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2013屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)氯、溴、碘及其化合物1、氯的原子結(jié)構(gòu)和分子結(jié)構(gòu)一、氯原子的結(jié)構(gòu)及氯氣的性質(zhì)氯的原子結(jié)構(gòu)示意圖,氯氣分子的分子式、電子式、結(jié)構(gòu)式的書寫?
易液化:黃色油狀液體
(液氯)2、氯氣的物理性質(zhì)黃綠色氣體刺激性氣味比空氣大能溶于水(1:2)有毒性顏色:狀態(tài):氣味:密度:溶解性:①常見有顏色的氣體:NO2(紅棕色)、F2(淡黃綠色)、Cl2(黃綠色)、溴蒸氣(紅棕色)。②常見有毒氣體:SO2、H2S、NO、NO2、CO、Cl2等。(1)常見有顏色的氣體和有毒的氣體各有哪些?(2)Cl2為什么易液化?常見的易液化的氣體還有哪些?Cl2分子的相對(duì)分子質(zhì)量較大,分子間的作用力較大,所以易液化。常見易液化的氣體還有NH3、SO2等。問題思考:KI溶液:_______________________FeCl2溶液:________________________向氯水中通入SO2:__________________
____________________與非金屬(如H2):
(
色火焰)與H2O:____________________________與堿(如NaOH):________________________________Fe:________________________(
色煙)
Cu:_____________________(
色煙)
2Fe+3Cl2
2FeCl3Cu+Cl2
CuCl2棕褐棕黃H2+Cl2
2HCl蒼白Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O
Cl2+H2OHCl+HClOCl2+2KI===2KCl+I(xiàn)22FeCl2+Cl2===2FeCl3SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl與金屬
與還原性物質(zhì)
3.化學(xué)性質(zhì)回憶常見離子還原性強(qiáng)弱順序?S2->SO3
2-
>I->Fe2+>Br-
>Cl-2.漂白粉水解呈
性,具有強(qiáng)
性
原理主要成分
,有效成分_________漂白粉
成分制取化學(xué)漂白原理性質(zhì)1.次氯酸(HClO)(1)不穩(wěn)定性:化學(xué)方程式為
。氯水要現(xiàn)用現(xiàn)制,保存在
試劑瓶中。(2)弱酸性:比碳酸酸性
,電離方程式為
。(3)
性:使有色布條褪色,用作消毒劑、漂白劑。HClOH++ClO-強(qiáng)氧化2HClO===2HCl+O2↑2Cl2+2Ca(OH)2===Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O
Ca(ClO2)+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO
Ca(ClO)2、CaCl2Ca(ClO)2堿氧化ClO-
與S2-、I-、Fe2+、SO32-等還原性離子,無(wú)論在酸性還是在堿性溶液中均不能大量共存。棕色弱二、氯水的成分液氯——純凈物,氯水——混合物,因溶有氯氣顯淺黃綠色1、液氯和氯水的區(qū)別?
液氯
新制氯水
久置氯水顏色、狀態(tài)主要存在的微粒物質(zhì)的類別遇干燥的藍(lán)色石蕊試紙Cl2分子
Cl2、H2O、HClO、Cl-、
H+、ClO-、OH-無(wú)明顯變化先變紅后褪色變紅
黃綠色液體
淡黃綠色液體變成無(wú)色液體純凈物混合物混合物H2O、Cl-、
H+、OH-成分表現(xiàn)的性質(zhì)反應(yīng)實(shí)例Cl2H+HClOCl-Cl2+SO2+2H2O=H2SO4+2HClCl2+CH2=CH2→CH2Cl-CH2Cl2H++CaCO3=Ca2++CO2↑+H2O漂白、殺菌、消毒Cl—+Ag+=AgCl↓先變紅后褪色滴入紫色石蕊試液⑴強(qiáng)氧化性⑵呈黃綠色⑶加成反應(yīng)強(qiáng)酸性⑴弱酸性⑵強(qiáng)氧化性沉淀反應(yīng)2、新制氯水的性質(zhì)?①氯氣的強(qiáng)氧化性②HCl的強(qiáng)酸性③HClO的強(qiáng)氧化性、弱酸性④Cl-的性質(zhì)3.Cl2+H2O
