第一章熱力學(xué)第一二定律試題

第一章熱力學(xué)第一二定律試題及第一章熱力學(xué)第一二定律試題及第一章熱力學(xué)第一二定律試題及第一章熱力學(xué)第必定律一、選擇題1．下陳述法中,哪一種正確（）（A)熱容C不是狀態(tài)函數(shù)；（B)熱容C與門路沒(méi)關(guān)；(C)恒壓熱容Cp不是狀態(tài)函數(shù)；（D)恒容熱容CV不是狀態(tài)函數(shù)。2．對(duì)于內(nèi)能是系統(tǒng)狀態(tài)的單值函數(shù)看法,錯(cuò)誤理解是（）(A）系統(tǒng)處于必定的狀態(tài)，擁有必定的內(nèi)能;（B)對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)，內(nèi)能只好有一數(shù)值不可以有兩個(gè)以上的數(shù)值；(C）狀態(tài)發(fā)生變化，內(nèi)能也必定跟著變化；(D)對(duì)應(yīng)于一個(gè)內(nèi)能值，可以有多個(gè)狀態(tài).3．某高壓容器中盛有可能的氣體是O2，Ar，CO2，NH3中的一種,在298K時(shí)由5dm3絕熱可逆膨脹到6dm3，溫度降低21K，則容器中的氣體(）（A）O2（B)Ar(C）CO2(D）NH34．戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為—3520kJ·mol—1，CO2（g）和H2O（l)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為—395kJ·mol—1和-286kJ·mol-1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為（)（A)2839kJ·mol-1（B)-2839kJmol·—1（C)171kJmol·-1(D)-171kJmol·-15．已知反應(yīng)H2(g)1O2(g)H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓為rHm(T)，以下說(shuō)法中不正確的選項(xiàng)是2（）。(A）。rHm(T)是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(B）.rHm(T)是H2O(g）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓（C）.rHm(T)是負(fù)值（D）。rHm(T)與反應(yīng)的rUm數(shù)值相等6．在指定的條件下與物質(zhì)數(shù)目沒(méi)關(guān)的一組物理量是（）（A)T，P，n（B）Um，Cp,CV(C)H，U,Δξ（D）Vm,Hf，m(B），Hc，m（B)7．實(shí)質(zhì)氣體的節(jié)流膨脹過(guò)程中,以下那一組的描述是正確的（）(A）Q=0H=0ΔP〈0T≠0(B)Q=0H<0P>0ΔT〉0(C)Q>0H=0ΔP〈0T<0(D）Q<0H=0ΔP〈0T≠08．已知反應(yīng)H2(g）+1/2O2（g）→H2O(l)的熱效應(yīng)為ΔH，下邊說(shuō)法中不正確的選項(xiàng)是（）(A)ΔH是H2O(l)的生成熱(B）ΔH是H2（g）的燃燒熱(C)ΔH與反應(yīng)的ΔU的數(shù)目不等（D)θΔH與ΔH數(shù)值相等9．為判斷某氣體能否液化，需觀察在該條件下的（）（A）μJ—T〉0(B)μJ—T<0(C）μJ—T=0(D)不用考慮μJ—T的數(shù)值10．某氣體的狀態(tài)方程為PV=RT+bP(b>0)，1mol該氣體經(jīng)等溫等壓壓縮后其內(nèi)能變化為（）(A)U〉0（B）U〈0(C）U=0(D）該過(guò)程自己不可以實(shí)現(xiàn)11．均相純物質(zhì)在同樣溫度下CV〉CP的狀況是()(A)（?P/?T）V<0(B）（?V/?T)P<0（C)(?P/?V)T〈0(D)不行能出現(xiàn)CV>CP12．