環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證復(fù)習(xí)題課件

復(fù)習(xí)復(fù)習(xí)1第二章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證

狄克遜（Dixon）檢驗(yàn)法（Q檢驗(yàn)法）：此法適用于一組測量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值，本法中對最小可疑值和最大可疑值進(jìn)行檢驗(yàn)的公式因樣本的容量（n）不同而異，檢驗(yàn)方法如下：（1）將一組測量數(shù)據(jù)從小到大順序排列為x1、x2…xn-1、xn，x1和xn分別為最小可疑值和最大可疑值；（2）求Q值；（3）根據(jù)給定的顯著性水平（α）和樣本容量（n），查得臨界值（Qa）；（4）若Q≤Q0.05則可疑值為正常值；若Q0.05＜Q≤Q0.01則可疑值為偏離值；若Q＞Q0.01則可疑值為離群值。第二章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證狄克遜（Dixon）檢驗(yàn)法（Q檢2[例]一組測量值如下所示為：19.01、20.65、19.90、20.00、19.96。檢驗(yàn)最小值和最大值是否為離群值？[例]一組測量值如下所示為：19.01、20.65、193格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法：此法適用于檢驗(yàn)多組測量值均值的一致性和剔除多組測量值中的離群均值.也可用于檢驗(yàn)一組測量值一致性和剔除一組測量值中的離群值，

格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法：此法適用于檢驗(yàn)多組測量值均值4檢驗(yàn)步驟1、有組測定值，每組n個(gè)測定值的均值分別為，其中最大均值記為，最小均值記為；2、由n個(gè)均值計(jì)算總均值（）和標(biāo)準(zhǔn)偏差（）＝＝4、根據(jù)測定值組數(shù)和給定的顯著性水平（a），查得臨界值（T）5、檢驗(yàn)：若，則可疑均值為正常均值，保留；若，則可疑均值為偏離均值，可保留；若，則可疑均值為離群均值，應(yīng)予剔除。3、可疑均值為最小值時(shí)，按下式計(jì)算（T）可疑均值為最大值時(shí)，按下式計(jì)算檢驗(yàn)步驟1、有組測定值，每組n個(gè)測定值的均值分別為5（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統(tǒng)誤差，可對標(biāo)樣進(jìn)行若干次分析，再利用t檢驗(yàn)法比較分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值μ是否存在顯著性差異。若有顯著性差異，則存在系統(tǒng)誤差，否則這個(gè)差異是由偶然誤差引起的。具體做法是：a.按下式計(jì)算t計(jì)值與置信度P查表得t值，將t與t計(jì)進(jìn)行比較，若t計(jì)>t則存在顯著性差異，反之則不存在顯著性差異。環(huán)境監(jiān)測中，置信度一般取95%（即α=0.05）。式中：——標(biāo)樣測定的均值；μ——標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)值；s——標(biāo)樣測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n——標(biāo)樣的測定次數(shù)。b.根據(jù)自由度

（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)檢查分析方法或操作6（二）兩組平均值間的顯著性檢驗(yàn)在環(huán)境監(jiān)測中，由不同的人、不同的方法或不同的儀器對同一種試樣進(jìn)行分析時(shí)，所得均值一般不會(huì)相等。這時(shí)如何判斷兩組平均值之間是否存在顯著性差異呢。假設(shè)兩組數(shù)據(jù)如下，且這兩組數(shù)據(jù)的方差沒有明顯差異，則可按下面的二個(gè)步驟來進(jìn)行顯著性差異的比較。n1x1s1n2x2s2a.先按下式計(jì)算t計(jì)值：b.用P=95％（即α=0.05）的值查表得t值，若t計(jì)>t則存在顯著性差異，反之則不存在顯著性差異。（二）兩組平均值間的顯著性檢驗(yàn)在環(huán)境監(jiān)測中，由不同的人、不同7[例]

