《煙草及煙草制品 二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》編制說明

《煙草及煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》標準編制說明1工作簡況1.1任務(wù)來源及提出背景《煙草及煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》是《國家煙草專賣局關(guān)于印發(fā)2020年度煙草行業(yè)標準制修訂項目計劃的通知》（國煙科〔2020〕17號）下達的YC/T標準制修訂項目。現(xiàn)行標準YC/T405.4-2011《煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第4部分：二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法》于2011年發(fā)布實施，已成功應(yīng)用于煙葉農(nóng)藥殘留監(jiān)測工作中，為卷煙產(chǎn)品質(zhì)量安全控制及現(xiàn)代煙草農(nóng)業(yè)發(fā)展提供了有力的支持。但該方法需要人工振蕩數(shù)次，操作相對麻煩，并且在實踐中發(fā)現(xiàn)，超聲儀器的溫度和超聲功率控制精度不高會影響檢測結(jié)果的準確性和重復(fù)性。本項目的主要目的是針對以上問題，前處理條件（溫度、提取方式等）及GC-MS檢測條件進一步優(yōu)化，簡化前處理過程，提高自動化水平，并進一步提高方法的準確性和重復(fù)性。1.2項目承擔(dān)單位、協(xié)作單位及主要分工項目由國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心牽頭承擔(dān)，鄭州煙草研究院和云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站共同承擔(dān)，貴州省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、上海市煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、云南省煙草農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院、中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院煙草研究所、四川省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、河南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司協(xié)作完成。國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心負責(zé)國內(nèi)外相關(guān)資料的調(diào)研與整理、實驗條件的優(yōu)化及方法的建立和驗證、技術(shù)資料的撰寫工作，鄭州煙草研究院和云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站協(xié)作方法建立和驗證，貴州省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、上海市煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、云南省煙草農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院、中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院煙草研究所、四川省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、河南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司參與實驗方法驗證工作。1.3主要工作內(nèi)容1.3.1資料調(diào)研與整理項目在研制過程中對相關(guān)檢測方法和文獻資料進行了調(diào)研和整理。主要的標準檢測方法如下：ISO6466-1983煙草和煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定分子吸收光譜測定法。YC/T405.4-2011煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第4部分：二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；HJ1054-2019土壤和沉積物二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農(nóng)藥總量的測定頂空/氣相色譜法主要的文獻資料如下：邊照陽,唐綱嶺,張洪非,李中皓,胡清源.煙草中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定.煙草科技，2011,3,46-54.彭麗娟，李苓，王春瓊，陳丹，王淑華.頂空-氣質(zhì)聯(lián)用法測定煙草中二硫代氨基甲酸酯殘留量.云南化工.2017,44,32-38.李偉,蒲云霞,單美娜,陳志民,劉宇.溶劑吸收-氣相色譜-質(zhì)譜法測定食用菌中二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥.中國食品衛(wèi)生雜志.2020,32,145-149.相關(guān)研究均以氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用進行檢測、采用頂空瓶密閉樣品，以80℃水浴加熱下進行酸解。1.3.2檢測方法的建立和完善項目組參考收集的相關(guān)標準檢測方法和文獻資料，以YC/T405.4-2011方法的前處理為基礎(chǔ)，結(jié)合文獻所報道的檢測方法，對樣品前處理過程進行了適當(dāng)?shù)暮喕岣吡饲疤幚淼淖詣踊潭?，?yōu)化并完善了煙草中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留檢測的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法。并主要從線性范圍、檢出限、定量限、回收率、重復(fù)性和再現(xiàn)性這幾個方面對所建立完善的方法進行了系統(tǒng)評價。1.3.3共同實驗驗證在確定測定方法的基本條件后，開始對此方法進行共同實驗驗證。行業(yè)內(nèi)實驗選取了DTCs殘留的烤煙、白肋煙和香料煙三個樣品，進行實驗驗證。國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、湖北煙草產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測站、四川省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、貴州省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、云南省煙草農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院共6家單位參與了此次共同實驗，比對結(jié)果良好。