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PAGE18-[考綱要求]1.了解化學(xué)反應(yīng)中能量轉(zhuǎn)化的原因,了解常見(jiàn)的能量轉(zhuǎn)化形式。2.了解化學(xué)能與熱能的相互轉(zhuǎn)化,了解吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)和反應(yīng)熱等概念。3.了解熱化學(xué)方程式的含義,了解蓋斯定律。4.了解能源是人類(lèi)生存和社會(huì)發(fā)展的重要基礎(chǔ);了解化學(xué)在解決能源危機(jī)中的重要作用??键c(diǎn)一從宏觀、微觀角度認(rèn)識(shí)反應(yīng)熱1.理解化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)的兩種角度(1)從微觀的角度說(shuō),是舊化學(xué)鍵斷裂吸收的熱量與新化學(xué)鍵形成放出的熱量的差值,如下圖所示:a表示舊化學(xué)鍵斷裂吸收的熱量;b表示新化學(xué)鍵形成放出的熱量;c表示反應(yīng)熱。(2)從宏觀的角度說(shuō),是反應(yīng)物自身的能量與生成物能量的差值,在上圖中:a表示活化能;b表示活化分子結(jié)合成生成物所釋放的能量;c表示反應(yīng)熱。2.反應(yīng)熱的量化參數(shù)——鍵能反應(yīng)熱與鍵能的關(guān)系反應(yīng)熱:ΔH=E1-E2或ΔH=E4-E3,即ΔH等于反應(yīng)物的鍵能總和減去生成物的鍵能總和,或生成物具有的總能量減去反應(yīng)物具有的總能量。題組一對(duì)比分析“三熱”,跳出認(rèn)識(shí)誤區(qū)1.正誤判斷,正確的劃“√”,錯(cuò)誤的劃“×”(1)向汽油中添加甲醇后,該混合燃料的熱值不變(×)(2014·浙江理綜,7D)(2)催化劑能改變反應(yīng)的焓變(×)(2012·江蘇,4B改編)(3)催化劑能降低反應(yīng)的活化能(√)(2012·江蘇,4C改編)(4)同溫同壓下,H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)在光照和點(diǎn)燃條件下的ΔH不同(×)(2010·山東理綜,10D)2.下列關(guān)于反應(yīng)熱和熱化學(xué)反應(yīng)的描述中正確的是()A.HCl和NaOH反應(yīng)的中和熱ΔH=-57.3kJ·mol-1,則H2SO4和Ca(OH)2反應(yīng)的中和熱ΔH=2×(-57.3)kJ·mol-1B.CO(g)的燃燒熱是283.0kJ·mol-1,則2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)反應(yīng)的ΔH=2×283.0kJ·mol-1C.氫氣的燃燒熱為285.5kJ·mol-1,則電解水的熱化學(xué)方程式為2H2O(l)eq\o(=,\s\up7(電解))2H2(g)+O2(g)ΔH=285.5kJ·mol-1D.1mol甲烷燃燒生成氣態(tài)水和二氧化碳所放出的熱量是甲烷的燃燒熱答案B解析在稀溶液中,強(qiáng)酸跟強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol液態(tài)H2O時(shí)的反應(yīng)熱叫作中和熱,中和熱是以生成1mol液態(tài)H2O為基準(zhǔn)的,A項(xiàng)錯(cuò)誤;CO(g)的燃燒熱是283.0kJ·mol-1,則CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH=-283.0kJ·mol-1,則2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH=-2×283.0kJ·mol-1,逆向反應(yīng)時(shí)反應(yīng)熱的數(shù)值相等,符號(hào)相反,B項(xiàng)正確;電解2mol水吸收的熱量和2molH2完全燃燒生成液態(tài)水時(shí)放出的熱量相等,C項(xiàng)中的ΔH應(yīng)為571.0kJ·mol-1;在101kPa時(shí),1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)(水應(yīng)為液態(tài))所放出的熱量是該物質(zhì)的燃燒熱,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!叭裏帷笔侵阜磻?yīng)熱、燃燒熱與中和熱,可以用對(duì)比法深化對(duì)這三個(gè)概念的理解,明確它們的區(qū)別和聯(lián)系,避免認(rèn)識(shí)錯(cuò)誤。