理想氣體從同樣始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆膨脹和絕熱不行逆膨脹到達(dá)同樣的壓力，則其終態(tài)的溫度,體積和系統(tǒng)的焓變必定是（）(A)T可逆>T不行逆,V可逆>V不行逆，ΔH可逆〉ΔH不行逆(B）T可逆〈T不行逆，V可逆〈V不行逆,ΔH可逆<ΔH不行逆（C)T可逆<T不行逆,V可逆>V不行逆,ΔH可逆〈ΔH不行逆(D）T可逆<T不行逆，V可逆<V不行逆,ΔH可逆>ΔH不行逆13．1mol、373K、1atm下的水經(jīng)以下兩個(gè)不一樣過(guò)程達(dá)到373K、1atm下的水汽：（1）等溫可逆蒸發(fā),（2）真空蒸發(fā)。這兩個(gè)過(guò)程中功和熱的關(guān)系為(）(A）W1>W2,Q1〉Q2（B）W1〈W2，Q1〈Q2（C)W1=W2,Q1=Q2(D)W1>W2，Q1<Q214．對(duì)于內(nèi)能是系統(tǒng)狀態(tài)的單值函數(shù)看法，錯(cuò)誤理解是( )（A)系統(tǒng)處于必定的狀態(tài)，擁有必定的內(nèi)能；(B）對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)，內(nèi)能只好有一數(shù)值不可以有兩個(gè)以上的數(shù)值；C）狀態(tài)發(fā)生變化，內(nèi)能也必定跟著變化；D）對(duì)應(yīng)于一個(gè)內(nèi)能值,可以有多個(gè)狀態(tài)。15．在一個(gè)絕熱剛瓶中，發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增添的化學(xué)反應(yīng)，那么（）(A）Q〉0，W〉0,?U〉0;（B)Q=0，W=0,?U〈0；C）Q=0，W=0，?U=0；(D)Q<0,W〉0,?U<0。16．必定量的單原子理想氣體，從A態(tài)變化到B態(tài),變化過(guò)程不知道，但若A態(tài)與B態(tài)兩點(diǎn)的壓強(qiáng)、體積和溫度都已確立，那就可以求出（）（A)氣體膨脹所做的功；(B)氣體內(nèi)能的變化；(C)氣體分子的質(zhì)量；（D）熱容的大小。17．如圖,可表示理想氣體卡諾循環(huán)的表示圖是（)A)圖⑴；（B）圖⑵；(C)圖⑶；(D)圖⑷二、填空題1．焦耳—湯姆孫系數(shù)JTdef，μJ—T>0表示節(jié)流膨脹后溫度將。2．在373K,pθ下，1mol液態(tài)水向真空蒸發(fā)為373K，pθ下的水蒸氣，已知此過(guò)程的△H=40。6kJ,則此過(guò)程的△U=kJ，Q=kJ。θ-1.若此反應(yīng)在一絕熱鋼瓶中進(jìn)行，3．已知反應(yīng)C（s)+O2（g）=CO2(g）的△rHm（298K)=—393。51kJ·mol則此過(guò)程的△U0,△H0。4．對(duì)于構(gòu)成不變的均相密閉系統(tǒng)，當(dāng)有個(gè)獨(dú)立的強(qiáng)度要素確立后，系統(tǒng)中全部的強(qiáng)度性質(zhì)也就確定，若再知道，則全部的廣度性質(zhì)也就確立。5．1mol298K的液體苯在彈式量熱計(jì)中完整燃燒,放熱3264kJ，則反應(yīng):2C6H6(l）+15O2（g)=12CO2(g)+6H2O（l）的△rUm（298K）=kJ·mol—1,△rHm（298K）=kJ·mol—1。6．某理想氣體經(jīng)絕熱恒外壓壓縮，△U0，△H0。7．卡諾熱機(jī)的效率只與有關(guān)，而與沒(méi)關(guān)。三、證明題1．證明：若一氣體狀態(tài)方程滿足pVm=RT+bp時(shí),則該氣體的內(nèi)能僅是溫度的函數(shù)。2．某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+ap，a為大于零的常數(shù),證明該氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體的溫度上升。1V3．若物質(zhì)的膨脹系數(shù)VTp

