5綜合解析(12)課件

2023/1/11第5章綜合解析

(synthesis

analysis)2022/12/261第5章綜合解析2023/1/12（1）了解樣品的信息，包括來源、熔點、沸點等；（2）通過質(zhì)譜或其他方法確定化合物的分子式；（3）求出化合物的不飽和度，大致判斷化合物的類型，如是否為不飽和化合物，是否具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)等；（4）從四個波譜中提取有關(guān)結(jié)構(gòu)的信息，列出可能的片斷；（5）確定各片斷的連接方式，列出可能的結(jié)構(gòu)式；（6）確定最可能的結(jié)構(gòu)，通過質(zhì)譜加以驗證；

綜合解析2022/12/262（1）了解樣品的信息，包括來源、熔點、2023/1/132022/12/2632023/1/142022/12/2642023/1/152022/12/2652023/1/16峰與芳環(huán)的取代情況

單取代710～690770～730(5H)

鄰二取代770～735(4H)

間二取代710～690750～810(3H)860～900(1H)

對二取代800～860(2H)2022/12/266峰與芳環(huán)的取代情況單取代2023/1/172022/12/2672023/1/18例1．推導(dǎo)由C、H、O元素組成化合物結(jié)構(gòu),IR、MS、NMR見圖。UV：λmax285nmεmax21.41717412022/12/268例1．推導(dǎo)由C、H、O元素組成化合物結(jié)2023/1/19解：1．由UV、λmax285nm、εmax21.4弱吸收，可知為-羰基化合物（R帶）2．MSm/z86為M,M+15.52，M+20.35不含N。M+1M+2對照MS圖應(yīng)為C5H10O

C3H2O3

3.390.64C4H6O24.500.48C5H10O5.600.33或用同位素計算法求分子式2022/12/269解：1．由UV、λmax285nm、2023/1/1103．IR：∵3100~3000cm－1

，1600cm－1，低于900cm－1無峰，∴為脂肪族化合物。1717cm－1

強峰υC＝O

（可能是酮or醛）4．1H-NMR：

1.08雙峰6H2.40多重峰1H2.05單峰3HC5H10O－C3H7－C2H3O＝0∴可能結(jié)構(gòu)：2022/12/26103．IR：∵3100~3000cm－2023/1/1115．MS驗證：故證之。

2022/12/26115．MS驗證：故證之。2023/1/112例2

未知化合物各種圖譜如下，推測其結(jié)構(gòu)。

圖16-1未知物各種圖譜

5232022/12/2612例2未知化合物各種圖譜如下，推測2023/1/1132022/12/26132023/1/114例3

未知化合物各種圖譜如下，推測其結(jié)構(gòu)。

3142557033501385136510652:1:1:2:6tdmtqdt2022/12/2614例3未知化合物各種圖譜如下，推測2023/1/11589.56MHz

1HNMR

0.02ml:0.5mlCDCl3

Assign.Shift(ppm)

A3.673B1.66C1.57D1.49E0.922

2022/12/261589.56MHz1HNMR02023/1/1162023/1/116例4.某化合物的分子式為C7H14O,質(zhì)譜圖、紅外光譜圖、核磁共振圖（偶合常數(shù)相等）如下，試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。2022/12/26162022/12/2616例4.某化例5.某化合物的IR、MS和NMR譜圖如下，確定結(jié)構(gòu)式?；瘜W(xué)位移7.20(近似單峰)2.63（四重峰）1.22（三重峰）積分曲線高度

24.810.715.39110665775139例5.某化合物的IR、MS和NMR譜圖如下，確定結(jié)構(gòu)式?；?023/1/118吸收峰（cm-1）透光率（％）吸收峰（cm-1）透光率（％）3087521606423066591496133028211453132967101376682933217462028964469742875322022/12/2618吸收峰（cm-1）透光率（2023/1/1192023/1/119例6.某化合物的分子式為C10H12O2，根據(jù)其質(zhì)譜、紅外光譜和核磁共振氫譜，推測其化學(xué)結(jié)構(gòu)。2022/12/26192022/12/2619例6.某化2023/1/120例7.由土荊油中得到一種微量成分，不含氮、鹵素及硫，分子量為198，其IR、1H-NMR、13C-NMR、MS等譜圖如下，請確定結(jié)構(gòu)式，并說明依據(jù)。

m/z39516577799192107RI%5.17.111.314.618.467.910015.72022/12/2620例7.由土荊油中得到一種微量成分，不2023/1/121/cm-1308830643031292628581605T%604635603374/cm-11497145410961072737697T%30151413842022/12/2621/cm-130883064303122023/1/122化學(xué)位移7.31(近似單峰)4.54（單峰）積分曲線高度

