第十章脂類代謝(新)

第十章脂類代謝脂類的作用：儲藏物質(zhì)結(jié)構(gòu)物質(zhì)Scanningelectronmicrographofanadiposecell(fatcell).

甘油三酰COHCHO2CO-RCO-RCHO2CO-R123請注意脂肪酸的名字：飽和脂肪酸：不飽和脂肪酸：豆蔻酸（14C）棕櫚油酸（16C）軟脂酸（16C）油酸（18C，1）（棕櫚酸）硬脂酸（18C）亞油酸（18C，2）甘油磷脂的結(jié)構(gòu)卵磷脂

腦磷脂

鞘磷脂(sphingolipid)不含甘油而含鞘氨醇(sphingosine)X為磷酸膽堿稱為鞘磷脂(sphingmyelin)X為糖基稱為鞘糖脂(glycosphingolipid)生物膜具有多種生物功能

1、保護

2、轉(zhuǎn)運3、能量轉(zhuǎn)換4、信息傳遞5、運動6、免疫脂代謝概況一、脂肪的降解（一）、脂肪的酶促水解COHCHO2CO-RCO-RCHO2CO-R123COHCHO2CHO2H3RCOOH12HHRCOOHRCOOH+(二)甘油的轉(zhuǎn)化甘油磷酸甘油磷酸二羥丙酮磷酸甘油醛葡萄糖丙酮酸TCATPADPNADNADH+1904年,Knoop證明是以兩個碳為單位被降解（三）、脂肪酸的氧化分解1.脂肪酸的活化R-C-OHO+ATP+HS-CAOR-CO+AMP+-S-CAOPPi脂酰CoA脂酰CoA合成酶在細(xì)胞質(zhì)中進行脂酰CoA進入線粒體RCO-SCoACoA-SH肉毒堿脂酰轉(zhuǎn)移酶Ⅰ脂酰肉毒堿脂酰肉毒堿肉毒堿CoA-SHRCO-SCoA脂酰轉(zhuǎn)移酶Ⅱ外膜內(nèi)膜線粒體內(nèi)膜基質(zhì)運輸載體2.脂肪酸的β氧化過程R-CH-CH-CO-SCoA22FADFADH2R-CH-CH-CO-SCoAHO2R-CH-CH-CO-SCoAR-C-CH-CO-SCoAHO2NADNADH+R-C-CH-CO-SCoAO2H+CoA-SHCHCO-S-CoA3R-CO-S-CAO繼續(xù)進行氧化β脂酰CoA脫氫酶烯脂酰CoA水合酶β-羥脂酰CoA脫氫酶β-酮脂酰CoA硫解酶此過程在線粒體中進行H算一下能量帳:1棕櫚酸為16C:

可形成8乙酰CoA8乙酰CoA----8×12ATP=96ATP(1乙酰CoA在TCA中可以形成12ATP)

進行7次β氧化:7FADH2-----7×2ATP=147NADH+H+----7×3ATP=21一共產(chǎn)生131ATP,減去活化時用去的1ATP,凈產(chǎn)生130ATP(或129ATP)。1分子甘油產(chǎn)生的能量：

EMP：

2NADH(4ATP)+2ATP－1ATP=5ATP

TCA：

15ATP

總：20ATP甘油磷酸甘油磷酸二羥丙酮磷酸甘油醛丙酮酸TCATPADPNADNADH2ADP2ATPNADNADH15ATPFattyAcidOxidationIsanImportantSourceofMetabolicWaterforSomeAnimals脂肪酸β氧化的方程式CH3(CH2)14COSCoA+7NAD++7FAD+HSCoA+7H2O——→8CH3COSCoA+7FADH2+7NADH+7H+脂肪酸的其它氧化方式α－氧化