(1)化學(xué)反應(yīng)吸收或放出的熱量稱為反應(yīng)熱,符號(hào)為ΔH,單位常用kJ·mol-1,它只與化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量系數(shù)、物質(zhì)的聚集狀態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)條件無(wú)關(guān)。中學(xué)階段研究的反應(yīng)熱主要是燃燒熱和中和熱。(2)燃燒熱:在101kPa時(shí),1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量。單位:kJ·mol-1。需注意:①燃燒熱是以1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物放出的熱量來(lái)定義的,因此在書(shū)寫(xiě)燃燒熱的熱化學(xué)方程式時(shí),一般以燃燒1mol物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)來(lái)配平其余物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù);②燃燒產(chǎn)物必須是穩(wěn)定的氧化物,如C→CO2、H2→H2O(l)等。(3)中和熱:在稀溶液中,強(qiáng)酸跟強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol液態(tài)H2O時(shí)的反應(yīng)熱。需注意:①稀溶液是指物質(zhì)溶于大量水中;②中和熱不包括離子在水溶液中的生成熱、物質(zhì)的溶解熱、電解質(zhì)電離時(shí)的熱效應(yīng);③中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是H+和OH-化合生成H2O,即H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1。題組二依據(jù)圖像理解反應(yīng)熱的變化3.[2014·北京理綜,26(3)①]已知:2NO2(g)N2O4(g)ΔH12NO2(g)N2O4(l)ΔH2下列能量變化示意圖中,正確的是(選填字母)______。答案A解析等質(zhì)量的N2O4(g)具有的能量高于N2O4(l),因此等量的NO2(g)生成N2O4(l)放出的熱量多,只有A項(xiàng)符合題意。題組三“一式”解決反應(yīng)熱的計(jì)算4.(2014·重慶理綜,6)已知:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=akJ·mol-12C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH=-220kJ·mol-1H—H、O=O和O—H鍵的鍵能分別為436、496和462kJ·mol-1,則a為()A.-332B.-118C.+350D.+130答案D解析根據(jù)蓋斯定律和焓變與鍵能的關(guān)系解答。根據(jù)題中給出的鍵能可得出熱化學(xué)方程式:③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=(2×436+496-4×462)kJ·mol-1,即③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=-480kJ·mol-1,題中②2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH2=-220kJ·mol-1,(②-③)×eq\f(1,2)得①C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH1=(ΔH2-ΔH3)×eq\f(1,2),即a=(-220+480)×eq\f(1,2)=130,選項(xiàng)D正確。5.(2013·重慶理綜,6)已知:P4(g)+6Cl2(g)=4PCl3(g)ΔH=akJ·mol-1P4(g)+10Cl2(g)=4PCl5(g)ΔH=bkJ·mol-1P4具有正四面體結(jié)構(gòu),PCl5中P—Cl鍵的鍵能為ckJ·mol-1,PCl3中P—Cl鍵的鍵能為1.2ckJ·mol-下列敘述正確的是()A.P—P鍵的鍵能大于P—Cl鍵的鍵能B.可求Cl2(g)+PCl3(g)=PCl5(s)的反應(yīng)熱ΔHC.Cl—Cl鍵的鍵能eq\f(b-a+5.6c,4)kJ·mol-1D.P—P鍵的鍵能為eq\f(5a-3b+12c,8)kJ·mol-1答案C解析A項(xiàng),由于氯原子半徑小于磷原子半徑,所以P—P鍵的鍵能應(yīng)小于P—Cl鍵的鍵能,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由于不知PCl5(g)=PCl5(s)對(duì)應(yīng)的ΔH,所以無(wú)法根據(jù)蓋斯定律求得該反應(yīng)的ΔH,錯(cuò)誤;C項(xiàng),P4(g)+10Cl2(g)=4PCl5(g)ΔH=bkJ·mol-1①P4(g)+6Cl2(g)=4PCl3(g)ΔH=akJ·mol-1②(①-②)×eq\f(1,4)得Cl2(g)+PCl3(g)=PCl5(g)ΔH=eq\f(b-a,4)kJ·mol-1ECl-Cl+3×1.2ckJ·mol-1-5×ckJ·mol-1=eq\f(b-a,4)kJ·mol-1ECl-Cl=eq\f(b-a+5.6c,4)kJ·mol-1,正確;D項(xiàng),根據(jù)P4(g)+10Cl2(g)=4PCl5(g)ΔH=bkJ·mol-1得6EP-P+10×eq\f(b-a+5.6c,4)kJ·mol-1-4×5ckJ·mol-1=bkJ·mol-1EP-P=eq\f(5a+12c-3b,12)kJ·mol-1,錯(cuò)誤。