522022/12/2622化學(xué)位移7.314.54積分2023/1/123解：①從MS可見m/z39、51、65、77、91等烷基苯特征離子峰及1H-NMR可見δ7.31的芳?xì)涔舱裎辗?。又?H-NMR可知H數(shù)目為7或其整數(shù)倍，IR又未見C=O的共振吸收峰，則198-91=107，估計分子中有C6H5+CH2，即C8H10。又從13C-NMR可見伯、仲、叔碳各1個峰，說明結(jié)構(gòu)具有對稱性。假設(shè)有兩個對稱的C6H5+CH2，則從分子式中扣除198－182=16，可能有一個O原子。則分子式可能為C14H14O②，估計有2個苯環(huán)。

2022/12/2623解：①從MS可見m/z39、51、2023/1/124③基團與振動形式峰強基團U=8C14H14O-C6H5×2C2H4O308830643031sC6H5—×24×216051497ms746697s29262858

s—CH2×2-CH210961072sO-O④δH數(shù)目裂峰數(shù)基團U=44.542s（1）—CH2-O-CH2-Ar7.315s（1）C6H5—4-CH2-Ar2022/12/2624③基團與振動形式峰強基團U=8C142023/1/125⑤δH數(shù)目裂峰數(shù)基團U=4722t（3）—CH21281d（4）—CH41380s（1）C6H5—⑥結(jié)構(gòu)為：Ar—CH2—O—CH2—Ar（2分）MS驗證：⑦⑦m/z92（1分）2022/12/2625⑤δH數(shù)目裂峰數(shù)基團U=4722t2023/1/126例8.某化合物的分子式為C9H12，MS、IR和NMR譜圖如下，試推斷其結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜驗證時，主要離子峰（譜圖中已用數(shù)字標(biāo)出）的產(chǎn)生用裂解式表示。395165779192M2022/12/2626例8.某化合物的分子式為C9H12，2023/1/127化學(xué)位移7.40~7.022.571.640.49氫分布5H2H2H3H峰數(shù)近似單峰三重峰六重峰三重峰2022/12/2627化學(xué)位移7.40~7.022.52023/1/128σT%σT%σT%30855229311014531830644328732013795530282216044974392960814961869842022/12/2628σT%σ2023/1/129例9.某化合物的質(zhì)譜圖、紅外光譜圖、1H核磁共振圖如下，試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。M148(100)M+1149(11.7)M+2150(0.81)m/z29395157659192148RI%33.35.53.010010.237.28.611.7C10H12O2022/12/2629例9.某化合物的質(zhì)譜圖、紅外光譜圖2023/1/130σ/cm-1308730643030297829392906T%688262394768σ/cm-11713160414961377740699T%466265336122022/12/2630σ/cm-13087306430302023/1/131基團與振動形式峰強基團U=1C10H12O1713vsC==O1-CO3087~3030不飽和的υC?HsAr?R16041496芳香環(huán)的υC=Cs4-C6H5740，690單取代芳香環(huán)的γC?Hvs2978~2906s—CH3—CH3—CH2—1377s2022/12/2631基團與峰強基團U=1C10H12O12023/1/132化學(xué)位移7.48~7.06(近似單峰)3.669（單峰）2.451（四重峰）1.020（三重峰）積分曲線高度

52232022/12/2632化學(xué)位移7.48~7.063.6692023/1/133δH數(shù)目裂峰數(shù)基團傍鄰基團7.48~7.065s（1）—Ar—CH23.6692s（1）—CH2—Ar?—C==O1.0203t（3）—CH3—C==O—CH2—2.4512q（4）—CH2——CH2—C==OC6H5—CH2—CO—C2H5

2022/12/2633δH數(shù)目裂峰數(shù)基團傍鄰基團7.48~2023/1/134例10.根據(jù)未知物的MS、IR以及1H-NMR譜圖推測其分子結(jié)構(gòu)。m/z273945506365759199RI%6.95.99.06.211.812.822.118.28.1m/z111113128130155157200（M+）201202RI%23.47.884.927.310032.254.45.717.92022/12/2634例10.根據(jù)未知物的MS、IR以及2023/1/135σ(cm-1)3073305830403016299529682958294229241717T%5255556849576763574σ(cm-1)15941489145412441236122411401092828671T%6455516205161724342022/12/2635σ(cm-1)30733058302023/1/136δ10.974.71.7積分高度比1413C9H9ClO32022/12/2636δ10.974.71.7積分高度比12023/1/137總復(fù)習(xí)2022/12/2637總復(fù)習(xí)2023/1/1381.在MS中，帶