H++Cl-+HClO的平衡移動(dòng)向氯水中加入的物質(zhì)濃度變化平衡移動(dòng)的方向應(yīng)用可溶性氯化物稀酸NaOHCa(OH)2NaHCO3光照左移左移右移右移右移右移a.用飽和食鹽水除Cl2的HClb.用排飽和食鹽水法收集Cl2次氯酸與濃鹽酸反應(yīng)制Cl2用NaOH溶液吸收多余Cl2制漂白粉制高濃度HClO溶液氯水避光保存或現(xiàn)用現(xiàn)配c(Cl-
)增大c(H+)增大c(H+)減小c(H+)減小c(H+)減小c(HClO)減小[例1](浙江聯(lián)考題)今有甲、乙、丙三瓶等體積的新制氯水,濃度均為0.1mol·L-1。如果在甲瓶中加入少量的NaHCO3晶體(mmol),在乙瓶中加入少量的NaHSO3晶體(mmol),丙瓶不變。片刻后,甲、乙、丙三瓶溶液中HClO的物質(zhì)的量濃度的大小關(guān)系是__________(溶液體積變化忽略不計(jì))。
A.甲=乙>丙B.甲>丙>乙
C.丙>甲=乙D.乙>丙>甲簡(jiǎn)述選擇的理由:_____________________。B
氯水中存在下列平衡:Cl2+H2OHCl+HClO,加入NaHCO3后,因?yàn)樗嵝裕篐Cl>H2CO3>HClO,所以NaHCO3與HCl反應(yīng)而不與HClO反應(yīng),平衡向右移動(dòng),HClO濃度增大;又因HClO具有強(qiáng)氧化性,可將NaHSO3氧化,從而使HClO濃度下降。[例2]下列敘述正確的是()C.將CO2通入次氯酸鈣溶液可生成次氯酸(2010全國(guó))D.新制氯水顯酸性,向其中滴加少量紫色石蕊試液,充分振蕩后溶液呈紅色(2010山東卷)A.Cl2具有很強(qiáng)的氧化性,在化學(xué)反應(yīng)中只能作氧化劑(2009山東卷)B.Fe在Cl2中燃燒生成FeCl3,故在與其它非金屬反應(yīng)的產(chǎn)物中的Fe也顯+3價(jià)(09年重慶理綜)C[例3](2011江蘇9)NaCl是一種化工原料,可以制備一系列物質(zhì)(如圖)。下列說法正確的是A.25℃,NaHCO3在水中的溶解度比Na2CO3的大B.石灰乳與Cl2的反應(yīng)中,Cl2既是氧化劑,又是還原劑C.常溫下干燥的Cl2能用鋼瓶貯存,所以Cl2不與鐵反應(yīng)D.該圖所示轉(zhuǎn)化反應(yīng)都是氧化還原反應(yīng)B1.“氯堿工業(yè)”的生產(chǎn)原理
。(1)通電一段時(shí)間后用小試管收集導(dǎo)管a導(dǎo)出的氣體,用拇指堵住試管口,移近點(diǎn)燃的酒精燈,松開拇指,現(xiàn)象:
;結(jié)論:
。(2)b處產(chǎn)物
,用
驗(yàn)證,現(xiàn)象:
。(用化學(xué)方程式表示)三、氯氣的生產(chǎn)原理(3)生成
溶液,用
溶液驗(yàn)證,現(xiàn)象:
。聽到爆鳴聲有H2產(chǎn)生
氯氣濕潤(rùn)的淀粉-KI試紙?jiān)嚰堊兯{(lán)NaOH酚酞溶液變紅2NaCl+2H2O===2NaOH+Cl2↑+H2↑通電如何除去Cl2中混有的雜質(zhì)氣體?【原理】
MnO2+4HCl(濃)=MnCl2+2H2O+Cl2↑2、實(shí)驗(yàn)室制法(HCl、H2O)Cl-被強(qiáng)氧化劑氧化為Cl2KMnO4、KClO3、Ca(ClO)2做氧化劑與濃鹽酸反應(yīng)均可制得Cl2注意:該反應(yīng)必須用濃鹽酸,因稀鹽酸幾乎無(wú)還原性,隨著反應(yīng)進(jìn)行,濃鹽酸將漸稀,一定程度時(shí),會(huì)自動(dòng)停止,HCl不可能消耗盡。①制備:_________________
②除雜:_________________
③干燥:_________________
④收集:_________________
⑤驗(yàn)滿:_________________
________________________________⑥尾氣處理:_______________飽和食鹽水除去HCl
濃硫酸除去Cl2中的水蒸氣用向上排空氣法或排飽和食鹽水法收集用濕潤(rùn)的淀粉KI試紙靠近盛氯氣的瓶口,變藍(lán)則證明已滿用NaOH溶液吸收多余的Cl2MnO2+4HCl(濃)=MnCl2+2H2O+Cl2↑例1:下圖Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ是常見的氣體發(fā)生裝置;Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ是氣體收集裝置,根據(jù)要求回答下列問題:(1)若用MnO2與濃鹽酸反應(yīng)制取氯氣,應(yīng)選用發(fā)生裝置