已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mg·L-1，用某方法重復(fù)測定7次，平均值為5.054mg·L-1，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.008mg·L-1，若置信度水平取P=0.95，試判斷該方法中是否存在系統(tǒng)誤差。[例]分別用雙硫腙比色法和冷原子吸收法測定水中的鎘含量，經(jīng)計(jì)算得到得兩組結(jié)果如下，問兩種測汞方法有無顯著性差異？方法1：n1=6x1=8.4s1=0.38方法2：n2=4x2=7.8s2=0.26[例]已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mg·L-1，用8實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)某些偶然的異常現(xiàn)象，隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施。質(zhì)量控制圖的基本組成。預(yù)期值——即圖中的中心線；目標(biāo)值——圖中上、下警告限之間區(qū)域；實(shí)測值的可接受范圍——圖中上、下控制限之間的區(qū)域；輔助線——上、下各一線，在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各一半處。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。9實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?，F(xiàn)象，隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施。上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）質(zhì)量控制圖的基本組成實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。101.均數(shù)控制圖繪制：（1）根據(jù)累積數(shù)據(jù)計(jì)算總均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差；（2）以測定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，相應(yīng)測定值為縱坐標(biāo)作圖。（3）中心線——以總體均數(shù)x上下控制限——按x±3s繪制上下警告限——按x±2s繪制上下輔助限——按x±s繪制（要求占總數(shù)的68%）1.均數(shù)控制圖繪制：11均數(shù)控制圖的檢驗(yàn)原則檢驗(yàn)分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則：（1）若點(diǎn)位于上、下警告限之間——測定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效；（2）若點(diǎn)位于上、下控制限之間，上、下警告限之外——分析質(zhì)量變劣，進(jìn)行初步檢查；（3）若點(diǎn)位于上、下控制限之外——“失控”，環(huán)境樣品重新分析；（4）若連續(xù)7點(diǎn)上長或下降——有失控傾向，立即查明原因。（5）在繪制控制圖時(shí)，落在x±s范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68％。若少于50％，則分布不合適，此圖不可靠。（6）若連續(xù)7點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。均數(shù)控制圖的檢驗(yàn)原則檢驗(yàn)分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則：12多樣控制圖以0作為中心線；以±s作為上下輔助線；以±2s作為上下警告限；以±3s作為上下控制限。2.多樣控制圖多樣控制圖以0作為中心線；2.多樣控制圖13方差分析的分析步驟（1）計(jì)算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差（2）計(jì)算各組平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S1和各組方差的和S2（3）計(jì)算組內(nèi)差方和SE和組間差方和SL（4）根據(jù)方差分析表作方差分析方差來源差方和自由度均方F臨界值統(tǒng)計(jì)推斷組間（L）SLfL＝l-1VL＝SL/fLVL/VEFa（fL，fE）F＞Fa組間影響顯著組內(nèi)（E）SEfE＝l（n－1）VE＝SE/fE總和（T）ST方差分析的分析步驟（1）計(jì)算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差（14第二章水和廢水監(jiān)測地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè)：（1）有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游。較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合處，入海河流的河口處，受潮汐影響的河段和嚴(yán)重水土流失區(qū)。湖泊、水庫、河口的主要入口和出口。國際河流出入國境線的出入口處。（2）飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要風(fēng)景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設(shè)施所在地等功能區(qū)。（3）斷面位置應(yīng)避開死水區(qū)及回水區(qū)，盡量選擇河段順直、河床穩(wěn)定、水流平穩(wěn)、無急流淺灘處。第二章水和廢水監(jiān)測地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè)：15以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例16湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置①判斷湖、庫是單一水體還是復(fù)雜水體

②確定監(jiān)測斷面進(jìn)出湖、水庫的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測斷面。以各功能區(qū)(如城市和工廠的排污口、飲用水源、風(fēng)景游覽區(qū)、排灌站等)為中心，在其輔射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面。

在湖庫中心，深、淺水區(qū)，滯流區(qū)，不同魚類的回游產(chǎn)卵區(qū)，水生生物經(jīng)濟(jì)區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。無明顯功能區(qū)別，可用網(wǎng)格法等設(shè)置監(jiān)測垂線?？紴V匯入湖、庫的河流數(shù)量，水體的徑流量、季節(jié)變化及動(dòng)態(tài)變化，沿岸污染源分布及污染物擴(kuò)散與自凈規(guī)律、生態(tài)環(huán)境特點(diǎn)等。湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置①判斷湖、庫是單一水體還是復(fù)雜水體17魚類產(chǎn)卵區(qū)湖中心滯流區(qū)污染源魚類產(chǎn)卵區(qū)湖中心滯流區(qū)污染源18設(shè)在距污染源最近的地方,或在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進(jìn)行控制塊狀污染區(qū)（污灌區(qū)、污養(yǎng)區(qū)及缺乏衛(wèi)生設(shè)施的居民區(qū)）地下水采樣點(diǎn)的設(shè)置、水污染源采樣點(diǎn)的設(shè)置①背景值監(jiān)測點(diǎn)的設(shè)置設(shè)在污染區(qū)外圍不受或少受污染的地方。在垂直于地下水流方向的上方設(shè)置。②監(jiān)測井的布設(shè)點(diǎn)狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的）設(shè)在地下水流向的平行和垂直方向上。條（帶）狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透大地區(qū)及沿河、渠排放的工業(yè)廢水和生活污水）宜用網(wǎng)格布點(diǎn)法設(shè)置監(jiān)測井，一般監(jiān)測井在液面下0.3～0.5m處采樣。設(shè)在距污染源最近的地方,或在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進(jìn)行19