電荷的離子在電場或磁場的作用下，根據(jù)其

的差異進行分離。3.除同位素離子峰外，分子離子峰位于質(zhì)譜圖的區(qū)，它是分子失去生成的，故其質(zhì)荷比值是該化合物的。它的與分子的結(jié)構(gòu)及離子源的有關(guān)。2．在質(zhì)譜圖中，被稱為基峰的是（）A.質(zhì)荷比最大的峰B.分子離子峰C.相對豐度最大的峰D.碎片離子峰4.分子離子一定是電子離子，再發(fā)生簡單開裂，丟失游離基，生成

電子碎片離子。2022/12/26381.在MS中，帶電荷的離2023/1/1395.下列化合物含C、H、O和N，試指出（）種化合物的分子離子峰為奇數(shù)A.C6H6B.C6H5NO2C.C4H2N6OD.C9H10O2

6.在某含氮化合物的MS圖上，其分子離子峰m/z為256，則可提供的信息是（）。

A.該化合物含奇數(shù)個氮，分子量為256；

B.該化合物含偶數(shù)個氮，分子量為256；

C.該化合物含奇數(shù)個氮；

D.該化合物含偶數(shù)個氮。2022/12/26395.下列化合物含C、H、O和N，試2023/1/1407.在某化合物的MS圖譜中，相對強度比M：M+2=3：1，則該化合物分子式中可能含有（）A.1個ClB.1個BrC.1個OD.1個S8.CH2Br2的分子離子峰、同位素離子峰有M，M+2，M+4，它們的強度比是（）

A．1：2：1B．2：3：1C．3：4：1D．3：3：1。9.在一般質(zhì)譜上出現(xiàn)非整數(shù)質(zhì)荷比值的峰，它可能是（）A.碎片離子峰B.同位素峰C.亞穩(wěn)離子峰D.重排離子峰2022/12/26407.在某化合物的MS圖譜中，相對強2023/1/14110.如果母離子和子離子的質(zhì)量分別為120和105，則亞穩(wěn)離子m*的m/z是（）。A.105B.120C.99.2D.91.911.在單純裂解中，化學(xué)鍵斷裂的方式有三種，即、和

。14.麥?zhǔn)现嘏艜r，脫去一個，同時生成重排離子。重排前后離子的電子奇偶性12.鏈烯的碎片離子特征峰群是（）A.27+14nB.29+14nC.30+14nD.31+14n13.在MS中，烯烴化合物的裂解特點是有一系列

碎片離子峰，基峰m/z是由裂解形成的

碎片離子產(chǎn)生的。2022/12/264110.如果母離子和子離子的質(zhì)量分別2023/1/14215.

下列化合物中，（）不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏拧?/p>

A．

B．

C．D．

16.某芳烴(M=134),質(zhì)譜圖上于m/e91處顯一強峰，試問其可能的結(jié)構(gòu)是()

17.在MS中,確定物質(zhì)分子式的方法有和。2022/12/264215.下列化合物中，（）2023/1/14318．下列原子核中，沒有自旋不產(chǎn)生核磁共振信號的是（）A．1HB.19FC.13CD.12C19.自旋量子數(shù)I=1/2的原子核在磁場中，相對于外磁場，有種不同的能量狀態(tài)。20.下列參數(shù)可以確定分子中基團的連接關(guān)系的是（

）A.化學(xué)位移

B.裂分峰數(shù)及偶合常數(shù)

C.積分曲線

D.譜峰強度21.質(zhì)子受核外電子云密度的影響而產(chǎn)生

作用，核外電子云密度越大，質(zhì)子的共振吸收峰向

場移動。22.在NMR中，出現(xiàn)自旋分裂是因為發(fā)生了

。2022/12/264318．下列原子核中，沒有自旋不產(chǎn)生核2023/1/14423.在NMR中，當(dāng)質(zhì)子核外的電子密度增加時，（

