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第五章進(jìn)入合成有機(jī)高分子化合物的時(shí)代第1課時(shí)第一節(jié)合成高分子化合物的基本方法1.高分子化合物:相對(duì)分子質(zhì)量在10000
以上的化合物2.天然高分子3.合成高分子一、加成聚合反應(yīng)
1、定義:由不飽和的、相對(duì)分子質(zhì)量小的化合物分子,通過(guò)加成的方式相互結(jié)合成相對(duì)分子質(zhì)量大的化合物分子,這樣的反應(yīng)叫加成聚合反應(yīng),簡(jiǎn)稱(chēng)加聚反應(yīng)。2、單體:形成高分子化合物的小分子化合物.高分子化合物又稱(chēng)聚合物,通過(guò)加聚反應(yīng)得到的叫做加聚物,其分子結(jié)構(gòu)一般呈線(xiàn)型。例如:nCH2=CH2[CH2-CH2]n
催化劑nCH2=CH2[CH2-CH2]n催化劑3、鏈節(jié):高分子化合物中化學(xué)組成相同,可重復(fù)的最小單元稱(chēng)為鏈節(jié)。聚乙烯的鏈節(jié)為:聚合度:高分子鏈中鏈節(jié)的數(shù)目n稱(chēng)為聚合度.4、Mr加聚物平均=n·Mr鏈節(jié)5、加聚反應(yīng)特點(diǎn):⑴單體結(jié)構(gòu)特點(diǎn):含不飽和鍵,如:烯烴、二烯烴、炔烴、醛等;
⑵沒(méi)有副產(chǎn)物生成,原子利用率為100%;⑶鏈節(jié)和單體的化學(xué)組成相同。-CH2-CH2-§1合成有機(jī)高分子化合物的基本方法一、加成聚合反應(yīng)例如:nCH2=CH2[CH2-CH2]n
催化劑單烯烴加聚口訣:雙鍵變單鍵,組成不改變,兩邊伸出手,彼此連成鏈。二烯烴加聚口訣:雙鍵移中間,組成不改變,兩邊伸出手,彼此連成鏈。nCH2=C-CH=CH2
[CH2-C=CH-CH2]nCH3CH3催化劑將單體中不飽和鍵的碳鏈單獨(dú)列一行其余基團(tuán)掛在鏈上1.寫(xiě)出聚合物
P101學(xué)與問(wèn)下面兩種聚合物由何種單體聚合而成?
3.加聚產(chǎn)物單體的判斷[CH2—CH]nClCH2=CHCl邊鍵內(nèi)移“牽手”3.加聚產(chǎn)物單體的判斷(1)凡鏈接只有兩個(gè)碳原子的高聚物其單體必為一種,將兩個(gè)半鍵閉合即可。CH2=CH-CH=CH2CH2-CH-CH-CH2
[CH2—CH=CH—CH2]n
對(duì)方無(wú)手,如何牽手呢?對(duì)方“無(wú)手”就往內(nèi)“斷開(kāi)手”(2)凡鏈節(jié)中只有碳原子并存在鍵的高聚物,其規(guī)律是:見(jiàn)雙鍵,四個(gè)碳。和CH2=CH-CH=CH2CH2-CH2
+CH2-CH-CH-CH2
[CH2-CH2-CH2-CH=CH-CH2]n
CH2=CH2分析:?jiǎn)误w?[CH2-CH2-CH2-CH=CH-CH2]n
小結(jié):由加聚物推單體的方法:邊鍵內(nèi)移“牽手”,對(duì)方“無(wú)手”就往內(nèi)“斷開(kāi)手”[CH2-CH2-CH2-CH
=CH
-CH2]n
實(shí)用規(guī)律:見(jiàn)雙鍵、四個(gè)C無(wú)雙鍵、兩個(gè)C[
CH=CH-CH2-CH=CH-CH2
]n
分析:?jiǎn)误w?和CH2=CH-CH=CH2CH
CH第五章進(jìn)入合成有機(jī)高分子化合物的時(shí)代第2課時(shí)第一節(jié)合成高分子化合物的基本方法CH3COOH+H
O-CH2-CH3CH3COOC2H5+H2O濃硫酸加熱nHOOC-COOH
+nHOCH2CH2OH
乙二酸乙二醇二、縮合聚合反應(yīng)
