Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O

E=1.33V二.重鉻酸鉀法(三）應(yīng)用:1.

鐵的測(cè)定(典型反應(yīng))

2.利用Cr2O72-—Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì)3.返滴定法：土壤中有機(jī)質(zhì)的測(cè)定試樣中有機(jī)物的測(cè)定

廢水中有機(jī)物（COD)的測(cè)定

利用Cr2O72-－Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì)(1)測(cè)定氧化劑：NO3-、ClO3-等(2)測(cè)定強(qiáng)還原劑：Ti3+、Sn2+等(3)測(cè)定非氧化、還原性物質(zhì)：Pb2+、Ba2+鄰苯氨基苯甲酸應(yīng)用示例：K2Cr2O7法測(cè)定鐵礦石中全鐵的含量(重要）-標(biāo)準(zhǔn)方法a.控制酸度加磷硫混酸目的b.絡(luò)合Fe3+降低條件電勢(shì)，消除Fe3＋黃色SnCl2濃HClFe2O3Fe2++Sn2+(過(guò)量)FeO磷硫混酸HgCl2Hg2Cl2↓除去過(guò)量Sn2+Fe2+Cr2O72-無(wú)汞定鐵滴加SnCl2熱濃HClFe2O3Fe2++Fe3+(少量)FeO滴加TiCl3Fe2++Ti3+(少量)Cr2O72-滴定Na2WO4鎢藍(lán)W(V)Fe2++Ti4+Cr2O72-滴定至藍(lán)色消失Fe3++Ti4+化學(xué)耗氧量（COD）：在一定條件下，用化學(xué)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量——水質(zhì)污染程度的一個(gè)重要指標(biāo)

高錳酸鉀法--地表水、飲用水、生活污水等重鉻酸鉀法--工業(yè)廢水化學(xué)耗氧量（COD）的測(cè)定COD：ChemicalOxygenDemand化學(xué)需氧量的測(cè)定

COD：它是指水體易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑所相當(dāng)?shù)难趿浚詍g/L表示。試樣標(biāo)液KMnO4H2SO4沸水加熱KMnO4（過(guò)量）標(biāo)液Na2C2O4Na2C2O4（過(guò)量）KMnO4I2

＋2e2I-三.碘量法

（一）概述弱氧化劑中強(qiáng)還原劑

指示劑：淀粉I3-

＋2e3I-EI3-/I-=0.545V優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用廣泛，指示劑顯色靈敏，選擇性高缺點(diǎn)：I2易揮發(fā)，不易保存I2易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時(shí)需控制酸度I-易被O2氧化（二）碘量法1.直接碘量法（碘滴定法）：利用I2的弱氧化性質(zhì)滴定還原物質(zhì)滴定劑I3-標(biāo)準(zhǔn)溶液(I2溶解在KI溶液)直接滴定強(qiáng)還原劑

滴定條件：

弱酸性或中性3I2+

6OH-

IO3-+5I-

+H2O歧化

酸性強(qiáng)：I-會(huì)被空氣中的氧氣氧化

堿性強(qiáng)：比電位高的氧化性物質(zhì)可用此法測(cè)定。a.某氧化劑與I-作用，使I-氧化而析出I2；

b.用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的I2。c.指示劑：可溶性淀粉溶液。

例如：KMnO4在酸性溶液中與過(guò)量的的KI作用，析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。其反應(yīng)如下：2MnO4-+10I-+16H+2Mn2++5I2+8H2O2S2O32-+I22I-+S4O62-2.間接碘量法(滴定碘法)1)控制溶液的酸度－中性或弱酸性

OH-

3I2+6OH-IO3-+5I-+3H2OS2O32-+2H+SO2+S+H2O4I-+4H++O22I2+2H2OH+2)加入過(guò)量的碘化鉀-防止碘的升華、增加碘的溶解度

滴定條件

：3.碘量法誤差的主要來(lái)源碘的揮發(fā)預(yù)防：1）過(guò)量加入KI——助溶，防止揮發(fā)增大濃度，提高速度2）溶液溫度勿高3）碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，封水）4）滴定中勿過(guò)分振搖碘量法誤差的主要來(lái)源碘離子的氧化（酸性條件下）預(yù)防：1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗處放置）3）I2完全析出后立即滴定4）除去催化性雜質(zhì)（NO3-，NO，Cu2+）

4.淀粉指示劑

要求：室溫；弱酸性；新鮮配制加入時(shí)間：直接碘量法——滴定前加入（終點(diǎn)：無(wú)色→深藍(lán)色）間接碘量法——近終點(diǎn)加入（終點(diǎn)：深藍(lán)色消失）

注：間接碘量法中淀粉指示劑過(guò)早加入，強(qiáng)烈吸附I2，造成終點(diǎn)拖后碘標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：I2溶于KI濃溶液→稀釋→貯棕色瓶As2O3Na3AsO3H3AsO3

HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3pH≈8I3-I2+KI=I3-

K=710標(biāo)定：基準(zhǔn)物As2O35.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液抑制細(xì)菌生長(zhǎng)維持溶液堿性酸性不穩(wěn)定S2O32-殺菌趕趕CO2O2→分解→氧化→酸性S2O32-S2O32-S2O32-不穩(wěn)定→HSO3-,S↓

↓↓

(SO42-

，(SO32-)

S↓）避光→光催化空氣氧化煮沸冷卻后溶解Na2S2O3·5H2O加入少許Na2CO3貯于棕色玻璃瓶標(biāo)定蒸餾水Na2S2O3標(biāo)定S2O32-I-+S4O62-酸度0.2~0.4mol·L-1間接碘量法，用K2Cr2O7、

KIO3等標(biāo)定淀粉:藍(lán)→綠避光放置Cr2O72-+6I-(過(guò))+14H+

2Cr3++3I2+7H2O（三）碘量法的應(yīng)用直接碘量法：S2-、SO32-、S2O32-、Sn2+、AsO33-、SbO33-、抗壞血酸和還原糖等較強(qiáng)的還原劑。間接碘量法：比電位高的氧化性物質(zhì)可用此法測(cè)定，如KIO3,MnO4-,Cr2O72-,Cu2+,H3AsO4,H2O2、PbO2

等。1)間接碘量法測(cè)銅的含量碘量法應(yīng)用示例1）反應(yīng)必須在pH＝3.5～4的弱酸性溶液中進(jìn)行，以防止

Cu2+的水解及I2的歧化。酸化時(shí)常用H2SO4或HAc，不易用HCl和HNO32）防止Fe3+對(duì)測(cè)定的影響；3）使CuI沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN沉淀，以減小吸附

【注意】