在單氧酶和脫羧酶作用下，在α碳上加一個羥基，然后在氧化脫羧作用一次少一個碳。ω－氧化在單氧酶的作用下，在甲基端再氧化出一個羧基來，然后可從兩頭同時進行β氧化。β氧化所產(chǎn)生的乙酰CoA也可以進入乙醛酸循環(huán)，用于物質(zhì)的合成。二、乙醛酸循環(huán)草酰乙酸乙酰CoACoA-SH檸檬酸異檸檬酸異檸檬酸裂解酶乙醛酸乙酰CoACoA-SH蘋果酸琥珀酸TCA葡萄糖蘋果酸合成酶三、脂肪的生物合成甘油脂肪酸脂肪（一）甘油的生物合成CHO2PC=OCHO2HCHO2PCHOHCHO2H葡萄糖合成（二）脂肪酸的生物合成飽和脂肪酸的從頭合成脂肪酸碳鏈的延長不飽和脂肪酸的合成脂肪酸的生物合成在細(xì)胞質(zhì)中進行。脂肪酸的生物合成的原料是乙酰CoA。脂肪酸的從頭合成乙酰CoA是在線粒體中。它要從線粒體中被運輸?shù)郊?xì)胞質(zhì)中。1.乙酰CoA的羧化乙酰CoA羧化酶生物素羧化酶生物素羧基載體蛋白(BCCP)轉(zhuǎn)羧基酶CO2-生物素-酶生物素-酶乙酰CoA+CO+ATPHO+22COOHCHCO-S-CoA2+ADP+Pi乙酰CoA羧化酶丙二酸單酰CoA2.脂肪酸合成酶復(fù)合體轉(zhuǎn)乙酰酶轉(zhuǎn)丙二酰酶酮脂酰ACP合酶酮脂酰ACP還原酶羥脂酰ACP脫水酶烯脂酰ACP還原酶β-β-β-ACP(酰基載體蛋白)E1E2E3E4E5E6COOH-CH-CO-S-CoA2ACP-SHCOOH-CH-CO-S-ACP2CH-CO-S-ACP2CH-CO-3+E-SHCO2+E2E33.脂肪酸合成的化學(xué)歷程CHCO-S-CoA3E-SHCHCO-S-E3E1HO2CH-CH-CH-CO-S-ACPHO2CH-C-CH-CO-S-ACPO2NADPH+H+NADP+33CH-CH-CH-CO-S-ACP3NADPH+H+NADP+CH-CH-CH-CO-S-ACP223CH-CH-CH-CO-S-E223酮脂酰ACP還原酶β-羥脂酰ACP脫水酶β-烯脂酰ACP還原酶繼續(xù)進行轉(zhuǎn)酰酶丙二酸單酰CoAPicture(P792)CH-CH-CH-CO-S-E223COOH-CH-CO-S-ACP2CH-CH-CH-CO-223CH-CO-S-ACP2+CO2+E-SH16C可見脂肪酸的合成方向是由甲基端向羧基端脂肪酸合成的特點：在細(xì)胞質(zhì)中進行;有CO2的加入和放出;由甲基端向羧基端合成;用NADPH作為還原劑。合成：縮合、還原、脫水、再還原分解：氧化、水合、氧化、裂解脂肪酸合成和氧化的比較合成和氧化是否為簡單的逆轉(zhuǎn)？否?。?！脂肪酸合成和氧化的差別細(xì)胞內(nèi)進行部位細(xì)胞質(zhì)線粒體?；d體ACP-SHCOA-SH轉(zhuǎn)運機制三羧酸轉(zhuǎn)運機制肉堿載體系統(tǒng)二碳單位參與或斷裂形式丙二酸單酰ACP

乙酰COA電子供體或受體NADPH+H+FAD,NAD-羥?；虚g物的立體構(gòu)型不同

D型L型對HCO3-和檸檬酸的需求需要不需要所需酶7種4種能量需求或放出

消耗7ATP及14NADPH+H+產(chǎn)生129或106ATP氧化合成區(qū)別要點飽和脂肪酸鏈的延長在線粒體中：類似于β-氧化的逆反應(yīng)，使碳鏈加長。在微粒體中：類似于前邊講的脂肪酸合成過程。不飽和脂肪酸鏈的合成不飽和脂肪酸的合成有幾個途徑：氧化脫氫途徑：

在脫飽和酶的作用下，有電子傳遞，較為復(fù)雜。厭氧途徑：

厭氧微生物在合成到C10時，脫水的位置不同。正常在α，β位，還原后形成飽和的脂肪酸。而如果在β

，γ位脫水則不能被還原，鏈繼續(xù)延長從而保留了一個不飽和位置。植物中：在植物脫飽和酶NADH+H+飽和脂酰CoANAD+FADFADH2NADHCytb5還原酶2Fe2+2Fe3+Cytb52Fe3+2Fe2+去飽和酶不飽和脂酰CoA2H++O22H2O動物體內(nèi)單烯不飽和脂肪酸大多為順式的，雙鍵大多在(C9-C10)

之間（棕櫚酸（16:1,Δ9）和油酸（18:1,Δ9）

脂肪酸脫飽和酶根據(jù)其所作用的底物脂肪酸結(jié)合的載體不同可分為三類:（1）脂酰CoA

脫飽和酶。它存在于動物和真菌細(xì)胞中，與內(nèi)質(zhì)網(wǎng)相結(jié)合，催化以CoA

為載體的脂肪酸形成雙鍵。（2）脂酰ACP脫飽和酶。它存在于植物質(zhì)體基質(zhì)，催化與ACP結(jié)合的脂肪酸形成雙鍵。（3）脂酰2脂脫飽和酶。它存在于植物內(nèi)質(zhì)網(wǎng)膜、質(zhì)體膜和蘭藻類囊體膜上，催化與甘油脂結(jié)合的脂肪酸形成雙鍵。植物中三脂酰甘油的合成CH