在2017、2018、2019年的CORESTA農(nóng)殘分學(xué)組委托食品檢測分析實驗室能力評估機構(gòu)弗帕斯（FoodAnalysisPerformanceAssessmentScheme，F(xiàn)APAS）進行的農(nóng)藥多殘留分析實驗室水平測試共同實驗的研究工作中，國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心采用本項目所建立的方法測得的三次結(jié)果的z-score均小于2.0，結(jié)果滿意。1.3.4方法比對項目組分別將建立的方法與YC/T405.4-2011進行了方法間比對。結(jié)果表明本方法比YC/T405.4-2011方法的檢測結(jié)果略高，可能是由于溫度提升導(dǎo)致的。此外，本方法的相對平均偏差比YC/T405.4-2011方法稍小，重復(fù)性稍好。1.3.5方法初稿起草2020年7月，項目組在前期研究工作的基礎(chǔ)上撰寫了項目技術(shù)報告，完成了標準文本方法初稿的起草工作。1.3.6征求意見階段項目組根據(jù)項目組成員反饋的意見及實驗比對情況，形成了標準征求意見初稿，于2020年8月在行業(yè)內(nèi)進行意見征集。1.4標準主要起草人員及其所做的工作主要起草人有：。（在征求意見結(jié)束后，形成送審稿時再行增補有關(guān)名單）1.5經(jīng)費使用項目經(jīng)費預(yù)算15萬元，其中國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心8萬元，鄭州煙草研究院5萬元，云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站2萬元，主要用于實驗試劑及耗材的購買，執(zhí)行情況良好。2相關(guān)領(lǐng)域的國內(nèi)、外標準研究和制修訂情況煙草中二硫代氨基甲酸酯檢測的國際標準方法為ISO6466-1983《煙草和煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定分子吸收光譜測定法》，該方法較為老舊，操作步驟繁瑣，自動化程度低，不能批量處理樣品，檢測效率較低。我國進出口商品檢驗行業(yè)標準《SN0139-92出口糧谷中二硫代氨基甲酸酯殘留量檢驗方法》、《SN0157-92出口水果中二硫代氨基甲酸酯殘留量檢驗方法》、《SN/T1541-2005出口茶葉中二硫代氨基甲酸酯總殘留量檢驗方法》，這三項標準均用氣密性注射器取頂空瓶內(nèi)氣體注入氣相色譜儀分析，操作很難實現(xiàn)自動化?！禨N/T4675.18-2016出口葡萄酒中二硫代氨基甲酸酯殘留量的測定頂空氣相色譜法》以及國家環(huán)境保護標準《HJ1054-2019土壤和沉積物二硫代氨基甲酸酯（鹽）類農(nóng)藥總量的測定頂空/氣相色譜法》采用頂空進樣器進樣，提高了批量處理能力，但酸性氣體對頂空進樣系統(tǒng)尤其是不銹鋼進樣針有腐蝕作用。3標準編制原則及主要內(nèi)容的確定3.1標準適用范圍本標準規(guī)定了煙草及煙草制品中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測定方法。本標準適用于煙草及煙草制品中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定。3.2標準編制原則標準的編制原則是：方法原理達到或接近國際標準先進水平，同時考慮國內(nèi)煙草行業(yè)的實際情況，在不影響方法準確性和先進性的前提下，盡量結(jié)合簡化的前處理方式和高靈敏度高選擇性檢測手段，提高檢驗效率。3.3標準主要內(nèi)容確定的依據(jù)本標修訂項目在前期工作成果和應(yīng)用實踐經(jīng)驗基礎(chǔ)上，參考了相關(guān)領(lǐng)域國內(nèi)外的研究文獻，結(jié)合煙草目前的實際情況進行編制。主要依據(jù)1.3.1部分所列文獻及標準，提高了提取溫度，以更好地促進二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥轉(zhuǎn)化成CS2,并以恒溫水浴振蕩器進行振蕩提取，以提高前處理的自動化水平。項目組根據(jù)選定的檢測方法，按預(yù)定實驗方案，對檢測方法中涉及的相關(guān)條件實驗及方法檢出限、回收率等指標進行了嚴謹細致的試驗，并在多家實驗室間考察了方法的再現(xiàn)性。研究數(shù)據(jù)表明，該分析方法穩(wěn)定性和重復(fù)性好、準確性和精確性高，且該方法簡便，快捷，易于在行業(yè)內(nèi)推廣，可應(yīng)用于煙草和煙草制品中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的分析測定。具體情況詳見項目技術(shù)報告。3.4本標準與被修訂標準在標準技術(shù)內(nèi)容、水平方面的對比情況本標準是對行業(yè)標準YC/T405.4-2011版的修訂，在技術(shù)內(nèi)容和水平方面對比情況如下：技術(shù)內(nèi)容方面：提高了提取溫度；以恒溫水浴振蕩法替代原標準的加熱超聲法；以自動振蕩法代替原標準的手動振搖法；減少了稱樣量和提取液用量。技術(shù)水平方面：對現(xiàn)有行業(yè)標準方法進行了以上改進和完善，簡化了前處理操作，進一步提高了檢測方法的準確性和可靠性，與國際最新研究水平保持一致。4標準預(yù)期產(chǎn)生的社會、經(jīng)濟效益本項目是煙草和煙草制品中二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定標準，為煙草農(nóng)藥殘留分析體系的構(gòu)建、為煙草農(nóng)藥殘留限量的監(jiān)控和順利實施提供了技術(shù)支撐，對于降低煙葉危害性、指導(dǎo)煙用農(nóng)藥合理使用、提高卷煙產(chǎn)品安全性等方面具有重要價值。5采用國際標準和國外先進標準的情況現(xiàn)行國際標準方法ISO6466-1983煙草和煙草制品二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定采用分子吸收光譜測定法。該方法操作步驟繁瑣，自動化程度低，不能批量處理樣品，檢測效率較低。因此沒有采用。6與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性標準的關(guān)系本標準符合現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性標準的要求。7重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)本標準制定過程無重大分歧意見。8作為強制性標準或推薦性標準的建議及主要依據(jù)本標準建議作為推薦性行業(yè)標準發(fā)布。9標準宣貫的要求和措施建議建議以培訓(xùn)班形式定期對各大煙草企業(yè)技術(shù)中心及各級煙草質(zhì)檢機構(gòu)相關(guān)檢驗人員進行培訓(xùn)，并定期進行分析結(jié)果水平測試，以提高相關(guān)機構(gòu)的