取四份體積相同的試樣溶液，從第二份起按比例加入不同量的待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至一定體積，設(shè)試樣中待測元素的濃度為Cx。加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為Cx+Co、Cx+2Co、Cx+4Co，分別測得吸光度為Ax、A1、A2、A3。以吸光度A對濃度C作圖，得到一條不通過原點(diǎn)的直線，外延此直線與橫坐標(biāo)交于Cx，即為試樣溶液中待測元素的濃度。標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線Cx2C0C00C02C04C0C標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線Cx2C0C020加入Cu的質(zhì)量濃度μg·ml-1吸光度值加入Cu的質(zhì)量濃度μg·ml-1吸光度值4.00.600(試樣)0.286.00.7572.00.448.00.912例：以原子吸收分光光度法分析尿試樣中銅的含量，分析線324.8nm。測得數(shù)據(jù)如下表所示，計(jì)算試樣中銅的濃度(μg/ml)。A1.000.800.600.400.20cx-4c0-3c0-2c0-c00c02c03c04c05c06c07c08c0●●●●外推查得Cx=3.9μgml-1●加入Cu的質(zhì)量濃度吸光度值加入Cu的質(zhì)量濃度吸光度值4.021監(jiān)測某水樣的BOD5時(shí)，采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為：水樣在培養(yǎng)前溶解氧濃度是4.73mg.l-1；水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是2.16mg.l-1；取原水樣100ml加稀釋水至1000ml。稀釋水在培養(yǎng)前溶解氧濃度是0.12mg.l-1；稀釋水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是0.04mg.l-1，求水樣的BOD5為多少？監(jiān)測某水樣的BOD5時(shí)，采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為：水樣在培養(yǎng)前溶22第三章大氣和廢氣監(jiān)測已知監(jiān)測點(diǎn)空氣中NO2樣品測試的吸光度為0.133，試劑空白的吸光度為0.002，采樣流量為0.30L/min，采樣20min。同時(shí)測得標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率為0.192，截距為0.005。采樣時(shí)環(huán)境溫度為15℃，氣壓為100.4kPa。試計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（0℃，101.3kPa）下該監(jiān)測點(diǎn)空氣中的NO2濃度。第三章大氣和廢氣監(jiān)測已知監(jiān)測點(diǎn)空氣中NO2樣品測試的吸光度23大氣污染監(jiān)測布點(diǎn)方法（1）扇形布點(diǎn)法適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的地區(qū)，或孤立的高架點(diǎn)源。（2）同心圓布點(diǎn)法主要用于多個(gè)污染源構(gòu)成污染群，且大污染源較集中的地區(qū)（3）網(wǎng)格布點(diǎn)法適用于有多個(gè)污染源，且污染分布比較均勻的地區(qū)。（4）功能區(qū)布點(diǎn)法多用于區(qū)域性的常規(guī)監(jiān)測。先將監(jiān)測區(qū)域劃分成工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居住區(qū)、工業(yè)和居住混合區(qū)、交通稠密區(qū)等不同功能區(qū)；再按功能區(qū)的地形、氣象、人口密度、建筑密度等，在每個(gè)功能區(qū)設(shè)若干采樣點(diǎn)。注意事項(xiàng)采用同心圓和扇形布點(diǎn)法時(shí)，應(yīng)考慮高架點(diǎn)源排放污染物的擴(kuò)散特點(diǎn)（非等間距取點(diǎn)，最大濃度處多取點(diǎn)）。在實(shí)際工作中，常采用一種布點(diǎn)法為主，兼用其他方法的綜合布點(diǎn)法.大氣污染監(jiān)測布點(diǎn)方法（1）扇形布點(diǎn)法適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的241.覆蓋全部監(jiān)測區(qū)：采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在整個(gè)監(jiān)測區(qū)域的高、中、低三種不同污染物濃度的地方；2.在污染源比較集中，主導(dǎo)風(fēng)向比較明顯的情況下，應(yīng)將污染源的下風(fēng)向作為主要監(jiān)測范圍，布設(shè)較多的采樣點(diǎn)；上風(fēng)向布設(shè)少量點(diǎn)作為對照；3.工業(yè)較密集的城區(qū)和工礦區(qū)，人口密度及污染物超標(biāo)地區(qū)，要適當(dāng)增設(shè)采樣點(diǎn)；城市郊區(qū)和農(nóng)村，人口密度小及污染物濃度低的地區(qū)，可酌情少設(shè)采樣點(diǎn)；4.采樣的周圍應(yīng)開闊，無局地污染源。5.各采樣點(diǎn)的設(shè)置條件要盡可能一致或標(biāo)準(zhǔn)化，使測得的數(shù)據(jù)具有可比性；6.采樣高度根據(jù)監(jiān)測目的而定。1.覆蓋全部監(jiān)測區(qū)：采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在整個(gè)監(jiān)測區(qū)域的高、25空氣污染指數(shù)的計(jì)算式中：C（I）——污染物實(shí)測值；A（I）、A（I－1）