利用鍵能計(jì)算反應(yīng)熱,要熟記公式:ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,其關(guān)鍵是弄清物質(zhì)中化學(xué)鍵的數(shù)目。在中學(xué)階段要掌握常見(jiàn)單質(zhì)、化合物中所含共價(jià)鍵的數(shù)目。原子晶體:1mol金剛石中含2molC—C鍵,1mol硅中含2molSi—Si鍵,1molSiO2晶體中含4molSi—O鍵;分子晶體:1molP4中含有6molP—P鍵,1molP4O10(即五氧化二磷)中,含有12molP—O鍵、4molP=O鍵,1molC2H6中含有6molC—H鍵和1molC—C鍵??键c(diǎn)二“兩模板,兩注意”解決熱化學(xué)方程式1.兩個(gè)模板(1)熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)模板步驟1寫(xiě)方程寫(xiě)出配平的化學(xué)方程式;步驟2標(biāo)狀態(tài)用s、l、g、aq標(biāo)明物質(zhì)的聚集狀態(tài);步驟3標(biāo)條件標(biāo)明反應(yīng)物的溫度和壓強(qiáng)(101kPa、25℃時(shí)可不標(biāo)注步驟4標(biāo)ΔH在方程式后寫(xiě)出ΔH,并根據(jù)信息注明ΔH的“+”或“-”;步驟5標(biāo)數(shù)值根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)計(jì)算寫(xiě)出ΔH的數(shù)值。(2)熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)的正誤判斷模板步驟1審“+”“-”放熱反應(yīng)一定為“-”,吸熱反應(yīng)一定為“+”。步驟2審單位單位一定為“kJ·mol-1”,易漏寫(xiě)或錯(cuò)寫(xiě)成“mol”步驟3審狀態(tài)物質(zhì)的狀態(tài)必須正確,特別是溶液中的反應(yīng)易寫(xiě)錯(cuò)。步驟4審數(shù)值的對(duì)應(yīng)性反應(yīng)熱的數(shù)值必須與方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)相對(duì)應(yīng),即化學(xué)計(jì)量數(shù)與ΔH成正比。當(dāng)反應(yīng)逆向時(shí),其反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號(hào)相反。步驟5審是否符合概念如注意燃燒熱和中和熱的概念以及與此相關(guān)的熱化學(xué)方程式。2.兩個(gè)注意(1)注意同素異形體轉(zhuǎn)化的名稱問(wèn)題對(duì)于具有同素異形體的物質(zhì),除了要注明聚集狀態(tài)之外,還要注明物質(zhì)的名稱。如①S(單斜,s)+O2(g)=SO2(g)ΔH1=-297.16kJ·mol-1②S(正交,s)+O2(g)=SO2(g)ΔH2=-296.83kJ·mol-1③S(單斜,s)=S(正交,s)ΔH3=-0.33kJ·mol-1(2)注意可逆反應(yīng)中的反應(yīng)熱及熱量變化問(wèn)題由于反應(yīng)熱是指反應(yīng)完全時(shí)的熱效應(yīng),所以對(duì)于可逆反應(yīng),其熱量要小于反應(yīng)完全時(shí)的熱量。題組一熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)1.(1)[2014·大綱全國(guó)卷,28(1)]化合物AX3和單質(zhì)X2在一定條件下反應(yīng)可生成化合物AX5。回答下列問(wèn)題:已知AX3的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)分別為-93.6℃和76℃,AX5的熔點(diǎn)為167℃。室溫時(shí)AX3與氣體X2反應(yīng)生成1molAX5,放出熱量________________________________________________________________________。