難溶電解質(zhì)的溶解平衡(高三復習)

難溶電解質(zhì)的溶解平衡第七章水溶液中的離子平衡1．了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2．了解難溶電解質(zhì)的沉淀轉化的本質(zhì)。2011-2015全國卷真題回顧（2011全國新課標）26．

（4）在0.10mol·L-1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分攪拌有淺藍色氫氧化銅沉淀生成，當溶液的pH=8時，c（Cu2+）=______mol·L-1（Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20）。若在0.1mol·L-1硫酸銅溶液中通入過量H2S氣體，使Cu2+完全沉淀為CuS，此時溶液中的H+濃度是_______________mol·L-1。（4）2.2×10-8

，0.2（2013全國高考I）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，濃度均為0.010mol?L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol?L-1的AgNO3溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為

A．Cl-、Br-、CrO42-

B．CrO42-、Br-、Cl-

C．Br-、Cl-、CrO42-

D．Br-、CrO42-、Cl-（2013全國II卷）13.室溫時，M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a；c(M2+)=bmol·L-1時，溶液的pH等于B.C.14＋

D.14＋答案：C（2014全國高考I卷）11．溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是

A．溴酸銀的溶解時放熱過程

B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快

C．60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10－4

D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結晶方法提純（2014全國高考I卷）13．利用右圖所示裝置進行下列實驗，能得出相應實驗結論的是選項①②③實驗結論A稀硫酸Na2SAgNO3與AgCl的濁液Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)（2014全國新課標II）28．某小組以CoCl2·6H2O、過氧化氫、液氨、氯化銨固體為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進行如下實驗：

（5）測定氯的過程中，使用棕色滴定管的原因是

，滴定終點時，若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1，c(CrO42－)

mol·L-1mol。（已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10－12）（2015全國新課標I）10．下列實驗中，對應的現(xiàn)象以及結論都正確且兩者具有因果關系的是（

）選項實

驗現(xiàn)

象結

論D．將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后變?yōu)闇\藍色沉淀Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的?。?015全國新課標I）28．（15分）碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?；卮鹣铝袉栴}：2）上述濃縮液中含有I-、Cl-等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl開始沉淀時，溶液中為：________。已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。1．結合圖像考查溶解平衡的建立、溶度積常數(shù)的計算及應用。（重點）2．根據(jù)物質(zhì)的溶解性分析判斷難溶電解質(zhì)的溶解和轉化。3．沉淀反應在生產(chǎn)、科研、環(huán)保等領域中的應用。課前熱身下列各式分別表示何種平衡:1、HCO3-+H2OCO32-+H3O+

2、C6H5O-+H2OC6H5OH+OH-3、HAc

H++Ac-

4、AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)電離平衡水解平衡電離平衡溶解平衡一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡問題1：沉淀溶解平衡的建立（以氯化銀為例）1、語言描述：2、化學用語描述：3、平衡的特點：4、平衡常數(shù)————溶度積常數(shù)（溶解限度的定量描述）

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)在水分子的作用下，少量Ag+和Cl-脫離Agcl表面溶入水中；另一方面，溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、負離子的吸引，回到AgCl的表面析出沉淀，在一定溫度下，當沉淀溶解和生成的速率相等時，得到AgCl飽和溶液，建立動態(tài)平衡。逆、等、動、定、變Ksp=c（Ag+）×c（Cl-）AgCl(aq)一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡問題2：溶度積常數(shù)及其應用1、同一物質(zhì)的Ksp與溫度有關，與溶液中的溶質(zhì)離子濃度無關。2、溶度積規(guī)則：Qc<Ksp

不飽和溶液

Qc=Ksp

飽和溶液

Qc>Ksp

過飽和溶液二、溶解平衡的應用1、沉淀的生成；2、沉淀的溶解；3、沉淀的轉化。

————本質(zhì)是難溶電解質(zhì)溶解平衡的移動AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)三、溶解平衡的應用1、沉淀的生成常見的沉淀生成的方法有哪些？（1）調(diào)節(jié)pH值法；（2）加沉淀劑法。

