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物理化學(xué)復(fù)習(xí)1.A、B兩物質(zhì)構(gòu)成的二元凝聚體系,相圖如下:①分別指出圖中1、2、3、c點(diǎn)液態(tài)混合物冷卻過(guò)程4區(qū)及M、H點(diǎn)的相態(tài)及自由度數(shù):②指出a、b、c點(diǎn)液態(tài)混合物冷卻過(guò)程T/KQ3JNE解:(1)1區(qū):相態(tài);熔化物L(fēng)A+B混化物自由度數(shù):2-1+1=22解:(1)1區(qū):相態(tài);熔化物L(fēng)A+B混化物自由度數(shù):2-1+1=22區(qū):相態(tài);固相B+熔化物L(fēng)A+B自由度數(shù);2-2+1=13區(qū):相態(tài):固相C+熔化物L(fēng)A+B自由度數(shù):2-2+1=14區(qū):相態(tài):固C+固B自由度數(shù):2-2+1=1M點(diǎn):相態(tài)M點(diǎn):相態(tài);固相A自由度數(shù):1-1+1=1(2)H(2)H點(diǎn):相態(tài):固相B+熔化物L(fēng)B液態(tài)混合物冷卻過(guò)程中的相變化:自由度數(shù):1-2+1=1a點(diǎn):熔化物L(fēng)A+Bf熔化物L(fēng)A+b+固相Af固A+固C+LA+Bf固A+b點(diǎn):熔化物L(fēng)Cf固C+液LCf固Cc點(diǎn):熔化物L(fēng)a+Bf熔化物L(fēng)A+B+固Bf固B+固C+熔化物L(fēng)A+Bf固B+固C2、下面為A—B二組分凝聚系統(tǒng)平衡相圖。請(qǐng)根據(jù)所給相圖,列表填寫(xiě)各區(qū)的相數(shù),相的聚集態(tài)及條件自由度數(shù)。
11液相222固相A+熔化物L(fēng)A+B132固相C+熔化物L(fēng)A+B142固相C+熔化物L(fēng)A+B152固相B+熔化物L(fēng)A+B162固相A+固相C172固相B+固相C1四、用文字說(shuō)明非理想完全互溶雙液系的相圖的(1)(2)(3)4四個(gè)區(qū)、上、下線、點(diǎn)的含義和各個(gè)區(qū)、線、點(diǎn)的自由度f(wàn)的計(jì)算過(guò)程和結(jié)果。如果是水和乙醇組成的非理想雙液系,通過(guò)精餾能否同時(shí)得到純的水和乙醇?(10分)
(22)區(qū)::氣液平衡區(qū)自由度f(wàn)=22+1=L(33)區(qū)::氣液平衡區(qū)(22)區(qū)::氣液平衡區(qū)自由度f(wàn)=22+1=L(33)區(qū)::氣液平衡區(qū)自由度f(wàn)=2-2+1=L(44)區(qū)::液相區(qū)自由度f(wàn)=2-1+1=2@?上線:氣相線《露點(diǎn)線》自由度f(wàn)=2-2+1=L@?下線:液相線《泡點(diǎn)線》自由度f(wàn)=2-2+1=L@點(diǎn)含義:最低恒沸點(diǎn)自由度f(wàn)=2-2+1=L不能,,水和乙醇組成的雙液系形成共沸物,,故不能得到純的水和乙醇補(bǔ)充一下,,相圖題里提到的LA+B?A*均為角標(biāo),,寫(xiě)小點(diǎn),固什么寫(xiě)上后再角標(biāo)處打個(gè)括號(hào)寫(xiě)號(hào)。例固相購(gòu)寫(xiě)為購(gòu)(告%詳細(xì)參考.熱力學(xué)第一定律可寫(xiě)成dU=8Q-PdV,適用于體系的過(guò)程。外.某體系經(jīng)不可逆循環(huán)后,體系的A0,環(huán)境的AS0,A0,AH0。環(huán)一在恒熵、恒容不做非膨脹功的封閉體系中,當(dāng)熱力學(xué)函數(shù)到達(dá)最值的狀態(tài)為平衡狀態(tài)。寫(xiě)出,K下,。(石墨)—。(金剛石)的AHo=1.896kJ?mol-1,ASo=-3.255rmrmJ?K-i-mol-i,則AGo=。rm熱力學(xué)第三定律最完善的文字表述為。色熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述之一是;;熵增加原理可表述為;;用公式表示為。。7理想稀溶液中溶質(zhì)電化學(xué)勢(shì)1的表達(dá)式為從:從*+RTlnx,,從*指BBBB狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)%電.15℃帳一定量的非揮發(fā)性溶質(zhì)溶于水,,測(cè)得溶液的蒸氣壓為5fe.