）。A.屏蔽效應(yīng)增強，吸收峰向高場移動，化學(xué)位移值增大；B.屏蔽效應(yīng)減弱，吸收峰向高場移動，化學(xué)位移值增大；C.屏蔽效應(yīng)增強，吸收峰向高場移動，化學(xué)位移值減?。籇.屏蔽效應(yīng)增強，吸收峰向低場移動，化學(xué)位移值減小。24.在NMR譜中，處于正屏蔽區(qū)的質(zhì)子，共振吸收信號向場位移，δ值。25.分子中鄰近自旋核的核磁矩之間的相互作用稱為，由此而引起的共振吸收峰增多的現(xiàn)象稱為。2022/12/264423.在NMR中，當(dāng)質(zhì)子核外的電2023/1/14526.在核磁共振實驗中，測定質(zhì)子的化學(xué)位移，常用的參比物質(zhì)是，將其質(zhì)子的化學(xué)位移定為零點，在圖譜端。27.在100MHz儀器中，某質(zhì)子的化學(xué)位移為1，其共振頻率與TMS相差（）HzA.100

B.

50

C.

1

D.

20028.有兩種相互偶合的質(zhì)子，在100MC的儀器上測定，其化學(xué)位移δ的差值為1.1ppm，偶合常數(shù)J為5.2HZ。在200MC的儀器上測定，結(jié)果應(yīng)為（）A.δ的差值為2.2ppm，偶合常數(shù)J為10.4HZB.共振頻率的差值為220HZ，偶合常數(shù)J為5.2HZC.δ的差值為1.1ppm，偶合常數(shù)J為10.4HZD.共振頻率的差值為110HZ，偶合常數(shù)J為5.2HZ2022/12/264526.在核磁共振實驗中，測定質(zhì)子的2023/1/14632.下面四個化合物在NMR譜上信號數(shù)目最多的是()A.CH3CH2OHB.CH3CH2CH2OHC.CH3CHOHCH3D.HOCH2CH2CH2OH30.乙烯氫與乙炔氫的化學(xué)位移()值分別為5.8與2.8,化學(xué)位移值相差大的原因是()A.誘導(dǎo)效應(yīng)B.磁各向異性效應(yīng)C.自旋─自旋偶合D.共軛效應(yīng)29.在下列四個化合物中，標(biāo)有下劃線的質(zhì)子的共振磁場最小者是（）A.RCH2OHB.

RCH2CH2OH

C.

RCHO

D.

ArCH2CH331.乙烯、乙炔質(zhì)子的化學(xué)位移值分別為5.25和2.88，兩者為何有較大差異？2022/12/264632.下面四個化合物在NMR譜上信2023/1/14737.在NMR圖譜中，化合物一共有（）組峰。

A.8組B.3組C.4組D.6組36.在NMR中，出現(xiàn)自旋分裂是因為發(fā)生了

。34.化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2，在1HNMR譜圖上，峰的組數(shù)為（

）A.三組峰

B.四組峰

C.五組峰

D.六組峰33.在NMR圖譜中僅出現(xiàn)一個單峰的化合物是（）

A.CH3CH2ClB.CH3CH2OHC.CH3CH3D.CH3CH2CH335.分子式為C2H6O的兩個化合物，在NMR譜上出現(xiàn)單峰的是，出現(xiàn)三個信號的是。37.預(yù)測CH3CH2CH2NO2的一級圖譜中（偶合常數(shù)不等），CH3質(zhì)子將裂分重峰，與其相鄰的CH2質(zhì)子將裂分為重峰。2022/12/264737.在NMR圖譜中，化合物2023/1/14841.在碘乙烷中，自旋系統(tǒng)為（

）。A.AMXB.ABCC.A2X3D.AX42.兩個氫核其共振頻率分別為60MHz+360Hz和60MHz+120Hz，兩者之間的偶合常數(shù)為5.0Hz，兩個氫核構(gòu)成

自旋系統(tǒng)。39.磁等價核與化學(xué)等價核有什么區(qū)別？38.化合物CH3CH2CH3的1HNMR中，CH2的質(zhì)子與CH3質(zhì)子耦合裂分為（

）。A.四重峰

B.五重峰

C.六重峰

D.七重峰40.分子中一組相同種類的核，不但具有相同的，還以相同的與組外任一個核相偶合，這類核稱為等價。等價的核一定等價，但等價的核不一定等價。2022/12/264841.在碘乙烷中，自旋系統(tǒng)為（2023/1/14943.在NMR光譜中，化合物有組峰，有個自旋系統(tǒng)。44.在1，1－二氟乙烯分子中，兩個H等價，但