。若用KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)制取氯氣,應(yīng)選用發(fā)生裝置
,試完成并配平下列離子方程式:
MnO4-+
Cl-+
H+→
Mn2++
Cl2↑+
。(2)若選用Ⅳ為氯氣的收集裝置,應(yīng)該在試管口放置一團(tuán)棉花,該棉花團(tuán)應(yīng)用
溶液浸濕,其作用是
。ⅠⅢ21016==2
58H2ONaOH防止氯氣逸出污染空氣(3)若選用Ⅴ為氯氣收集裝置,則氯氣應(yīng)從
口通入。用化學(xué)方法檢驗(yàn)氯氣收集滿了的方法是
。將濕潤(rùn)的淀粉-KI試紙放在B口處,試紙變藍(lán)色,證明氯氣已集滿A一、鹵素單質(zhì)的物理性質(zhì)遞變性單質(zhì)顏色狀態(tài)密度熔、沸點(diǎn)毒性溶解度F2Cl2Br2I2
淺——
深
小——
大大——
小
低——
高氣氣液固大—
小反應(yīng)+532818187+927+17287+3528187FBrClI相似性:最外層均為7個(gè)電子遞變性:②電子層數(shù)依次遞增③原子半徑依次增大思考:根據(jù)原子結(jié)構(gòu)的相似性和遞變性,請(qǐng)你推測(cè)一下鹵素單質(zhì)在化學(xué)性質(zhì)上的相似性和遞變性.①核電荷數(shù)依次遞增相似性:易得一個(gè)電子,均具有氧化性.遞變性:從F
I
核對(duì)外層電子的吸引力依次減弱,
得電子能力依次減弱
氧化性依次減弱.二、鹵素的原子結(jié)構(gòu)(2)鹵族元素氫化物的遞變性①穩(wěn)定性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)椋?/p>
。②沸點(diǎn)由高至低的順序?yàn)椋?/p>
。HF沸點(diǎn)反常的原因是:
。③還原性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)椋?/p>
。④水溶液酸性由強(qiáng)至弱的順序?yàn)椋?/p>
。三、鹵素的化學(xué)性質(zhì)(1)鹵素單質(zhì)的相似性:均具有
性,均能與H2、H2O、金屬反應(yīng),較活潑的鹵素單質(zhì)能將不活潑的鹵素從其鹵化物中置換出來。氧化
HF>HCl>HBr>HI
HF>HI>HBr>HCl
分子間存在氫鍵
HI>HBr>HCl>HF
HI>HBr>HCl>HF
(1)AgNO3溶液—沉淀法(2)氧化—萃取法(3)氧化—淀粉法檢驗(yàn)I-四、鹵素離子的檢驗(yàn)方法Cl-Br-I-未知液加新制氯水振蕩淀粉溶液振蕩溶液呈藍(lán)色Br-I-未知液生成白色沉淀淡黃色沉淀黃色沉淀加AgNO3和稀HNO3未知液加新制氯水振蕩加CCl4振蕩有機(jī)層紅棕色或橙紅色紫色或紫紅色2023/2/1提取溴的工藝流程:原理:①用蒸餾法將海水濃縮,用硫酸將濃縮的海水酸化②向酸化的海水中通入適量的氯氣,使溴離子轉(zhuǎn)化為溴單質(zhì):
。③向含溴單質(zhì)的水溶液中通入空氣和水蒸氣,將溴單質(zhì)吹入盛有二氧化硫溶液的吸收塔內(nèi)以達(dá)到富集的目的:
。④向吸收塔內(nèi)溶液中通入適量的氯氣:2HBr+Cl2===2HCl+Br2。⑤用四氯化碳(或苯)萃取吸收塔內(nèi)溶液中的溴單質(zhì)。⑥若要得到純凈的液溴,采用的分離方法是
。
海水Br2(l)除去懸浮雜質(zhì)
濃縮氧化劑氧化五.溴、碘的提取2Br-+Cl2===Br2+2Cl-Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4蒸餾2.海帶中碘的提取(1)用水浸泡海帶或海藻灼燒后的灰燼。(2)向水中通入適量的氯氣,使碘離子轉(zhuǎn)化為碘單質(zhì),其化學(xué)方程式:
。(3)過濾,用有機(jī)溶劑萃取碘單質(zhì)。Cl2+2KI===2KCl+I(xiàn)2流程(1)步驟Ⅰ中已獲得Br2,步驟Ⅱ中又將Br2還原為Br
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