1，則Cp與壓力沒(méi)關(guān).T4．已知純物質(zhì)的均衡穩(wěn)固條件是p/VT0,請(qǐng)證明任一物質(zhì)絕熱可逆膨脹過(guò)程后壓力必降低.5．某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+ap,a為大于零的常數(shù)，證明：該氣體的焦耳—湯姆孫系數(shù)μ<0。J—T四、計(jì)算題1．某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+ap，a為大于零的常數(shù)，證明：該氣體的焦耳—湯姆孫系數(shù)μJ-〈T0。6．1mol單原子理想氣體從始態(tài)273K、202.65kPa沿著p/V=常數(shù)的可逆門路變化到壓力加倍的終態(tài)，試求：該過(guò)程的W、ΔU、ΔH、Q.2．一摩爾單原子理想氣體從0℃、2p始態(tài)，經(jīng)由方程pV2=const規(guī)定的門路到達(dá)終態(tài)壓力為15p，計(jì)算沿此路過(guò)的均勻熱容.3．在空氣中有一真空絕熱箱，體積為V0，今在箱上刺一個(gè)小孔，空氣流入箱內(nèi)，設(shè)空氣為理想氣體（Cp，m=3.5R）。⑴巳知空氣溫度是298K，箱內(nèi)氣體溫度是多少？⑵若V0=10dm3,求該過(guò)程的Q、W、?U、?H各為多少？4．298。15K，1mol的CO2（實(shí)質(zhì)氣體）由始態(tài)p1=3p，V1=7。9dm3等溫變化到終態(tài)22=24dm3，求此過(guò)程的?U與?H。巳知Cp，m(CO2）=36。6J·K—1-1,p=p，V·mol焦耳－湯姆遜系數(shù)μJ—T=1。14+8。65×10—3(p/p）。5．1mol單原子分子理想氣體由始態(tài)3·mol—1A(2p，298K）,沿著p/p=0。1(Vm/dm）+b的可逆路過(guò)膨脹到原體積2倍，計(jì)算終態(tài)的壓力以及此過(guò)程的Q、W、第二章熱力學(xué)第二定律一、選擇題1．25℃時(shí),將11.2升