不等價。45.化合物的分子式為C8H10，NMR譜上只有A和B兩個信號，積分高度分別為6.8cm和10.2cm，則對應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目A有_____個、B有_____個。46.下面各類化合物中碳核化學(xué)位移最大的是（

）A.苯環(huán)上碳

B.羰基碳

C.烯碳

D.與氧相連的飽和碳2022/12/264943.在NMR光譜中，化合物2023/1/1501.某化合物C4H8O質(zhì)譜圖如下，試推斷其結(jié)構(gòu).2.某化合物的質(zhì)譜圖如下,試推斷其結(jié)構(gòu)。2022/12/26501.某化合物C4H8O質(zhì)譜圖如下，2023/1/1512.一個烴類分子式為C8H10,其1H-NMR譜圖如下所示,試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。2022/12/26512.一個烴類分子式為C8H10,2023/1/1521.化合物C4H8O2的1HNMR如下，試推測其結(jié)構(gòu)。

化學(xué)位移4.1192.0381.260分裂峰數(shù)四單三積分高度比2332022/12/26521.化合物C4H8O2的1HNM2023/1/1532.某未知化合物具有強烈的刺激氣味，其分子式為C3H6O2，NMR譜圖如下所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。δ11.732.3801.159積分高度比1232022/12/26532.某未知化合物具有強烈的刺激氣味2023/1/154

1.化合物C4H10O的NMR譜圖如下，確定結(jié)構(gòu)式?；瘜W(xué)位移3.60（四重峰）1.22（三重峰）積分曲線高度

10.715.32022/12/26541.化合物C4H10O的NMR譜2023/1/155化合物C5H10O2的核磁共振氫譜如下,試推斷其結(jié)構(gòu)?；瘜W(xué)位移4．992．021．23氫分布1H3H6H峰數(shù)七重峰單峰二重峰2022/12/2655化合物C5H10O2的核磁共振氫譜如2023/1/156就到這里,到這里。2022/12/2656就到這里,到這里。2023/1/157第5章綜合解析

(synthesis

analysis)2022/12/261第5章綜合解析2023/1/158（1）了解樣品的信息，包括來源、熔點、沸點等；（2）通過質(zhì)譜或其他方法確定化合物的分子式；（3）求出化合物的不飽和度，大致判斷化合物的類型，如是否為不飽和化合物，是否具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)等；（4）從四個波譜中提取有關(guān)結(jié)構(gòu)的信息，列出可能的片斷；（5）確定各片斷的連接方式，列出可能的結(jié)構(gòu)式；（6）確定最可能的結(jié)構(gòu)，通過質(zhì)譜加以驗證；

綜合解析2022/12/262（1）了解樣品的信息，包括來源、熔點、2023/1/1592022/12/2632023/1/1602022/12/2642023/1/1612022/12/2652023/1/162峰與芳環(huán)的取代情況

單取代710～690770～730(5H)

鄰二取代770～735(4H)

間二取代710～690750～810(3H)860～900(1H)

對二取代800～860(2H)2022/12/266峰與芳環(huán)的取代情況單取代2023/1/1632022/12/2672023/1/164例1．推導(dǎo)由C、H、O元素組成化合物結(jié)構(gòu),IR、MS、NMR見圖。UV：λmax285nmεmax21.41717412022/12/268例1．推導(dǎo)由C、H、O元素組成化合物結(jié)2023/1/165解：1．由UV、λmax285nm、εmax21.4弱吸收，可知為-羰基化合物（R帶）2．MSm/z86為M,M+15.52，M+20.35不含N。M+1M+2對照MS圖應(yīng)為C5H10O

C3H2O3

3.390.64C4H6O24.500.48C5H10O5.600.33或用同位素計算法求分子式2022/12/269解：1．由UV、λmax285nm、2023/1/1663．IR：∵3100~3000cm－1

，1600cm－1，低于900cm－1無峰，∴為脂肪族化合物。1717cm－1

強峰υC＝O

（可能是酮or醛）4．1H-NMR：

1.08雙峰6H2.40多重峰1H2.05單峰3HC5H10O－C3H7－C2H3O＝0∴可能結(jié)構(gòu)：2022/12/26103．IR：∵3100~3000cm－2023/1/1675．MS驗證：故證之。

