第5節(jié) 單掃描示波極譜法

第六節(jié)單掃描示波極譜法(SingleSweepPolarography)普通極譜法存在的問(wèn)題普通極譜法靈敏度只能說(shuō)較高，而且其提高受到限制，為什么呢？普通極譜法：10-5~10-2mol.L-1一、單掃描示波極譜法

在一個(gè)汞滴生成的后期，以快速線性方式施加鋸齒波脈沖電壓，應(yīng)用示波器作為檢測(cè)工具的極譜法稱為~。二、工作原理1.基本裝置圖5-1(1)極化電壓發(fā)生器產(chǎn)生鋸齒波掃描電壓。(2)掃描電壓通過(guò)R加在滴汞電極和鉑輔助電極上。2.工作原理(3)被測(cè)物質(zhì)在滴汞電極上還原產(chǎn)生的電解電流，經(jīng)過(guò)電阻R產(chǎn)生的電壓降，經(jīng)垂直偏向放大器放大后加在示波器垂直偏向板。當(dāng)R一定時(shí)，垂直板(縱坐標(biāo))就代表電解電流的大小。(4)電解過(guò)程中的電位變化，經(jīng)水平偏向放大器放大后加到示波器的水平偏向板。水平板(橫坐標(biāo))就代表滴汞電極電位的大小。(5)垂直板(縱坐標(biāo))就代表電解電流，水平板(橫坐標(biāo))就代表滴汞電極電位，則電流隨電極電位改變的曲線就直接從示波器屏上顯示出來(lái)。3.單掃描極譜圖圖5-24.單掃描極譜圖呈峰狀的原因

由于極化電壓變化速度很快，約為0.25V.s-1(2秒掃完)，當(dāng)達(dá)到可還原物質(zhì)的分解電壓時(shí)，該物質(zhì)在電極上迅速還原，產(chǎn)生很大的電流。然而，由于可還原物質(zhì)急速在電極上還原，使它在電極表面的濃度劇烈降低，則本體溶液中的還原物質(zhì)來(lái)不及擴(kuò)散至電極表面，而電壓的變化又是如此之快，當(dāng)繼續(xù)增加電壓時(shí)，電流反而減小，所以形成尖峰狀。5.滴汞周期和掃描時(shí)間及極譜波的關(guān)系圖10-36.單掃描極譜法加壓方式在單掃描極譜法中，汞滴周期為7s，為了消除滴汞電極面積變化的影響，前5s電壓停掃，在滴汞滴下前的2s區(qū)間，加上一次電壓，掃描電壓為0.5V，為了在每滴汞生長(zhǎng)后2s內(nèi)都能得到一個(gè)極譜波，掃描完畢后，通過(guò)滴汞電極上的敲擊裝置強(qiáng)制汞滴落下，然后再開始新一滴汞的生長(zhǎng)，在最后2s期間，再掃描一次，如此重復(fù)進(jìn)行，則在熒光屏上重復(fù)出現(xiàn)極譜圖。7.峰電流方程式i:峰電流(A)z:電極反應(yīng)電子數(shù)D:擴(kuò)散系數(shù)(cm2.s-1)v:極化速率(V.s-1)m:汞的流速(mg.s-1)c:被測(cè)物濃度(mol.L-1)即在一定的底液和實(shí)驗(yàn)條件下，峰電流與被測(cè)物質(zhì)的濃度成正比，此為單掃描極譜法定量分析的基礎(chǔ)。8.峰電位與半波電位的關(guān)系對(duì)于可逆的電極反應(yīng)：(常溫常壓下)+：氧化波，-：還原波峰電位與半波電位有關(guān)。三、單掃描極譜法特點(diǎn)和應(yīng)用1.快速簡(jiǎn)便可在數(shù)秒中內(nèi)完成一次測(cè)量，并且能在熒光屏上直接測(cè)量電流。2.靈敏度較高一般可達(dá)10-7mol.L-1，比普通極譜法高1~2數(shù)量級(jí)。3.分辨力強(qiáng)