O2與

11.2升N2混雜成

11。2升的混雜氣體，該過(guò)程（

）(A）?S〉0,?G<0;(B)?S

〈0，?G〈0；C)?S=0，?G=0；（D）?S=0，?G<0。2．?G=?F

的過(guò)程是（

)(A)H2O(l，373K,p）H2O(g，373K,p）;（B)N2(g,400K，1000kPa)N2(g，400K,100kPa)（C)等溫等壓下，N2（g)+3H2(g)NH3(g）；

；(D）

Ar（g,T，p）

Ar（g,T+100,p）.3．等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其方向由?rHm和?rSm共同決定，自覺(jué)進(jìn)行的反應(yīng)應(yīng)滿足以下哪個(gè)關(guān)系式（)(A)?rSm=?rHm/T；（B)?rSm>?rHm/T;(C)?S≥?H/T；(D)?rS≤?H/T。rmrmmrm4．已知水的六種狀態(tài)：①100℃，pH2O(l）;②99℃，2pH2O（g)；③100℃，2pH2O（l）；④100℃、2pH2O（g);⑤101℃、pH2O(l）；⑥101℃、pH2O（g）.它們化學(xué)勢(shì)高低序次是()(A)μ>μ〉μ>μ〉μ>μ;（B)μ>μ>μ〉μ〉μ>μ；243156654321（C)μ4〉μ5>μ3〉μ1〉μ2〉μ6；(D）μ1〉μ2〉μ4>μ3〉μ6>μ5。5。以下過(guò)程中?S為負(fù)值的是哪一個(gè)()（A)液態(tài)溴蒸發(fā)成氣態(tài)溴；(B）SnO2（s）+2H2(g）=Sn(s)+2H2O（l）；(C)電解水生成H2和O2;(D)公路上撤鹽使冰消融。6．從A態(tài)到B態(tài)可沿兩條等溫膨脹門路進(jìn)行,一條可逆，一條不行逆，試判斷哪個(gè)關(guān)系式成立（)（A)。S可逆>S不行逆(B）。W可逆>W不行逆（C）.Q可逆<Q不行逆(D）.（Q－W）可逆〉(Q－W）不行逆7．在隔斷系統(tǒng)中發(fā)生一個(gè)自覺(jué)過(guò)程，則ΔG應(yīng)為()（A）。G<0（B）。G〉0（C)。G=0（D）.不可以確立8．某氣體進(jìn)行不行逆循環(huán)過(guò)程的熵變成（)（A）。ΔS系=0，ΔS環(huán)=0（B）.ΔS系=0,ΔS環(huán)〉0(C)。ΔS〉0，ΔS=0(D）.ΔS〉0，ΔS〉0系環(huán)系環(huán)9．某物質(zhì)的蒸氣壓可由下式表示：ln（P/kpa)=13。14－（2437/T)，該物質(zhì)的摩爾氣化熱為(）（A)。20.26kJ·mol—1(B).293。1J·mol-1(C)。5612J·mol—1(D）.2437J·mol—110．1mol理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹體積增大10倍，則物系的熵變成(）(A)。S=0（B）。S=19。1J/K(C).S〉19.1J/K（D）.S19<。1J/K11．在273K和1atm下，水的化學(xué)位μ和水汽的化學(xué)位μ的關(guān)系是（）H2O(l）H2O（g）(A）.μH2O(l)=μH2O（g)(B)。μH2O(l）〉μH2O(g）(C)。μH2O（l)〈μH2O（g）（D)。沒(méi)法知道12．純液體在常壓下凝固，以下各量中哪個(gè)減少(）（A）.熵（B).自由能(C）。凝固熱（D)。蒸汽壓13．1mol理想氣體經(jīng)一等溫可逆壓縮過(guò)程，則（）（A）.G〉F(B）。G<ΔF（C)。G=F（D）.ΔG與ΔF沒(méi)法進(jìn)行比較14．在－200C和1atm下,1mol的過(guò)冷水結(jié)成冰,則物系、環(huán)境及總熵變是（)(A）。系<0，ΔS環(huán)〈0,ΔS總<0(B).ΔS系>0，ΔS環(huán)>0，ΔS總〉0ΔS（C）。ΔS<0，ΔS〉0，ΔS<0(D).ΔS<0，ΔS>0，ΔS>0系環(huán)總系環(huán)總15．等溫等壓下發(fā)生不行逆電池反應(yīng),其ΔS的計(jì)算公式為（)(A)。S=H/T（B）。S=（ΔH－G）/T（C).S=Q實(shí)/T(D）.以上三式都不適用16．絕熱封閉系統(tǒng)中若S〉0，表示該過(guò)程是()(A)。可逆(B)。自覺(jué)(C)。非自覺(jué)(D）自覺(jué)或非自覺(jué)17．對(duì)于封閉系統(tǒng)，當(dāng)Wf=0時(shí)，可作為過(guò)程的可逆性與變化方向性的判占有（）(A).(dU）T。V≤0(B）.(dH）S.P≥0（C).(dS)U.V≥0(D)。（dG）T.P≥018．250C，1atm下，NaCl在水中溶解度為6mol˙L—1,如將1molNaCl溶解于1L水中，此溶解過(guò)程中系統(tǒng)的S和G變化為（）(A）。G>0，S<0（B）。G>0，S>0（C)。G〈0,S〉0（D).G=0，S〉019．在一個(gè)絕熱的剛性密閉容器中，裝有H2和Cl2的混雜氣體，T為298K，用光引起使之反應(yīng)生成HCl(g），設(shè)光照能量可不計(jì)，氣體為理想氣體，測(cè)得fHm(HCl)=—92.30kJmol·—1，此過(guò)程（）（A）.ΔH〉0S<0(B).H<0S<0（C）.H<0S>0(D）。ΔH〉0ΔS〉020．純物質(zhì)在恒壓下無(wú)相變時(shí)的

G∽T曲線形狀是

(

)G

G

G

GTTTT(A）（B)（C）（D）21．實(shí)質(zhì)氣體CO2經(jīng)節(jié)流膨脹后,溫度降落，那么（）（A)?S（體）>0,?S（環(huán)）>0；（B)?S(體）<0，?S（環(huán)）>0(C）?S（體)〉0，?S（環(huán))=0；（D)?S（體）<0，?S（環(huán))=022．2mol理想氣體B，在300K時(shí)等溫膨脹，W=0時(shí)體積增添一倍，則其?S(JK·—1)為(）(A)—5。76；（B)331；(C)5。76;(D)11。5223．某系統(tǒng)等壓過(guò)程A→B的焓變?H與溫度T沒(méi)關(guān)，則該過(guò)程的（)(A)?U與溫度沒(méi)關(guān)；(B）?S與溫度沒(méi)關(guān)；(C）?F與溫度沒(méi)關(guān)；(D）?G與溫度沒(méi)關(guān)24．等溫下,一個(gè)反應(yīng)aA+bB=dD+eE的?rCp=0,那么（）（A)?H與T沒(méi)關(guān)，?S與T沒(méi)關(guān)，?G與T沒(méi)關(guān)；?H與T沒(méi)關(guān)，?S與T沒(méi)關(guān),?G與T有關(guān);?H與T沒(méi)關(guān)，?S與T有關(guān)，?G與T有關(guān)；（D)?H與T沒(méi)關(guān)，?S與T有關(guān)，?G與T沒(méi)關(guān)。25．等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其方向由rHm和rSm共同決定，自覺(jué)進(jìn)行的反應(yīng)滿足以下關(guān)系中的（A),(B），(C)(D）