2022/12/26115．MS驗證：故證之。2023/1/168例2

未知化合物各種圖譜如下，推測其結(jié)構(gòu)。

圖16-1未知物各種圖譜

5232022/12/2612例2未知化合物各種圖譜如下，推測2023/1/1692022/12/26132023/1/170例3

未知化合物各種圖譜如下，推測其結(jié)構(gòu)。

3142557033501385136510652:1:1:2:6tdmtqdt2022/12/2614例3未知化合物各種圖譜如下，推測2023/1/17189.56MHz

1HNMR

0.02ml:0.5mlCDCl3

Assign.Shift(ppm)

A3.673B1.66C1.57D1.49E0.922

2022/12/261589.56MHz1HNMR02023/1/1722023/1/172例4.某化合物的分子式為C7H14O,質(zhì)譜圖、紅外光譜圖、核磁共振圖（偶合常數(shù)相等）如下，試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。2022/12/26162022/12/2616例4.某化例5.某化合物的IR、MS和NMR譜圖如下，確定結(jié)構(gòu)式?；瘜W(xué)位移7.20(近似單峰)2.63（四重峰）1.22（三重峰）積分曲線高度

24.810.715.39110665775139例5.某化合物的IR、MS和NMR譜圖如下，確定結(jié)構(gòu)式?；?023/1/174吸收峰（cm-1）透光率（％）吸收峰（cm-1）透光率（％）3087521606423066591496133028211453132967101376682933217462028964469742875322022/12/2618吸收峰（cm-1）透光率（2023/1/1752023/1/175例6.某化合物的分子式為C10H12O2，根據(jù)其質(zhì)譜、紅外光譜和核磁共振氫譜，推測其化學(xué)結(jié)構(gòu)。2022/12/26192022/12/2619例6.某化2023/1/176例7.由土荊油中得到一種微量成分，不含氮、鹵素及硫，分子量為198，其IR、1H-NMR、13C-NMR、MS等譜圖如下，請確定結(jié)構(gòu)式，并說明依據(jù)。

m/z39516577799192107RI%5.17.111.314.618.467.910015.72022/12/2620例7.由土荊油中得到一種微量成分，不2023/1/177/cm-1308830643031292628581605T%604635603374/cm-11497145410961072737697T%30151413842022/12/2621/cm-130883064303122023/1/178化學(xué)位移7.31(近似單峰)4.54（單峰）積分曲線高度

522022/12/2622化學(xué)位移7.314.54積分2023/1/179解：①從MS可見m/z39、51、65、77、91等烷基苯特征離子峰及1H-NMR可見δ7.31的芳?xì)涔舱裎辗?。又?H-NMR可知H數(shù)目為7或其整數(shù)倍，IR又未見C=O的共振吸收峰，則198-91=107，估計分子中有C6H5+CH2，即C8H10。又從13C-NMR可見伯、仲、叔碳各1個峰，說明結(jié)構(gòu)具有對稱性。假設(shè)有兩個對稱的C6H5+CH2，則從分子式中扣除198－182=16，可能有一個O原子。則分子式可能為C14H14O②，估計有2個苯環(huán)。

2022/12/2623解：①從MS可見m/z39、51、2023/1/180③基團與振動形式峰強基團U=8C14H14O-C6H5×2C2H4O308830643031sC6H5—×24×216051497ms746697s29262858

s—CH2×2-CH210961072sO-O④δH數(shù)目裂峰數(shù)基團U=44.542s（1）—CH2-O-CH2-Ar7.315s（1）C6H5—4-CH2-Ar2022/12/2624③基團與振動形式峰強基團U=8C142023/1/181⑤δH數(shù)目裂峰數(shù)基團U=4722t（3）—CH21281d（4）—CH41380s（1）C6H5—⑥結(jié)構(gòu)為：Ar—CH2—O—CH2—Ar（2分）MS驗證：⑦⑦m/z92（1分）2022/12/2625⑤δH數(shù)目裂峰數(shù)基團U=4722t2023/1/182例8.某化合物的分子式為C9H12，MS、IR和NMR譜圖如下，試推斷其結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜驗證時，主要離子峰（譜圖中已用數(shù)字標(biāo)出）的產(chǎn)生用裂解式表示。395165779192M2022/12/2626例8.某化合物的分子式為C9H12，2023/1/183化學(xué)位移7.40~7.022.571.640.49氫分布5H2H2H3H峰數(shù)近似單峰三重峰六重峰三重峰2022/12/2627化學(xué)位移7.40~7.022.52023/1/184σT%σT%σT%30855229311014531830644328732013795530282216044974392960814961869842022/12/2628σT%σ2023/1/185例9.某化合物的質(zhì)譜圖、紅外光譜圖、1H核磁共振圖如下，試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。M148(100)M+1149(11.7)M+2150(0.81)m/z29395157659192148RI%33.35.53.010010.237.28.611.7C10H12O2022/12/2629例9.某化合物的質(zhì)譜圖、紅外光譜圖2023/1/186σ/cm-1308730643030297829392906T%688262394768σ/cm-11713160414961377740699T%466265336122022/12/2630σ/cm-13087306430302023/1/187基團與振動形式峰強基團U=1C10H12O1713vsC==O1-CO3087~3030不飽和的υC?HsAr?R16041496芳香環(huán)的υC=Cs4-C6H5740，690單取代芳香環(huán)的γC?Hvs2978~2906s—CH3—CH3—CH2—1377s2022/12/2631基團與峰強基團U=1C10H12O12023/1/188化學(xué)位移7.48~7.06(近似單峰)3.669（單峰）2.451（四重峰）1.020（三重峰）積分曲線高度