——某API指數(shù)區(qū)間的API指數(shù)上下限值；B（I）、B（I－1）

——與A（I）、A（I－1）

對應(yīng)的污染物濃度限值；APIi——某一污染物的分API指數(shù)；API——空氣整體的API指數(shù)API＝A（I－1）＋[C（I）－B（I－1）]·FAPI＝max（APIi）空氣污染指數(shù)的計(jì)算式中：API＝A（I－1）＋[C（I）－B26表4.14空氣污染指數(shù)分級濃度限值污染指數(shù)污染物濃度/（mg·m-3）APISO2(日均值)NO2(日均值)PM10(日均值）TSP(日均值）NOx(日均值)500.0500.0400.0500.1200.0501000.1500.0800.1500.3000.1002000.2500.1200.2500.5000.1503001.6000.5650.4200.6250.5654002.1000.7500.5000.8750.7505002.6200.9400.6001.0000.940表4.14空氣污染指數(shù)分級濃度限值污染指數(shù)污染物濃度/27某城市空氣污染監(jiān)測結(jié)果為：TSP的濃度為0.25mg/m3，SO2的濃度為0.50mg/m3，NO2的濃度為0.20mg/m3。污染指數(shù)分級濃度極限值見下表。請計(jì)算該城市的空氣污染指數(shù)。某城市空氣污染監(jiān)測結(jié)果為：TSP的濃度為0.25mg/m3，28煙道氣監(jiān)測采樣點(diǎn)布設(shè)圓形煙道不同直徑圓形煙道的等面積環(huán)數(shù)、采樣點(diǎn)數(shù)及采樣點(diǎn)距離煙道內(nèi)壁的距離。矩形煙道將煙道斷面分成一定數(shù)目的等面積矩形小塊，各小塊中心即為采樣點(diǎn)位置，小矩形數(shù)目可根據(jù)煙道斷面面積大小確定。拱形煙道可分別按圓形和矩形煙道的布點(diǎn)方法確定采樣點(diǎn)的位置及數(shù)目煙道氣監(jiān)測采樣點(diǎn)布設(shè)圓形煙道不同直徑圓形矩形煙道將煙道斷面分29兩個(gè)聲壓級相等時(shí)，合成L＝L1＋3dB兩個(gè)聲壓級不相等且相差超過10dB以上時(shí)，增值很小，可忽略不計(jì)，仍等于L1（大值）。兩個(gè)聲壓級不相等時(shí)，其增值最大不超過3dB；第四章噪聲監(jiān)測噪聲的疊加兩個(gè)聲壓級相等時(shí)，合成L＝L1＋3dB兩個(gè)聲壓級不相等且相差30例1：兩個(gè)響度級分別為20方和50方的聲音作用于同一點(diǎn)，求該點(diǎn)總響度和總響度級。例2：已知某公路測量噪聲值如下：75dB，90dB，69dB，68dB，72dB，67dB，70dB，63dB，61dB，88dB。求其等效連續(xù)聲級為多少？例1：兩個(gè)響度級分別為20方和50方的聲音作用于同一點(diǎn)，求該3132工業(yè)固體廢物采樣方法在渣堆側(cè)面距堆底0.5m處畫一條橫線，然后每隔0.5m劃一條橫線，再每隔2m劃一條橫線的垂線，其交點(diǎn)作為采樣點(diǎn)。按表確定的份樣數(shù)，確定采樣點(diǎn)數(shù)，在每點(diǎn)上從0.5-1.0m深處各隨機(jī)采樣一份。廢渣堆采樣法32工業(yè)固體廢物采樣方法在渣堆側(cè)面距堆底0.5m處畫一3233對于一批若干容器盛裝的廢物，選取最少容器數(shù)，并且每個(gè)容器中均隨機(jī)采兩個(gè)樣品。車數(shù)不多于規(guī)定的份樣數(shù)，每車采份樣數(shù)按下式計(jì)算車數(shù)多于規(guī)定的份樣數(shù)，選出最少的車數(shù)，然后從所選車中各隨機(jī)采一個(gè)樣運(yùn)輸車及容器采樣在車中，采樣點(diǎn)應(yīng)均勻分布在車廂的對角線上，端點(diǎn)距車角應(yīng)大于0.5m，表層去掉30cm。每車應(yīng)采份樣數(shù)