（

)26．在等溫等壓下,將1molN2與1molO2混雜,假定二者均為理想氣體,混雜過(guò)程中不發(fā)生變化的一組狀態(tài)函數(shù)為（

)(A)UHV，

(B）

SHG，

(C)VGH

，

（D）

FHS27．以下過(guò)程中

,

S

H/T的是（

）(A)理想氣體恒外壓等溫壓縮

(B）

263K、101.3kPa，冰消融為水（C)

等溫等壓下，原電池中發(fā)生的反應(yīng)

（D)

等溫等壓下電解水28．在必定溫度和必定壓力下,某液體與其蒸氣呈均衡，其蒸氣壓為p1；若外壓增大時(shí)液體與其蒸氣重修平衡后其蒸氣壓為p2，則(）（A)p1=p2，（B)p1>p2,(C)p1<p2，（D）液體蒸氣壓與外壓沒(méi)關(guān)29．298。2K、pθ下，反應(yīng)H2(g)1O2(g)H2O(l)的rGm和rFm的差值為(）2(A)1239Jmol·—1（B）－3719J·mol—1(C)2477Jmol·-1（D)－2477Jmol·—130．某化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓（θ4000J，298.2K,p）下進(jìn)行時(shí)，放熱40000J;若使反應(yīng)經(jīng)過(guò)可逆電池完成，吸熱則系統(tǒng)可能作的最大電功為(）(A)40000J(B)4000J（C)4400J（D）36000J31．已知金剛石和石墨的θ）,分別為—1—1和-1—1Sm(298K0.244J?K?mol5.696J?K?mol，Vm分別為3.414cm3?mol-1和5.310cm3?mol—1，欲增添石墨轉(zhuǎn)變成金剛石的趨向，則應(yīng)（)(A)高升溫度，降低壓力(B)高升溫度，增大壓力(C）降低溫度,降低壓力（D)降低溫度，增大壓力二、填空題1．理想氣體在定溫條件下向真空膨脹，△H0，△S0。(填〉，=，<）2．在隔斷系統(tǒng)中發(fā)生某激烈的化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力皆明顯上升，則該系統(tǒng)的△H>0，△F<0.(填〉,=，〈）3．1mol理想氣體絕熱向真空膨脹，體積擴(kuò)大一倍，則此過(guò)程△S（系統(tǒng)）+△S（環(huán)境)0△S（環(huán)境）0.4．一氣相反應(yīng)A+2B=2C，該反應(yīng)的△rGm△rFm；若將該反應(yīng)部署成一可逆電池,使之作電功W1，那么該反應(yīng)所能做的功WW1。T，等壓線的斜率T.5．在理想氣體的T-S圖上，等容線的斜率SSVp6．1mol理想氣體體積由V變到2V,若經(jīng)等溫自由膨脹,△S1=J·K—1，若經(jīng)絕熱可逆膨脹△S2=J·K—1。7．在298K時(shí)氣相反應(yīng)A+B=2C的△rGm△rFm，△rHm△rUm。8．在一絕熱鋼瓶中發(fā)生一化學(xué)反應(yīng)，使容器內(nèi)的溫度增添，則此過(guò)程有△S0,△F0。9．必定T,p下，將體積為V的1molN2理想氣體與體積為V的1molO2理想氣體混雜，整體積為2V,則過(guò)程的△S=J·K-1；若必定T，V下，將壓強(qiáng)為p的1molN2理想氣體與壓強(qiáng)為p的1molO2理想氣體混雜，總壓強(qiáng)為2p，則過(guò)程的△S=J·K—1.10．必定T，p下，將體積為V的1molN2與體積為V的另1molN2混雜，整體積為2V，則過(guò)程的△S=J·K-1;若必定T，V下,將壓強(qiáng)為p的1molN2與壓強(qiáng)為p的另1molN2理想氣體混雜，總壓強(qiáng)為2p，則過(guò)程的△S=J·K—1。11．實(shí)質(zhì)氣體節(jié)流膨脹后,△S0，Q0。12．若氣體的μJ-T>0，那么該氣體節(jié)流膨脹后溫度,系統(tǒng)的熵。SU0.13．對(duì)于理想氣體，其0，pTVT14．由Clapeyron方程導(dǎo)出Clausius-Clapeyron方程積分式時(shí)所作出的三個(gè)近似辦理分別是：⑴氣體為理想氣體，⑵，⑶。15．從熵的統(tǒng)計(jì)意義來(lái)判斷以下過(guò)程系統(tǒng)的熵值是增大還是減少:苯乙烯聚合成聚苯乙烯；氣體在催化劑表面的吸附.16．偏摩爾熵的定義式為;純物質(zhì)兩相均衡的條件為。17．從微觀角度而言，熵?fù)碛薪y(tǒng)計(jì)意義,它是系統(tǒng)____________的一種量度.熵值小的狀態(tài)相對(duì)于____________的狀態(tài)。三、證明題1．證明：CV2pT2VTTV2．證明：CpT2VpT2Tp3。T1VTpSCpTp4．證明氣體的焦耳系數(shù)有以下關(guān)系式:T1Tp。VpTUCVV5．證明：CpCVTpVTVTp四、計(jì)算題1．1molCH3C6H5在其沸點(diǎn)383.15K時(shí)蒸發(fā)為氣，求該過(guò)程的Q、W、θθθθvpaUm、vapHm、vapGm、vapFmθCH3C6H5的氣化熱為362kJ·kg—1.和vapSm。已知該溫度下θ2．某一化學(xué)反應(yīng)若在等溫等壓下（298.15K,p）進(jìn)行，放熱40。