52232022/12/2632化學(xué)位移7.48~7.063.6692023/1/189δH數(shù)目裂峰數(shù)基團傍鄰基團7.48~7.065s（1）—Ar—CH23.6692s（1）—CH2—Ar?—C==O1.0203t（3）—CH3—C==O—CH2—2.4512q（4）—CH2——CH2—C==OC6H5—CH2—CO—C2H5

2022/12/2633δH數(shù)目裂峰數(shù)基團傍鄰基團7.48~2023/1/190例10.根據(jù)未知物的MS、IR以及1H-NMR譜圖推測其分子結(jié)構(gòu)。m/z273945506365759199RI%6.95.99.06.211.812.822.118.28.1m/z111113128130155157200（M+）201202RI%23.47.884.927.310032.254.45.717.92022/12/2634例10.根據(jù)未知物的MS、IR以及2023/1/191σ(cm-1)3073305830403016299529682958294229241717T%5255556849576763574σ(cm-1)15941489145412441236122411401092828671T%6455516205161724342022/12/2635σ(cm-1)30733058302023/1/192δ10.974.71.7積分高度比1413C9H9ClO32022/12/2636δ10.974.71.7積分高度比12023/1/193總復(fù)習(xí)2022/12/2637總復(fù)習(xí)2023/1/1941.在MS中，帶

電荷的離子在電場或磁場的作用下，根據(jù)其

的差異進行分離。3.除同位素離子峰外，分子離子峰位于質(zhì)譜圖的區(qū)，它是分子失去生成的，故其質(zhì)荷比值是該化合物的。它的與分子的結(jié)構(gòu)及離子源的有關(guān)。2．在質(zhì)譜圖中，被稱為基峰的是（）A.質(zhì)荷比最大的峰B.分子離子峰C.相對豐度最大的峰D.碎片離子峰4.分子離子一定是電子離子，再發(fā)生簡單開裂，丟失游離基，生成

電子碎片離子。2022/12/26381.在MS中，帶電荷的離2023/1/1955.下列化合物含C、H、O和N，試指出（）種化合物的分子離子峰為奇數(shù)A.C6H6B.C6H5NO2C.C4H2N6OD.C9H10O2

6.在某含氮化合物的MS圖上，其分子離子峰m/z為256，則可提供的信息是（）。

A.該化合物含奇數(shù)個氮，分子量為256；

B.該化合物含偶數(shù)個氮，分子量為256；

C.該化合物含奇數(shù)個氮；

D.該化合物含偶數(shù)個氮。2022/12/26395.下列化合物含C、H、O和N，試2023/1/1967.在某化合物的MS圖譜中，相對強度比M：M+2=3：1，則該化合物分子式中可能含有（）A.1個ClB.1個BrC.1個OD.1個S8.CH2Br2的分子離子峰、同位素離子峰有M，M+2，M+4，它們的強度比是（）

A．1：2：1B．2：3：1C．3：4：1D．3：3：1。9.在一般質(zhì)譜上出現(xiàn)非整數(shù)質(zhì)荷比值的峰，它可能是（）A.碎片離子峰B.同位素峰C.亞穩(wěn)離子峰D.重排離子峰2022/12/26407.在某化合物的MS圖譜中，相對強2023/1/19710.如果母離子和子離子的質(zhì)量分別為120和105，則亞穩(wěn)離子m*的m/z是（）。A.105B.120C.99.2D.91.911.在單純裂解中，化學(xué)鍵斷裂的方式有三種，即、和

。14.麥?zhǔn)现嘏艜r，脫去一個，同時生成重排離子。重排前后離子的電子奇偶性12.鏈烯的碎片離子特征峰群是（）A.27+14nB.29+14nC.30+14nD.31+14n13.在MS中，烯烴化合物的裂解特點是有一系列

碎片離子峰，基峰m/z是由裂解形成的

碎片離子產(chǎn)生的。2022/12/264110.如果母離子和子離子的質(zhì)量分別2023/1/19815.

