有機(jī)磷測定方法

有機(jī)磷的測定方法1.3．1氣相色譜法氣相色譜法是一種以氣體為流動相的柱色譜分離分析方法，它又可分為氣液色譜法和氣固色譜法。它的原理簡單，操作方便。在全部色譜分析的對象中，約20%的物質(zhì)可用氣相色譜法分析。氣相色譜法具有分離效率高、靈敏度高、分析速度快及應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。氣相色譜法能分離性質(zhì)極相似的物質(zhì)，如同位素、同分異構(gòu)體、對映體以及組成極復(fù)雜的混合物，如石油、污染水樣及天然精油等。它的分離能力主要是通過選擇高選擇性固定相和增加理論塔板數(shù)來達(dá)到。氣相色譜法使用高靈敏度的檢測器，有的檢測器其檢測下限可達(dá)10-12—10-14g，是痕量分析不可缺少的工具之一。例如，它可檢測食品中10-9數(shù)量級的農(nóng)藥殘留量、大氣污染中10-12數(shù)量級的污染物等。氣相色譜法測定一個樣品只需幾分鐘到幾十分鐘，分析速度很快，如用微機(jī)控制整個操作過程和數(shù)據(jù)處理系數(shù)，分析周期更短。在儀器允許的氣化條件下，凡是能夠氣化且熱穩(wěn)定、不具腐蝕性的液體或氣體，都可用氣相色譜法分析。有的化合物因沸點(diǎn)過高難以氣化或熱不穩(wěn)定而分解則可以通過化學(xué)衍生化的方法，使其轉(zhuǎn)變成易氣化或熱穩(wěn)定的物質(zhì)后再進(jìn)樣分析［2］。只要在氣相色譜儀允許的條件下可以氣化而不分解的物質(zhì)，都可以用氣相色譜法分析。對部分熱不穩(wěn)定物質(zhì)，或者難以氣化的物質(zhì)，通過化學(xué)衍生化的方法，仍可以用氣相色譜法分析。所謂化學(xué)衍生化，就是通過合適的化學(xué)反應(yīng)，使原先熱不穩(wěn)定性物質(zhì)或難以氣化物質(zhì)轉(zhuǎn)變成三甲基硅烷基衍生物或酯類、醚類等衍生物，以降低沸點(diǎn)和極性，增加穩(wěn)定性和揮發(fā)度。對被分析對象的分離，主要是選擇良好的固定液及優(yōu)化的操作條件，而對固定液，不是只有唯一的選擇［3］。下面舉例說明用氣相色譜法對不同類物質(zhì)的分離。對低沸點(diǎn)烴類分離可以用角鯊?fù)橹騁DX類吸附劑；對高沸點(diǎn)烴類，可以用SE-30或OV-101類。分離醇、醚、醛、酯、酮、酸類等可以用PEG-20M。分離生物堿可以用SE-30，或OV類。分離氨基酸衍生物可以用OV類或XE-60。分離碳水化合物或糖類可以預(yù)先衍生化為三甲基硅烷基衍生物，用OV類、SE-30或XE-60。分離藥物可以用OV類或DEGS。殺蟲劑可以用SE-30、0V類或PEG-20M。分離萜類可以用SE-30、PEG-20M、OV類或DEGS。分離比較簡單的樣品，可以用填充柱，分離比較復(fù)雜的樣品應(yīng)用開管柱，并采用程序升溫方式。1.3.2液相色譜法21世紀(jì)初，液相色譜開始出現(xiàn)，但它的發(fā)展速度非常緩慢，在相當(dāng)長的一段時(shí)間內(nèi)，沒有得到廣泛應(yīng)用。直到后來，出現(xiàn)了高效液相色譜后，液相色譜才得到了飛速發(fā)展，在各領(lǐng)域中廣泛使用。它的復(fù)興既借鑒了氣相色譜的成功經(jīng)驗(yàn)，也因氣相色譜的缺點(diǎn)與不足而促進(jìn)液相色譜和氣相色譜相比較，在以下幾個方面具有優(yōu)越性：氣相色譜不適用于不揮發(fā)物質(zhì)和對熱不穩(wěn)定物質(zhì)，而液相色譜卻不受樣品的揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性的限制。