0kJ，若使該反應(yīng)經(jīng)過(guò)可逆電池來(lái)完成，則吸熱4.0kJ。⑴計(jì)算該反應(yīng)的熵變；⑵當(dāng)該反應(yīng)自覺(jué)進(jìn)行時(shí)(即不做電功時(shí))，求環(huán)境的熵變和總熵變;⑶計(jì)算系統(tǒng)可能做的最大功為多少？θθ，試求Q、W、Um、Hm、Gm、Fm、Sm和3．將298.15K的1molO2從p絕熱可逆壓縮到6×pθp，mSiso。已知Sm（O2）=205.03J·K—1·mol—1,C=3。5R。4．1mol單原子理想氣體始態(tài)為θθ、程的W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG、ΔF(已知273K、、Pθ下該氣體的摩爾熵為100J·K—1·mol—1）。5．C2H4蒸氣壓與溫度的關(guān)系式為:lgp(mmHg)834.11.75lnT1.750lgT0.008375T5.323,計(jì)算其在正T常沸點(diǎn)（—103。9℃）時(shí)的蒸氣壓。7．在10g開水中加入1g273。2K的冰，求該過(guò)程的ΔS的值為多少?已知冰的消融熱為6025J·mol—1，水—1—1。的熱容Cp,m=75.31JK··mol8．1mol單原子理想氣體始態(tài)為273K、、Pθ，經(jīng)絕熱可逆膨脹至壓力減少一半，試計(jì)算該過(guò)程的W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG、F(已知273K、、Pθ下該氣體的摩爾熵為100J·K—1·mol—1)。9．1mol過(guò)冷水在268K、Pθ下凝固，計(jì)算該過(guò)程的ΔH、ΔS、ΔG、F和最大非膨脹功、最大功。已知水在熔點(diǎn)時(shí)的熱容差為37。3J·mol-1，fusHm（273K）=6。01kJ·mol-1，ρ（水)=990kgm·—3,ρ(冰）=917kg·m-3.10．苯在正常沸點(diǎn)353K下的θ-1，今將353Kθ苯向真空等溫蒸發(fā)為同溫vapHm=30.77kJmol·及p下的1mol同壓的苯蒸氣（設(shè)為理想氣體θθ環(huán)過(guò)程能否為不行逆過(guò)程.θθθ11．在298。15K、p下進(jìn)行的相變：H2O(l,298。15K，p）H2O（g，298。15K，p），計(jì)算相變的ΔG，并判斷該過(guò)程能否自覺(jué)進(jìn)行。已知298。15K時(shí)水的蒸氣壓為3167Pa，忽視液態(tài)水的體積。12．在373K，pθ下,1mol液態(tài)水在真空瓶中揮發(fā)完，最后壓力為30.398kPa,此過(guò)程吸熱46.024kJ，試計(jì)算ΔU、ΔH、ΔS和ΔG。計(jì)算時(shí)忽視液態(tài)水的體積。θ-1—1，13．1mol氦氣從473K加熱到673K,并保持恒定101。325kPa。已知氦在298KSm=126。06JK··mol并假定氦為理想氣體，計(jì)算ΔH、ΔS和ΔG。假如ΔG〈0，能否判斷為不行逆過(guò)程。14．298。15K,P下，單斜硫與正交硫的摩爾熵分別為32.55和31。88J·K-1·mol—1;其燃燒焓分別為－297.19和－296。90kJ·mol—1，二者密度分別為1940和2070kg·m-3。求:①在298.15K,P下，S(正交）→S（單斜）的rGm，并判斷哪一種晶形穩(wěn)固。②當(dāng)增添壓力時(shí)，反應(yīng)能否正向進(jìn)行？15．在單斜硫與斜方硫的晶態(tài)轉(zhuǎn)變點(diǎn)周邊，它們的蒸氣壓公式分別為：斜方硫：lg（p/pθ)=－5267/T+11。866，單斜硫：lg(p/pθ)=－5082/T+11。364，試計(jì)算：①硫的晶態(tài)轉(zhuǎn)變溫度；②轉(zhuǎn)變點(diǎn)時(shí)的晶型轉(zhuǎn)變熱。第一章熱力學(xué)第必定律參照答案一、選擇題答案：1-A；2-C；3—A；4-D；5—B；6-D;7-A；8-D；9-A；10—D;11-B；12-B；13-A；14—C;15-C；16-B；17-C;二、填空題答案1。答案：T2.答案:37.5kJ,37.5kJ3.答案:=,>，降低pH答案：2，物質(zhì)的量5。答案：－6528,－65356。答案：>，>7.答案：兩個(gè)熱源的溫度，工作物質(zhì)三、證明題答案1．證明：若一氣體狀態(tài)方程滿足pVm=RT+bp時(shí)，則該氣體的內(nèi)能僅是溫度的函數(shù)證明：（其他合理證明也得分）duTdSpdVUTSVpTVTTppTVTRTpTVmbVTRp0Vmb及內(nèi)能的變化與體積無(wú)關(guān)2．某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+ap，a為大于零的常數(shù),證明該氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體的溫度上升。證明：其他合理證明也給分。JTT1HpCppTH1[VTV]CpTp1VmTRCp,mCp,mp1VmVmRCp,mCp,maCp,mTapCp,m故節(jié)流膨脹（）后，溫度高升。1V3．若物質(zhì)的膨脹系數(shù)VTp證明：其他合理證明也給分