下列化合物中，（）不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏拧?/p>

A．

B．

C．D．

16.某芳烴(M=134),質(zhì)譜圖上于m/e91處顯一強峰，試問其可能的結(jié)構(gòu)是()

17.在MS中,確定物質(zhì)分子式的方法有和。2022/12/264215.下列化合物中，（）2023/1/19918．下列原子核中，沒有自旋不產(chǎn)生核磁共振信號的是（）A．1HB.19FC.13CD.12C19.自旋量子數(shù)I=1/2的原子核在磁場中，相對于外磁場，有種不同的能量狀態(tài)。20.下列參數(shù)可以確定分子中基團的連接關(guān)系的是（

）A.化學(xué)位移

B.裂分峰數(shù)及偶合常數(shù)

C.積分曲線

D.譜峰強度21.質(zhì)子受核外電子云密度的影響而產(chǎn)生

作用，核外電子云密度越大，質(zhì)子的共振吸收峰向

場移動。22.在NMR中，出現(xiàn)自旋分裂是因為發(fā)生了

。2022/12/264318．下列原子核中，沒有自旋不產(chǎn)生核2023/1/110023.在NMR中，當(dāng)質(zhì)子核外的電子密度增加時，（

）。A.屏蔽效應(yīng)增強，吸收峰向高場移動，化學(xué)位移值增大；B.屏蔽效應(yīng)減弱，吸收峰向高場移動，化學(xué)位移值增大；C.屏蔽效應(yīng)增強，吸收峰向高場移動，化學(xué)位移值減小；D.屏蔽效應(yīng)增強，吸收峰向低場移動，化學(xué)位移值減小。24.在NMR譜中，處于正屏蔽區(qū)的質(zhì)子，共振吸收信號向場位移，δ值。25.分子中鄰近自旋核的核磁矩之間的相互作用稱為，由此而引起的共振吸收峰增多的現(xiàn)象稱為。2022/12/264423.在NMR中，當(dāng)質(zhì)子核外的電2023/1/110126.在核磁共振實驗中，測定質(zhì)子的化學(xué)位移，常用的參比物質(zhì)是，將其質(zhì)子的化學(xué)位移定為零點，在圖譜端。27.在100MHz儀器中，某質(zhì)子的化學(xué)位移為1，其共振頻率與TMS相差（）HzA.100

B.

50

C.

1

D.

20028.有兩種相互偶合的質(zhì)子，在100MC的儀器上測定，其化學(xué)位移δ的差值為1.1ppm，偶合常數(shù)J為5.2HZ。在200MC的儀器上測定，結(jié)果應(yīng)為（）A.δ的差值為2.2ppm，偶合常數(shù)J為10.4HZB.共振頻率的差值為220HZ，偶合常數(shù)J為5.2HZC.δ的差值為1.1ppm，偶合常數(shù)J為10.4HZD.共振頻率的差值為110HZ，偶合常數(shù)J為5.2HZ2022/12/264526.在核磁共振實驗中，測定質(zhì)子的2023/1/110232.下面四個化合物在NMR譜上信號數(shù)目最多的是()A.CH3CH2OHB.CH3CH2CH2OHC.CH3CHOHCH3D.HOCH2CH2CH2OH30.乙烯氫與乙炔氫的化學(xué)位移()值分別為5.8與2.8,化學(xué)位移值相差大的原因是()A.誘導(dǎo)效應(yīng)B.磁各向異性效應(yīng)C.自旋─自旋偶合D.共軛效應(yīng)29.在下列四個化合物中，標(biāo)有下劃線的質(zhì)子的共振磁場最小者是（）A.RCH2OHB.

RCH2CH2OH

C.

RCHO

D.

ArCH2CH331.乙烯、乙炔質(zhì)子的化學(xué)位移值分