nHOOC-COOH
+nHOCH2CH2OH催化劑OO
OOHO-C-C-OH+H-OCH2CH2O-H···HO-C-C-OH+H-OCH2CH2OHOOOO-C-C-O-CH2CH2O-···-C-C-O-CH2CH2O-+2nH2O即:如何斷鍵、成鍵,形成聚合物呢?斷鍵分析(-1)HO
HHO-C-C-O
CH2CH2O
n
H
+(2n-1)H2O
聚乙二酸乙二(醇)酯
小分子(副產(chǎn)物)OOnHOOC—COOH
+nHOCH2CH2OH催化劑HO-C-C-OCH2CH2O
nH
+(2n-1)H2O
OO鏈節(jié)單體單體端基原子團(tuán)端基原子聚合度1、定義:在生成聚合物的同時(shí),還有小分子副產(chǎn)物生成(如水),這樣的反應(yīng)叫縮合聚合反應(yīng),簡(jiǎn)稱(chēng)縮聚反應(yīng)。所得聚合物稱(chēng)為縮聚物。二、縮合聚合反應(yīng)2、縮聚反應(yīng)的特點(diǎn):(1)單體為含有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)(如—OH、—COOH、—NH2、—X)的小分子。(2)斷鍵規(guī)律:羧基脫—OH、羥基(氨基)脫—H。(3)產(chǎn)物有高聚物,同時(shí)還要小分子(副產(chǎn)物)(4)高聚物鏈節(jié)的化學(xué)組成與單體不同(5)高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量比單體的n倍略?。?)線(xiàn)性分子3、縮聚反應(yīng)的類(lèi)型:(1)一種單體聚酯類(lèi):—OH與—COOH間縮聚催化劑nH-O-CH2-C-OHOOH—O-CH2-C—OH[]n+(n-1)H2O羥基乙酸聚羥基乙酸一種單體聚氨基酸類(lèi):-NH2與-COOH間縮聚3、縮聚反應(yīng)的類(lèi)型:
nCH3-CH-COOHNH2催化劑丙氨酸CH3O[]n-NH-CH-C-OH+(n-1)H2OH3、縮聚反應(yīng)的類(lèi)型:(2)兩種單體聚酯類(lèi):—OH與—COOH間縮聚n
HOOC(CH2)4
COOH+n
HOCH2CH2OH催化劑OOC(CH2)4
C-OCH2CH2O[]HOHn(2n-1)H2O+己二酸乙二醇聚己二酸乙二(醇)酯兩種單體聚氨基酸類(lèi):-NH2與-COOH間縮聚3、縮聚反應(yīng)的類(lèi)型:
nCH3-CH-COOHNH2+nNH2-CH2-COOH催化劑CH3On[]H-NH-CH-C-NH-CH2-CO—OH+(2n-1)H2O3、縮聚反應(yīng)的類(lèi)型:(3)特殊類(lèi)型:甲醛和苯酚(先加成后縮聚)小結(jié):縮聚反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)注意點(diǎn)1、縮聚物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式要保留端基原子或原子團(tuán)
2、生成物中有小分子,且要注意計(jì)量系數(shù)一種單體縮聚時(shí),為(n-1)兩種單體縮聚時(shí),計(jì)量系數(shù)為(2n-1)4、寫(xiě)出縮聚高分子的單體方法:從縮聚高分子主鏈中的酯基或肽鍵斷開(kāi),將斷開(kāi)的羰基補(bǔ)上—OH,在氧或氮原子上補(bǔ)—H,還原為單體小分子。HOCCOCH2CH2O
nHOO補(bǔ)上—OH補(bǔ)上—HH
O
C
COHOO和HOCH2CH2OH
(“切割加基法”)HOHOH-N-CH-C-N-CHC-n
OHR
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