阱a,15°?時(shí)純純水的p*=1956Pa,,則溶液中水的融為,,在溶液中和和在純水中水的化學(xué)勢(shì)H2O的差值是。。在理想完全互溶雙液系中的氣液平衡區(qū),條件自由度=。在真空器中,分解成和達(dá)平衡,則組分?jǐn)?shù),—自由度—。(一)填空題答案:封閉只做體積功的可逆過(guò)程=>==U小2865.99J/mol在0K時(shí),任何完整晶體的熵等于零(1)Clausius的表述:不可能把熱量從低溫物體傳向高溫物體而不引起其它變化。Kelvin表述:不可能從單一熱源取出熱使之完全變?yōu)楣?,而不發(fā)生其它的變化。注:二者填其一即可TOC\o"1-5"\h\z(2)在絕熱條件下,趨向于平衡的過(guò)程使系統(tǒng)的熵增加dS>=0溶質(zhì)B與溶液相同溫度,壓力下xB=1且符合Henry定律0.305-2.84kJ121理想氣體經(jīng)恒外壓絕熱壓縮,A0,AH0。已知熱力學(xué)基本方程G=-SdT+VdP,則(笆]=(更■'=。(SP)——(SP)——TT在高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩垂ぷ鞯目赡鏌釞C(jī)若使n=1,則=。但這—是不可能的因?yàn)椤?寫(xiě)出AG<0作為判據(jù)的使用條件。理想氣體經(jīng)歷變化,已知理-1omol-i,則AS=拉烏爾定律中指,指,由于溶質(zhì)(非揮發(fā)性)的加入,造成溶劑的蒸氣壓比純?nèi)軇┑恼魵鈮骸?.稀溶液的溶質(zhì)服從定律;稀溶液的溶劑服從定律。拉組分稀溶液的依數(shù)性是:,,。在理想完全互溶雙液系中的氣液平衡區(qū),條件自由度=。在真空容器中,分解成(和(達(dá)平衡,則組分?jǐn)?shù),—自由度—。(二二)天空答案>>V-(av/aT)p(看不懂這個(gè)的見(jiàn)書(shū)170頁(yè))0K現(xiàn)在的技術(shù)還不能達(dá)到絕對(duì)零度或者T2-8,這是不可能實(shí)現(xiàn)的等溫等壓不做非膨脹功40.34J/mol溶液的蒸氣壓純?nèi)軇〢的蒸氣壓低HenryRaoult凝固點(diǎn)降低沸點(diǎn)升高滲透壓121計(jì)算題經(jīng)恒溫下壓力加倍的可逆變化到達(dá)終態(tài),1.1加4單原子理想氣體,從經(jīng)恒溫下壓力加倍的可逆變化到達(dá)終態(tài),計(jì)算此過(guò)程的解(1)理想氣體恒溫可逆過(guò)程=0,=0.W=-nKTln=(-1X8.3145X273XIny)J=1573.3JQ=-W=—1573.3J^=T=~273K3J—276J?K-1W—TA5=0—Q=1573.3JAG=AjF7一7A5=0—Q=L573.3J2.在293K時(shí),氨的水溶液A中NH與HO的量之比為18.5溶液上方NH3的分壓為T(mén)OC\o"1-5"\h\z3210.64kPa;氨的水溶液中NH與HO的量之比為121溶液上方NH的分壓為3.59323kPa;試求在相同溫度下:含從大量的溶液中轉(zhuǎn)移1molNH(g到大量的溶液中的AG。3用⑴M二F歸而§+胡叩㈣⑻-2+如帆陽(yáng)尚])二曲1n愕照」1XM加5X293XH1鬻'卜7盟HXNH5iA)10.W3、1molCH3c6H5在其沸點(diǎn)383.15K時(shí)蒸發(fā)為氣體,求過(guò)程的Q、4H、4U、W、△G、△$及4F(已知CH3c6H5的摩爾質(zhì)量M=0.09214Kg.mol-1,其汽化熱為362J.kg-1,其蒸氣視為理想氣體)。解Cm的摩版由廿二四14g,血t滯chQHB)視為理想與南
Q=(9?」4X107X362)kJ=33,35kJCHqH川在就點(diǎn)赧機(jī)H&H式g)是等溫軸下舸道鹿蒯g-即,-%)卷一即匕=rRT=(TX&3145X383)J二一3185,5卜T18kJ
AH二Q二33.35M犯=Q+W=(33.35—318)kJ=30J7kJM二用二一3.18kJAG=0等油可迎過(guò)程站=?=]四符口JW=8%08J,Kt注:AF=AA把上面圖片里的三角形A換成F!!!4、在298.15K時(shí),等物質(zhì)的量的A和B形成理想溶液,誠(chéng)計(jì)算混合過(guò)程△mixV、△mixH>AmixU>AmixS
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