廢銅（主要雜質(zhì)為Fe）制備膽礬的流程氧化劑H2SO4含鐵廢銅CuSO4

aq）

（含F(xiàn)e3+）Cu(OH)2Cu2(OH)2CO3調(diào)節(jié)溶液PH=3-4Fe(OH)3↓(除去Fe3+)Cu2+三、溶解平衡的應用例．(8分)已知：難溶電解質(zhì)Cu(OH)2在常溫下的Ksp＝2×10－20，則常溫下：(1)某CuSO4溶液里c(Cu2＋)＝0.02mol/L，如要生成Cu(OH)2沉淀，應調(diào)整溶液的pH，使之大于________。(2)要使0.2mol/LCuSO4溶液中的Cu2＋沉淀較為完全(使Cu2＋濃度降至原來的千分之一)，則應向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的pH為________。例、已知：KSP[Mg(OH)2]

=5.61×10-12,KSP[MgCO3]=6.82×10-6精制食鹽時，除去氯化鈉中的Mg2+

為什么用NaOH不用Na2CO3？選擇合適的沉淀劑56（2011全國新課標）26．

（4）在0.10mol·L-1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分攪拌有淺藍色氫氧化銅沉淀生成，當溶液的pH=8時，c（Cu2+）=______mol·L-1（Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20）。若在0.1mol·L-1硫酸銅溶液中通入過量H2S氣體，使Cu2+完全沉淀為CuS，此時溶液中的H+濃度是_______________mol·L-1。（4）2.2×10-8

，0.2（2013全國高考I）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，濃度均為0.010mol?L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol?L-1的AgNO3溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為

A．Cl-、Br-、CrO42-

B．CrO42-、Br-、Cl-

C．Br-、Cl-、CrO42-

D．Br-、CrO42-、Cl-2、沉淀的溶解三、溶解平衡的應用齲齒的形成(1)牙齒表面由一層硬的組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護著，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)KSP=2.5×10-59mol9?L-9（2）進食后，細菌和酶作用于食物，產(chǎn)生有機酸，這時牙齒就會受到腐蝕，其原因是：

生成的有機酸能中和OH-，使平衡向脫礦方向移動，羥基磷灰石溶解，加速腐蝕牙齒三、溶解平衡的應用3、沉淀的轉化(3)根據(jù)羥基磷灰石的平衡體系，你能想到用什么方法保護牙齒？Ca5(PO4)3OH

5Ca2+(aq)+3PO43-

(aq)+OH-(aq)KSP=2.5×10-59mol9?L-9(4)已知Ca5(PO4)3F的KSP=2.8×10-61mol9?L-9，比Ca5(PO4)3OH質(zhì)地＿＿＿。含氟牙膏防止齲齒的原因是：

．更堅固F-結合了Ca2+和PO43-

，5Ca2++3PO43-+F-=Ca5（PO4）3F，促使羥基磷灰石的溶解平衡向右移動，轉變成更難溶的Ca5（PO4）3F歸納：一般來說，溶解度小的沉淀轉化成溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)，且沉淀的溶解能力差異越大，越容易轉化。答題規(guī)范“看到”微?！罢业健逼胶狻跋氲健币苿観c與Ksp的關系

重晶石（主要成分是BaSO4）是制備鋇化合物的重要原料

:BaSO4不溶于酸，但可以用飽和Na2CO3溶液處理轉化為易溶于酸的BaCO3①飽和Na2CO3溶液②移走上層溶液H+（重復①②操作）BaSO4、BaCO3Ba2+BaSO4……BaCO31、Ksp（BaSO4）=1.1×10-10、Ksp（BaCO3）=5.1×10-8BaSO4的ksp比

BaCO3小，為什么可以轉化？2、飽和Na2CO3溶液的作用是什么？3、如何操作才能保證絕大多數(shù)BaSO4

轉化為BaCO3？（2014全國高考I卷）13．利用右圖所示裝置進行下列實驗，能得出相應實驗結論的是選項①②③實驗結論A稀硫酸Na2SAgNO3與AgCl的濁液Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)（2015全國新課標I）10．下列實驗中，對應的現(xiàn)象以及結論都正確且兩者具有因果關系的是（

）選項實

驗現(xiàn)

象結

論D．將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后變?yōu)闇\藍色沉淀Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小小結實質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動溶度積規(guī)則Qc<Ksp