=

規(guī)定份樣數(shù)/車數(shù)

容器個(gè)數(shù)/個(gè)所需最少采樣容器個(gè)數(shù)/個(gè)<10510～251025～502050～10030>10050

33對于一批若干容器盛裝的廢物，選取最少容器數(shù)，并且每個(gè)容器33復(fù)習(xí)復(fù)習(xí)34第二章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證

狄克遜（Dixon）檢驗(yàn)法（Q檢驗(yàn)法）：此法適用于一組測量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值，本法中對最小可疑值和最大可疑值進(jìn)行檢驗(yàn)的公式因樣本的容量（n）不同而異，檢驗(yàn)方法如下：（1）將一組測量數(shù)據(jù)從小到大順序排列為x1、x2…xn-1、xn，x1和xn分別為最小可疑值和最大可疑值；（2）求Q值；（3）根據(jù)給定的顯著性水平（α）和樣本容量（n），查得臨界值（Qa）；（4）若Q≤Q0.05則可疑值為正常值；若Q0.05＜Q≤Q0.01則可疑值為偏離值；若Q＞Q0.01則可疑值為離群值。第二章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證狄克遜（Dixon）檢驗(yàn)法（Q檢35[例]一組測量值如下所示為：19.01、20.65、19.90、20.00、19.96。檢驗(yàn)最小值和最大值是否為離群值？[例]一組測量值如下所示為：19.01、20.65、1936格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法：此法適用于檢驗(yàn)多組測量值均值的一致性和剔除多組測量值中的離群均值.也可用于檢驗(yàn)一組測量值一致性和剔除一組測量值中的離群值，

格魯勃斯（Grubbs）檢驗(yàn)法：此法適用于檢驗(yàn)多組測量值均值37檢驗(yàn)步驟1、有組測定值，每組n個(gè)測定值的均值分別為，其中最大均值記為，最小均值記為；2、由n個(gè)均值計(jì)算總均值（）和標(biāo)準(zhǔn)偏差（）＝＝4、根據(jù)測定值組數(shù)和給定的顯著性水平（a），查得臨界值（T）5、檢驗(yàn)：若，則可疑均值為正常均值，保留；若，則可疑均值為偏離均值，可保留；若，則可疑均值為離群均值，應(yīng)予剔除。3、可疑均值為最小值時(shí)，按下式計(jì)算（T）可疑均值為最大值時(shí)，按下式計(jì)算檢驗(yàn)步驟1、有組測定值，每組n個(gè)測定值的均值分別為38（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統(tǒng)誤差，可對標(biāo)樣進(jìn)行若干次分析，再利用t檢驗(yàn)法比較分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值μ是否存在顯著性差異。若有顯著性差異，則存在系統(tǒng)誤差，否則這個(gè)差異是由偶然誤差引起的。具體做法是：a.按下式計(jì)算t計(jì)值與置信度P查表得t值，將t與t計(jì)進(jìn)行比較，若t計(jì)>t則存在顯著性差異，反之則不存在顯著性差異。環(huán)境監(jiān)測中，置信度一般取95%（即α=0.05）。式中：——標(biāo)樣測定的均值；μ——標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)值；s——標(biāo)樣測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n——標(biāo)樣的測定次數(shù)。b.根據(jù)自由度