(2)[2014·天津理綜,7(4)]晶體硅(熔點(diǎn)1410℃)是良好的半導(dǎo)體材料。Si(粗)eq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(460℃))SiCl4eq\o(→,\s\up7(蒸餾))SiCl4(純)eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(1100℃))Si(硅)寫(xiě)出SiCl4的電子式:________;在上述由SiCl4制純硅的反應(yīng)中,測(cè)得每生成1.12kg純硅需吸收akJ熱量,寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:答案(1)AX3(l)+X2(g)=AX5(s)ΔH=-123.8kJ·mol-1(2)SiCl4(g)+2H2(g)eq\o(=,\s\up7(1100℃))Si(s)+4HCl(g)ΔH=+0.025akJ·mol-1題組二熱化學(xué)方程式的正誤判斷2.判斷正誤,正確的劃“√”,錯(cuò)誤的劃“×”(1)甲烷的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為-890.3kJ·mol-1,則甲烷燃燒的熱化學(xué)方程式可表示為CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-890.3kJ·mol-1(×)(2010·浙江理綜,12A)(2)500℃、30MPa下,將0.5molN2和1.5molH2置于密閉容器中充分反應(yīng)生成NH3(g),放熱19.3kJ,其熱化學(xué)方程式為N2(g)+3H2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(500℃、30MPa))2NH3(g)ΔH=-38.6kJ·mol-1(×)(2010·浙江理綜,12B)(3)C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)ΔH=-1367.0kJ·mol-1(燃燒熱)(×)(4)NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)ΔH=57.3kJ·mol-1(中和熱)(×)(5)25℃,101kPa時(shí),強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)的中和熱為57.3kJ·mol-12H+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)+Ba2+(aq)+2OH-(aq)=BaSO4(s)+2H2O(l)ΔH=-114.6kJ·mol-1(×)熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)或判斷易出現(xiàn)的錯(cuò)誤1.未標(biāo)明反應(yīng)物或生成物的狀態(tài)而造成錯(cuò)誤。2.反應(yīng)熱的符號(hào)使用不正確,即吸熱反應(yīng)未標(biāo)出“+”號(hào),放熱反應(yīng)未標(biāo)出“-”號(hào),從而導(dǎo)致錯(cuò)誤。3.漏寫(xiě)ΔH的單位,或者將ΔH的單位寫(xiě)為kJ,從而造成錯(cuò)誤。4.反應(yīng)熱的數(shù)值與方程式的計(jì)量數(shù)不對(duì)應(yīng)而造成錯(cuò)誤。5.對(duì)燃燒熱、中和熱的概念理解不到位,忽略其標(biāo)準(zhǔn)是1mol可燃物或生成1molH2O(l)而造成錯(cuò)誤??键c(diǎn)三蓋斯定律的多角度應(yīng)用1.定律內(nèi)容一定條件下,一個(gè)反應(yīng)不管是一步完成,還是分幾步完成,反應(yīng)的總熱效應(yīng)相同,即反應(yīng)熱的大小與反應(yīng)途徑無(wú)關(guān),只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)。2.常用關(guān)系式熱化學(xué)方程式焓變之間的關(guān)系aA=BΔH1A=eq\f(1,a)BΔH2ΔH2=eq\f(1,a)ΔH1或ΔH1=aΔH2aA=BΔH1B=aAΔH2ΔH1=-ΔH2ΔH=ΔH1+ΔH2題組一利用蓋斯定律求焓變1.(2013·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ,12)在1200℃時(shí),H2S(g)+eq\f(3,2)O2(g)=SO2(g)+H2O(g)ΔH12H2S(g)+SO2(g)=eq\f(3,2)S2(g)+2H2O(g)ΔH2H2S(g)+eq\f(1,2)O2(g)=S(g)+H2O(g)ΔH32S(g)=S2(g)ΔH4則ΔH4的正確表達(dá)式為()A.ΔH4=eq\f(2,3)(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)B.