有些樣品因?yàn)殡y以汽化而不能通過柱子，熱不穩(wěn)定的物質(zhì)受熱會發(fā)生分解，也不適用于氣相色譜法。這使氣相色譜法的使用范圍受到了限制。據(jù)統(tǒng)計(jì)，目前氣相色譜法所能分析的有機(jī)物，只占全部有機(jī)物的很少部分。另一方面，液相色譜卻不受樣品的揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性的限制。所以液相色譜非常適合于分離生物、醫(yī)藥有關(guān)的大分子和離子型化合物，不穩(wěn)定的天然產(chǎn)物，種類繁多的其它高分子及不穩(wěn)定的化合物。對于很難分離的樣品，用液相色譜常比用氣相色譜容易完成分離，主要有以下三個方面的原因：液相色譜中，由于流動相也影響分離過程，這就對分離的控制和改善提供了額外的因素。而氣相色譜中的載氣一般不影響分配，也就是說，在液相色譜中，有兩個相與樣品分子發(fā)生選擇性的相互作用。液相色譜中具有獨(dú)特效能的柱填料（固定相）的種類較多，這樣就使固定相的選擇余地更大，從而增加了分離的可能性。液相色譜使用較低的分離溫度，分子間的相互作用在低溫時(shí)更為有效，因此降低溫度一般會提高色譜分離效率。和氣相色譜相比，液相色譜對樣品的回收比較容易，而且是定量的，樣品的各個組分很容易被分離出來。因此，在很多場合，液相色譜不僅作為一種分析方法，而且可以作為一種分離手段，用以提純和制備具有中等純度的單一物質(zhì)。在氣相色譜中所分離出的各樣品組分雖也可以回收，但一般都不太方便，而且定量性差。1.3.3光譜分析法物質(zhì)吸收波長范圍在200?760nm區(qū)間的電磁輻射能而產(chǎn)生的分子吸收光譜稱為該物質(zhì)的紫外——可見吸收光譜，利用紫外——可見吸收光譜進(jìn)行物質(zhì)的定性、定量分析的方法稱為紫外——可見分光光度法。其光譜是由于分子之中價(jià)電子的躍進(jìn)而產(chǎn)生的，因此這種吸收光譜決定于分子中價(jià)電子的分布和結(jié)合情況。其在飼料加工分析領(lǐng)域應(yīng)用相當(dāng)廣泛，特別是在測定飼料中的鉛、鐵、鉛、銅、鋅等離子的含量中的應(yīng)用[7]。熒光分析也是近年來發(fā)展迅速的痕量分析方法，該方法操作簡單、快速、靈敏度高、精密度和準(zhǔn)確度好，并且線形范圍寬，檢出限低。光譜分析法主要有原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、紫外-可見吸收光譜法、紅外光譜法等。根據(jù)電磁輻射的本質(zhì)，光譜分析又可分為分子光譜和原子光譜。特點(diǎn)是：分析速度較快、操作簡便有些樣品不經(jīng)任何化學(xué)處理，即可直接進(jìn)行光譜分析，采用計(jì)算機(jī)技術(shù)，有時(shí)只需按一下鍵盤即可自動進(jìn)行分析、數(shù)據(jù)處理和打印出分析結(jié)果。在毒劑報(bào)警、大氣污染檢測等方面，采用分子光譜法遙測，不需采集樣品，在數(shù)秒鐘內(nèi)，便可發(fā)出警報(bào)或檢測出污染程度。不需純樣品只需利用已知譜圖，即可進(jìn)行光譜定性分析。這是光譜分析一個十分突出的優(yōu)點(diǎn)?？赏瑫r(shí)測定多種元素或化合物