1，則Cp與壓力沒(méi)關(guān)。T由1V1VVVTTTTppCpHHpTpTpTTpTp又dHTdSVdPHTSVVTVppTTTpCp(VTV)0pTTTpp即Cp與壓力沒(méi)關(guān)證明：其他合理證明也得分SSTCVTpVTVpVTpVVTTVSpTpSpCpTpSV1VpVSSp

4。VppTpCpTVSCVTVTVpCpp0CVVT故絕熱膨脹后壓力降低5證明：TJTpH/pH/T

HTp1VVTTCppVRTapRTpTpppJT1TRVa0CppCp四、計(jì)算題答案1．W=3404。6J；Q=13619J;U=10214J;H=17023JC=4。16JK-13。T=417。2K；Q=0；W=U=723。7J;H=1013。2J4。U=54.3J;H=84.73J5．W=—3。236J;Q=11.53kJ；U=8。29kJ；H=13.82kJ第二章熱力學(xué)第二定律參照答案一、選擇題答案1—C；2—B；3-B；4—A；5-B;6-B；7-D；8—B；9-A；10—B；11—C；12—A；13—C;14—D；15—B；16-D；17-C；18—C；19—D;20-C；21—C；22-D；23—B;24-B;25—B；26—A；27—C；28-C；29-B;30-C；31—D；二、填空題答案1。=；>2?！?；<3.>;=4.<;〉5。T/CV；T/Cp6。5。76;07。=;=8.〉；〈9。11.53；010.0；—11.5311。〉;=12.降低;高升13。<；=14。凝聚相體積可以忽視；相變焓不隨溫度變化S15。減小；減小16.;物質(zhì)在兩相中的化學(xué)式相等nBT,P,nCnB微觀狀態(tài)數(shù);比較有序三、證明題答案1．證明：其他合理證明也給分dUTdSpdVUTSpppVVTTTTVCVUUVTVTVTTVTVTppTTVVT2pT2V2．3.得分證明：其他合理證明也TVPSSPVTTPSPTV/TSTTPPTVCPTP給分證明：其他合理證明也dUTdSpdV4．UTSpVVTTTppTV又TVU1VUUTTV