ΔH4=eq\f(2,3)(3ΔH3-ΔH1-ΔH2)C.ΔH4=eq\f(3,2)(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)D.ΔH4=eq\f(3,2)(ΔH1-ΔH2-3ΔH3)答案A解析給題中方程式依次編號(hào)為①、②、③、④,①+②-③×3得3S(g)=eq\f(3,2)S2(g)(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)故2S(g)=S2(g)ΔH4=eq\f(2,3)(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)2.[2012·江蘇,20(1)]真空碳熱還原-氯化法可實(shí)現(xiàn)由鋁土礦制備金屬鋁,其相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)=3AlCl(g)+3CO(g)ΔH=akJ·mol-13AlCl(g)=2Al(l)+AlCl3(g)ΔH=bkJ·mol-1反應(yīng)Al2O3(s)+3C(s)=2Al(l)+3CO(g)的ΔH=__________kJ·mol-1(用含a、b的代數(shù)式表示)。答案a+b解析兩式相加即得Al2O3(s)+3C(s)=2Al(l)+3CO(g)ΔH=(a+b)kJ·mol-1。3.[2014·廣東理綜,31(1)]用CaSO4代替O2與燃料CO反應(yīng),既可提高燃燒效率,又能得到高純CO2,是一種高效、清潔、經(jīng)濟(jì)的新型燃燒技術(shù),反應(yīng)①為主反應(yīng),反應(yīng)②和③為副反應(yīng)。①1/4CaSO4(s)+CO(g)1/4CaS(s)+CO2(g)ΔH1=-47.3kJ·mol-1②CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+CO2(g)+SO2(g)ΔH2=+210.5kJ·mol-1③CO(g)1/2C(s)+1/2CO2(g)ΔH3=-86.2kJ·mol-1反應(yīng)2CaSO4(s)+7CO(g)CaS(s)+CaO(s)+6CO2(g)+C(s)+SO2(g)的ΔH=____________(用ΔH1、ΔH2和ΔH3表示)。答案4ΔH1+ΔH2+2ΔH3疊加法求焓變步驟1“倒”為了將方程式相加得到目標(biāo)方程式,可將方程式顛倒過(guò)來(lái),反應(yīng)熱的數(shù)值不變,但符號(hào)相反。這樣,就不用再做減法運(yùn)算了,實(shí)踐證明,方程式相減時(shí)往往容易出錯(cuò)。步驟2“乘”為了將方程式相加得到目標(biāo)方程式,可將方程式乘以某個(gè)倍數(shù),反應(yīng)熱也要相乘。步驟3“加”上面的兩個(gè)方面做好了,只要將方程式相加即可得目標(biāo)方程式,反應(yīng)熱也要相加。題組二多角度比較焓變大小4.(2014·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ,13)室溫下,將1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水會(huì)使溶液溫度降低,熱效應(yīng)為ΔH1,將1mol的CuSO4(s)溶于水會(huì)使溶液溫度升高,熱效應(yīng)為ΔH2;CuSO4·5H2O受熱分解的化學(xué)方程式為CuSO4·5H2O(s)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4(s)+5H2O(l),熱效應(yīng)為ΔH3。則下列判斷正確的是()A.ΔH2>ΔH3B.ΔH1<ΔH3C.ΔH1+ΔH3=ΔH2D.ΔH1+ΔH2>ΔH3答案B解析1molCuSO4·5H2O(s)溶于水會(huì)使溶液溫度降低,為吸熱反應(yīng),故ΔH1>0,1molCuSO4(s)溶于水會(huì)使溶液溫度升高,為放熱過(guò)程,故ΔH2<0,1molCuSO4·5H2O(s)溶于水可以分為兩個(gè)過(guò)程,先分解成1molCuSO4(s)和5mol水,然后1molCuSO4(s)再溶于水,CuSO4·5H2O的分解為吸熱反應(yīng),即ΔH3>0,根據(jù)蓋斯定律得到關(guān)系式ΔH1=ΔH2+ΔH3,分析得到答案:ΔH1<ΔH3。5.