沉淀溶解Qc=Ksp

恰好達到平衡Qc>Ksp

形成沉淀總結：難溶電解質(zhì)的溶解平衡抓住溶度積規(guī)則進行分析和計算溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解平衡的移動：沉淀的生成、溶解、轉化三、溶度積的?？碱}型題型一：基本概念的考查(概念的定性分析)例、下列說法正確的是（

）A、在一定溫度下AgCl水溶液中，Ag＋和Cl－濃度的乘積是一個常數(shù)B、AgCl的KSP=1.8×10－10mol2·L－2，在任何含AgCl固體的溶液中c(Ag＋)=c(Cl－)且Ag＋與Cl－濃度的乘積等于

1.8×10－10mol2·L－2C、溫度一定時，當溶液中Ag＋和Cl－濃度的乘積等于KSP值時，此溶液為AgCl的飽和溶液D、向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸，KSP值變大C同一物質(zhì)的Ksp是只與溫度有關的常數(shù)，同一物質(zhì)在不同的溶液中的溶解能力不同。題型二：溶度積常數(shù)的有關計算（定量計算）

例已知298K時，Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp=5.6×10－12,取適量的濾液B（含Mg2+）,加入一定量的燒堿達到沉淀溶液平衡，測得pH=13.00，則此溫度下殘留在溶液中的

c(Mg2＋)

=_________

5.6×10-10mol·L－1化學上通常認為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol/L時，沉淀就達完全。組成相似的電解質(zhì)，Ksp越大，其在水中的溶解能力越大。組成不相似的電解質(zhì)，比較在水中的溶解能力，要將Ksp數(shù)值作處理。例

運用化學反應原理研究氮、氧等單質(zhì)及其化合物的反應有重要意義。（3）在25℃下，向濃度均為0.1mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_________沉淀（填化學式)。已知25℃Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。Cu(OH)2例.已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，則下列難溶鹽的飽和溶液中，Ag＋濃度大小順序正確的是(

)A．AgCl＞AgI＞Ag2CrO4

B．AgCl＞Ag2CrO4＞AgIC．Ag2CrO4＞AgCl＞AgI

D．Ag2CrO4＞AgI＞AgClC（2013全國II卷）13.室溫時，M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a；c(M2+)=bmol·L-1時，溶液的pH等于B.C.14＋

D.14＋答案：C（2014全國新課標II）28．某小組以CoCl2·6H2O、過氧化氫、液氨、氯化銨固體為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進行如下實驗：

（5）測定氯的過程中，使用棕色滴定管的原因是

，滴定終點時，若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1，c(CrO42－)

mol·L-1mol。（已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10－12）（2015全國新課標I）28．（15分）碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。回答下列問題：2）上述濃縮液中含有I-、Cl-等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl開始沉淀時，溶液中為：________。已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。例硫酸鍶（SrSO4）在水中的沉淀溶解平衡曲線如下，下列說法正確的是（雙選）

A．溫度一定時，Ksp(SrSO4)隨c(SO4)的增大而減小B．三個不同溫度中，313K時Ksp(SrSO4)最大C．283K時，圖中a點對應的溶液是不飽和溶液D．283K下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后變?yōu)椴伙柡腿芤築C題型三：數(shù)型結合考查溶度積常數(shù)例某溫度時，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A.加入Na2SO4可以使溶液由a點變到b點B.通過蒸發(fā)可以使溶液由d點變到c點C.d點無BaSO4沉淀生成D.a點對應的Ksp大于c點對應的KspC【互動探究】蒸發(fā)后恢復到原來的溫度，d點的大概位置在哪里？（2014全國高考I卷）11．溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是

A．溴酸銀的溶解時放熱過程

B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快

C．60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10－4

D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結晶方法提純沉淀溶解平衡圖像題的解題策略1．溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線上方的任一點均表示過飽和，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點，均表示不飽和。2．從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計算得出Ksp的值。3．比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出4．涉及Qc的計算時，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計算離子濃度時，所代入的溶液體積也必須是混合液的體積。方法小結：1、建模思想：抓住溶度積常數(shù)的表達式；2、理解溶度積常數(shù)的影響因素；3、理解圖像中點、線的含義。Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am—)]n（2012年廣東）難溶性雜鹵石（K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O）屬于“呆礦”，在水中存在如下平衡：K2SO4·MgSO4·CaSO4·2H2O≒2Ca2++2K++