外消旋體拆分方法課件

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外消旋體拆分方法.外消旋體拆分方法

等量對映體的混合物，其旋光性相互抵消，沒有旋光能力，稱為外消旋體。將外消旋體分為對映體的過程，叫做對映體拆分（resolution）。廣義地講，對不等量的對映體混合物進行分離，也屬于對映體拆分的范疇。生物拆分法化學拆分法目錄結晶拆分法色譜拆分法D,L-氨基醇水溶液D-氨基醇80℃冷至20℃D-氨基醇晶體母液80℃濃縮冷至20℃L-氨基醇晶體母液D,L氯霉素的母體氨基醇的結晶拆分示意圖

生物酶、微生物、細菌等生物源具有非常專一的反應特性。利用酶可以選擇性地使外消旋體中的一個對映體發(fā)生反應，如降解，從而達到拆分的目的。因此，這一方法也稱為“生物化學拆分法”。

1858年，Pasteur就觀察到：外消旋酒石酸在酵母或青霉的存在下進行發(fā)酵，天然的（+）-酒石酸銨逐漸被消耗，而經(jīng)過一段時間之后，從發(fā)酵液中分離出純的（-）-酒石酸銨。這是微生物代謝了天然的（+）-酒石酸，而留下了（-）-酒石酸。.2生物拆分法

生物拆分特點：立體專一性強、拆分效率高和生產條件溫和。目前，酶法拆分已從水溶液向有機介質發(fā)展。D,L-苯基甘氨酸(PG)(CH3C)2-OOD,L-乙酰PGL-氨肽酶L-PGD-乙酰PG水解/H+D-PGD,L-PGH2SO4/加熱(外消旋化)

D,L－苯基甘氨酸外消旋體的酶拆分

化學分離的原理：利用合適的分離性質差異來進行分離。

常見的化學分離方法：

●沉淀與結晶：溶解度

●蒸餾：蒸氣壓

●萃取：分配系數(shù)

●色譜：分配系數(shù).

3.化學拆分法(+)_-扁桃酸的拆分CHOHCOOH*-扁桃酸_(+)(-)-麻黃堿OH-(-)-麻黃堿鹽酸鹽(-)-麻黃堿-(-)-麻黃堿(-)-扁桃酸(+)-扁桃酸-+乙醇結晶拆分--扁桃酸(+)(-)-麻黃堿-扁桃酸(-)-(-)-麻黃堿H++HCCOOHL-(+)-扁桃酸D-(-)-扁桃酸COOHCHOHHOH手性試劑衍生分離非對映體分解單個對映體.4.色譜拆分法與經(jīng)典的對映體拆分法相比，色譜法具有許多明顯的優(yōu)越性，可以滿足各種條件下對映體分離和測定的要求。能夠進行簡便快速的定性定量分析，也能進行制備規(guī)模的分離和微量測定。目前，色譜法已成為光學拆分最有用的方法。歷史上，曾采用一些天然手性吸附劑，如淀粉、蔗糖、羊毛等成功拆分一些外消旋體?，F(xiàn)代制備色譜在拆分外消旋體方面更是發(fā)揮更大的作用。如選用拆分能力很強的手性固定相填充劑，用大柱子，一次性能拆分幾十克量的外消旋體，并達到99%的旋光純度。高效液相色譜法氣相色譜法薄層色譜法超臨色譜法毛細管電泳逆流色譜—離心分配色譜法.常用于手性分離的色譜技術在這些色譜方法中，高效液相色譜法不會因高溫而使溶質構型發(fā)生變