已知下列熱化學(xué)方程式:①H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH1=akJ·mol-1②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH2=bkJ·mol-1③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH3=ckJ·mol-1④2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH4=dkJ·mol-1下列關(guān)系式中正確的是()A.a(chǎn)<c<0B.b>d>0C.2a=b<0D.2c=d答案C解析H2的燃燒反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH<0,故a、b、c、d都小于0,B、D錯(cuò);反應(yīng)③與反應(yīng)①相比較,產(chǎn)物的狀態(tài)不同,H2O(g)轉(zhuǎn)化為H2O(l)為放熱反應(yīng),所以a>c,A錯(cuò);反應(yīng)②的化學(xué)計(jì)量數(shù)是①的2倍,②的反應(yīng)熱也是①的2倍,b=2a<0,C6.(2014·江蘇,10)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1CO2(g)+C(s)=2CO(g)ΔH22CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH34Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)ΔH43CO(g)+Fe2O3(s)=3CO2(g)+2Fe(s)ΔH5下列關(guān)于上述反應(yīng)焓變的判斷正確的是()A.ΔH1>0,ΔH3<0B.ΔH2>0,ΔH4>0C.ΔH1=ΔH2+ΔH3D.ΔH3=ΔH4+ΔH5答案C解析A項(xiàng),C(s)、CO(g)在O2(g)中燃燒生成CO2,均為放熱反應(yīng),則有ΔH1<0、ΔH3<0;B項(xiàng),CO2(g)與C(s)在高溫條件下反應(yīng)生成CO(g),該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則有ΔH2>0,F(xiàn)e(s)與O2(g)反應(yīng)生成Fe2O3(s)為放熱反應(yīng),則有ΔH4<0;C項(xiàng),將五個(gè)熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①、②、③、④、⑤,根據(jù)蓋斯定律,由②+③可得①,則有ΔH1=ΔH2+ΔH3;D項(xiàng),將五個(gè)熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①、②、③、④、⑤,根據(jù)蓋斯定律,由③×3-⑤×2可得④,則有ΔH4=3ΔH3-2ΔH5。反應(yīng)熱大小比較1.利用蓋斯定律比較。2.同一反應(yīng)的生成物狀態(tài)不同時(shí),如A(g)+B(g)=C(g)ΔH1,A(g)+B(g)=C(l)ΔH2,則ΔH1>ΔH2。3.同一反應(yīng)物狀態(tài)不同時(shí),如A(s)+B(g)=C(g)ΔH1,A(g)+B(g)=C(g)ΔH2,則ΔH1>ΔH2。4.兩個(gè)有聯(lián)系的反應(yīng)相比較時(shí),如C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1①,C(s)+1/2O2(g)=CO(g)ΔH2②。比較方法:利用反應(yīng)①(包括ΔH1)乘以某計(jì)量數(shù)減去反應(yīng)②(包括ΔH2)乘以某計(jì)量數(shù),即得出ΔH3=ΔH1×某計(jì)量數(shù)-ΔH2×某計(jì)量數(shù),根據(jù)ΔH3大于0或小于0進(jìn)行比較??傊容^反應(yīng)熱的大小時(shí)要注意:①反應(yīng)中各物質(zhì)的聚集狀態(tài);②ΔH有正負(fù)之分,比較時(shí)要連同“+”、“-”一起比較,類(lèi)似數(shù)學(xué)中的正、負(fù)數(shù)大小的比較;③若只比較放出或吸收熱量的多少,則只比較數(shù)值的大小,不考慮正、負(fù)號(hào)。專題突破練1.小燒杯放在一塊沾有水的玻璃片上,加入氯化銨固體與氫氧化鋇晶體[Ba(OH)2·8H2O],并用玻璃棒攪拌,玻璃片上的水結(jié)成了冰。由此可知()A.該反應(yīng)中,化學(xué)能轉(zhuǎn)變成熱能B.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量C.氯化銨與氫氧化鋇的反應(yīng)為放熱反應(yīng)D.反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2NH4Cl+Ba(OH)2=BaCl2+2NH3·H2OΔH>0答案B解析根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),B項(xiàng)正確;D項(xiàng)未標(biāo)明狀態(tài);A項(xiàng),該反應(yīng)從環(huán)境吸收熱量,轉(zhuǎn)變成化學(xué)能。2.