（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)檢查分析方法或操作39（二）兩組平均值間的顯著性檢驗(yàn)在環(huán)境監(jiān)測中，由不同的人、不同的方法或不同的儀器對同一種試樣進(jìn)行分析時(shí)，所得均值一般不會(huì)相等。這時(shí)如何判斷兩組平均值之間是否存在顯著性差異呢。假設(shè)兩組數(shù)據(jù)如下，且這兩組數(shù)據(jù)的方差沒有明顯差異，則可按下面的二個(gè)步驟來進(jìn)行顯著性差異的比較。n1x1s1n2x2s2a.先按下式計(jì)算t計(jì)值：b.用P=95％（即α=0.05）的值查表得t值，若t計(jì)>t則存在顯著性差異，反之則不存在顯著性差異。（二）兩組平均值間的顯著性檢驗(yàn)在環(huán)境監(jiān)測中，由不同的人、不同40[例]

已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mg·L-1，用某方法重復(fù)測定7次，平均值為5.054mg·L-1，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.008mg·L-1，若置信度水平取P=0.95，試判斷該方法中是否存在系統(tǒng)誤差。[例]分別用雙硫腙比色法和冷原子吸收法測定水中的鎘含量，經(jīng)計(jì)算得到得兩組結(jié)果如下，問兩種測汞方法有無顯著性差異？方法1：n1=6x1=8.4s1=0.38方法2：n2=4x2=7.8s2=0.26[例]已知某標(biāo)準(zhǔn)樣品中某離子濃度為5.67mg·L-1，用41實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?，F(xiàn)象，隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施。質(zhì)量控制圖的基本組成。預(yù)期值——即圖中的中心線；目標(biāo)值——圖中上、下警告限之間區(qū)域；實(shí)測值的可接受范圍——圖中上、下控制限之間的區(qū)域；輔助線——上、下各一線，在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各一半處。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。42實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)某些偶然的異常現(xiàn)象，隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施。上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）質(zhì)量控制圖的基本組成實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制圖對經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來控制質(zhì)量。431.均數(shù)控制圖繪制：（1）根據(jù)累積數(shù)據(jù)計(jì)算總均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差；（2）以測定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，相應(yīng)測定值為縱坐標(biāo)作圖。（3）中心線——以總體均數(shù)x上下控制限——按x±3s繪制上下警告限——按x±2s繪制上下輔助限——按x±s繪制（要求占總數(shù)的68%）1.均數(shù)控制圖繪制：44均數(shù)控制圖的檢驗(yàn)原則檢驗(yàn)分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則：（1）若點(diǎn)位于上、下警告限之間——測定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效；（2）若點(diǎn)位于上、下控制限之間，上、下警告限之外——分析質(zhì)量變劣，進(jìn)行初步檢查；（3）若點(diǎn)位于上、下控制限之外——“失控”，環(huán)境樣品重新分析；（4）若連續(xù)7點(diǎn)上長或下降——有失控傾向，立即查明原因。（5）在繪制控制圖時(shí)，落在x±s范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68％。若少于50％，則分布不合適，此圖不可靠。（6）若連續(xù)7點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。均數(shù)控制圖的檢驗(yàn)原則檢驗(yàn)分析測定過程是否處于控制狀態(tài)的原則：45多樣控制圖以0作為中心線；以±s作為上下輔助線；以±2s作為上下警告限；以±3s作為上下控制限。2.多樣控制圖多樣控制圖以0作為中心線；2.多樣控制圖46方差分析的分析步驟（1）計(jì)算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差（2）計(jì)算各組平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S1和各組方差的和S2（3）計(jì)算組內(nèi)差方和SE和組間差方和SL（4）根據(jù)方差分析表作方差分析方差來源差方和自由度均方F臨界值統(tǒng)計(jì)推斷組間（L）SLfL＝l-1VL＝SL/fLVL/VEFa（fL，fE）F＞Fa組間影響顯著組內(nèi)（E）SEfE＝l（n－1）VE＝SE/fE總和（T）ST方差分析的分析步驟（1）計(jì)算組內(nèi)各組數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差（47第二章水和廢水監(jiān)測地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè)：（1）有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游。較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合處，入海河流的河口處，受潮汐影響的河段和嚴(yán)重水土流失區(qū)。湖泊、水庫、河口的主要入口和出口。國際河流出入國境線的出入口處。（2）飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要風(fēng)景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設(shè)施所在地等功能區(qū)。（3）斷面位置應(yīng)避開死水區(qū)及回水區(qū)，盡量選擇河段順直、河床穩(wěn)定、水流平穩(wěn)、無急流淺灘處。第二章水和廢水監(jiān)測地表水質(zhì)監(jiān)測斷面的布設(shè)：48以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例以流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)河流為例49湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置①判斷湖、庫是單一水體還是復(fù)雜水體

②確定監(jiān)測斷面進(jìn)出湖、水庫的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測斷面。以各功能區(qū)(如城市和工廠的排污口、飲用水源、風(fēng)景游覽區(qū)、排灌站等)為中心，在其輔射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面。

在湖庫中心，深、淺水區(qū)，滯流區(qū)，不同魚類的回游產(chǎn)卵區(qū)，水生生物經(jīng)濟(jì)區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。無明顯功能區(qū)別，可用網(wǎng)格法等設(shè)置監(jiān)測垂線。考濾匯入湖、庫的河流數(shù)量，水體的徑流量、季節(jié)變化及動(dòng)態(tài)變化，沿岸污染源分布及污染物擴(kuò)散與自凈規(guī)律、生態(tài)環(huán)境特點(diǎn)等。湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置①判斷湖、庫是單一水體還是復(fù)雜水體50魚類產(chǎn)卵區(qū)湖中心滯流區(qū)污染源魚類產(chǎn)卵區(qū)湖中心滯流區(qū)污染源51設(shè)在距污染源最近的地方,或在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進(jìn)行控制塊狀污染區(qū)（污灌區(qū)、污養(yǎng)區(qū)及缺乏衛(wèi)生設(shè)施的居民區(qū)）地下水采樣點(diǎn)的設(shè)置、水污染源采樣點(diǎn)的設(shè)置①背景值監(jiān)測點(diǎn)的設(shè)置設(shè)在污染區(qū)外圍不受或少受污染的地方。在垂直于地下水流方向的上方設(shè)置。②監(jiān)測井的布設(shè)點(diǎn)狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的）設(shè)在地下水流向的平行和垂直方向上。條（帶）狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透大地區(qū)及沿河、渠排放的工業(yè)廢水和生活污水）宜用網(wǎng)格布點(diǎn)法設(shè)置監(jiān)測井，一般監(jiān)測井在液面下0.3～0.5m處采樣。設(shè)在距污染源最近的地方,或在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測線進(jìn)行52

取四份體積相同的試樣溶液，從第二份起按比例加入不同量的待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至一定體積，設(shè)試樣中待測元素的濃度為Cx。加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為Cx+Co、Cx+2Co、Cx+4Co，分別測得吸光度為Ax、A1、A2、A3。以吸光度A對濃度C作圖，得到一條不通過原點(diǎn)的直線，外延此直線與橫坐標(biāo)交于Cx，即為試樣溶液中待測元素的濃度。標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線Cx2C0C00C02C04C0C標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線Cx2C0C053加入Cu的質(zhì)量濃度μg·ml-1吸光度值加入Cu的質(zhì)量濃度μg·ml-1吸光度值4.00.600(試樣)0.286.00.7572.00.448.00.912例：以原子吸收分光光度法分析尿試樣中銅的含量，分析線324.8nm。測得數(shù)據(jù)如下表所示，計(jì)算試樣中銅的濃度(μg/ml)。A1.000.800.600.400.20cx-4c0-3c0-2c0-c00c02c03c04c05c06c07c08c0●●●●外推查得Cx=3.9μgml-1●加入Cu的質(zhì)量濃度吸光度值加入Cu的質(zhì)量濃度吸光度值4.054監(jiān)測某水樣的BOD5時(shí)，采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為：水樣在培養(yǎng)前溶解氧濃度是4.73mg.l-1；水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是2.16mg.l-1；取原水樣100ml加稀釋水至1000ml。稀釋水在培養(yǎng)前溶解氧濃度是0.12mg.l-1；稀釋水樣在培養(yǎng)后溶解氧濃度是0.04mg.l-1，求水樣的BOD5為多少？監(jiān)測某水樣的BOD5時(shí)，采用稀釋法測定數(shù)據(jù)為：水樣在培養(yǎng)前溶55第三章大氣和廢氣監(jiān)測已知監(jiān)測點(diǎn)空氣中NO2樣品測試的吸光度為0.133，試劑空白的吸光度為0.002，采樣流量為0.30L/min，采樣20min。同時(shí)測得標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率為0.192，截距為0.005。采樣時(shí)環(huán)境溫度為15℃，氣壓為100.4kPa。試計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（0℃，101.3kPa）下該監(jiān)測點(diǎn)空氣中的NO2濃度。第三章大氣和廢氣監(jiān)測已知監(jiān)測點(diǎn)空氣中NO2樣品測試的吸光度56大氣污染監(jiān)測布點(diǎn)方法（1）扇形布點(diǎn)法適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的地區(qū)，或孤立的高架點(diǎn)源。（2）同心圓布點(diǎn)法主要用于多個(gè)污染源構(gòu)成污染群，且大污染源較集中的地區(qū)（3）網(wǎng)格布點(diǎn)法適用于有多個(gè)污染源，且污染分布比較均勻的地區(qū)。（4）功能區(qū)布點(diǎn)法多用于區(qū)域性的常規(guī)監(jiān)測。先將監(jiān)測區(qū)域劃分成工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居住區(qū)、工業(yè)和居住混合區(qū)、交通稠密區(qū)等不同功能區(qū)；再按功能區(qū)的地形、氣象、人口密度、建筑密度等，在每個(gè)功能區(qū)設(shè)若干采樣點(diǎn)。注意事項(xiàng)采用同心圓和扇形布點(diǎn)法時(shí)，應(yīng)考慮高架點(diǎn)源排放污染物的擴(kuò)散特點(diǎn)（非等間距取點(diǎn)，最大濃度處多取點(diǎn)）。在實(shí)際工作中，常采用一種布點(diǎn)法為主，兼用其他方法的綜合布點(diǎn)法.大氣污染監(jiān)測布點(diǎn)方法（1）扇形布點(diǎn)法適用于主導(dǎo)風(fēng)向明顯的571.覆蓋全部監(jiān)測區(qū)：采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在整個(gè)監(jiān)測區(qū)域的高、中、低三種不同污染物濃度的地方；2.在污染源比較集中，主導(dǎo)風(fēng)向比較明顯的情況下，應(yīng)將污染源的下風(fēng)向作為主要監(jiān)測范圍，布設(shè)較多的采樣點(diǎn)；上風(fēng)向布設(shè)少量點(diǎn)作為對照；3.工業(yè)較密集的城區(qū)和工礦區(qū)，人口密度及污染物超標(biāo)地區(qū)，要適當(dāng)增設(shè)采樣點(diǎn)；城市郊區(qū)和農(nóng)村，人口密度小及污染物濃度低的地區(qū)，可酌情少設(shè)采樣點(diǎn)；4.采樣的周圍應(yīng)開闊，無局地污染源。5.各采樣點(diǎn)的設(shè)置條件要盡可能一致或標(biāo)準(zhǔn)化，使測得的數(shù)據(jù)具有可比性；6.采樣高度根據(jù)監(jiān)測目的而定。1.覆蓋全部監(jiān)測區(qū)：采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在整個(gè)監(jiān)測區(qū)域的高、58空氣污染指數(shù)的計(jì)算式中：C（I）——污染物實(shí)測值；A（I）、A（I－1）

——某API指數(shù)區(qū)間的API指數(shù)上下限值；B（I）、B（I－1）

——與A（I）、A（I－1）

對應(yīng)的污染物濃度限值；APIi——某一污染物的分API指數(shù)；API——空氣整體的API指數(shù)API＝A（I－1）＋[C（I）－B（I－1）]·FAPI＝max（APIi）空氣污染指數(shù)的計(jì)算式中：API＝A（I－1）＋[C（I）－B59表4.14空氣污染指數(shù)分級濃度限值污染指數(shù)污染物濃度/（mg·m-3）APISO2(日均值)NO2(日均值)PM10(日均值）TSP(日均值）NOx(日均值)500.050