(2014·海南,8改編)某反應(yīng)過(guò)程能量變化如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)過(guò)程a有催化劑參與B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),熱效應(yīng)等于ΔHC.改變催化劑,不能改變?cè)摲磻?yīng)的活化能D.有催化劑的條件下,反應(yīng)的活化能等于E1+E2答案B解析A項(xiàng),由圖可知,反應(yīng)過(guò)程a需要的活化能比b要高,所以a沒(méi)有催化劑參與,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由圖可知,該反應(yīng)中,反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,所以該反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),反應(yīng)的熱效應(yīng)等于反應(yīng)物與生成物能量之差,即ΔH,正確;C項(xiàng),改變催化劑,改變了反應(yīng)進(jìn)行的途徑,可改變了反應(yīng)的活化能,錯(cuò)誤。3.關(guān)于下圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系(X代表鹵素),說(shuō)法不正確的是()A.2H(g)+2X(g)=2HX(g)ΔH3<0B.生成HX的反應(yīng)熱與途徑無(wú)關(guān),所以ΔH1=ΔH2+ΔH3C.Cl、Br、I的非金屬性依次減弱,所以途徑Ⅱ吸收的熱量依次增多D.生成HCl放出的熱量比生成HBr的多,說(shuō)明HCl比HBr穩(wěn)定答案C解析C項(xiàng),非金屬性越弱,X2越不穩(wěn)定,破壞化學(xué)鍵吸收的能量越少,錯(cuò)誤。4.強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)的熱效應(yīng):H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1向1L0.5mol·L-1的NaOH溶液中加入稀醋酸、濃硫酸、稀硝酸,則恰好完全反應(yīng)時(shí)的熱效應(yīng)ΔH1、ΔH2、ΔH3的關(guān)系正確的是(A.ΔH1<ΔH2<ΔH3B.ΔH1>ΔH3>ΔH2C.ΔH2>ΔH1>ΔH3D.ΔH1<ΔH3<ΔH2答案B解析與濃硫酸反應(yīng)放出的熱量最多,ΔH最小,與稀醋酸反應(yīng)放出的熱量最少,ΔH最大,所以ΔH1>ΔH3>ΔH2,B項(xiàng)正確。5.已知下列反應(yīng)的能量變化示意圖如下:下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.1molS(g)與O2(g)完全反應(yīng)生成SO2(g),反應(yīng)放出的熱量小于297.0kJB.在相同條件下,SO3(g)比SO2(g)穩(wěn)定C.1molSO2(g)和eq\f(1,2)molO2(g)生成1molSO3(g)吸收98.7kJD.S(s)與O2(g)反應(yīng)生成SO3(g)的熱化學(xué)方程式S(s)+eq\f(3,2)O2(g)SO3(g)ΔH=395.7kJ·mol-1答案B解析A項(xiàng),S(g)燃燒生成SO2(g)放出的熱量多,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由于SO2和O2反應(yīng)生成SO3,放出熱量,所以SO3穩(wěn)定,正確;C項(xiàng),應(yīng)放出98.7kJ熱量,錯(cuò)誤;D項(xiàng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),錯(cuò)誤。6.已知:Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g)ΔH12H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)ΔH22H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH3則反應(yīng)Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+2H2O(l)的ΔH是()A.ΔH=ΔH1+eq\f(1,2)ΔH2+eq\f(1,2)ΔH3B.ΔH=ΔH1+eq\f(1,2)ΔH2-eq\f(1,2)ΔH3C.ΔH=ΔH1+2ΔH2+2ΔH3D.ΔH=2ΔH1+ΔH2+ΔH3答案A解析Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g)ΔH1H2O2(l)=H2O(l)+eq\f(1,2)O2(g)eq\f(ΔH2,2)H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)eq\f(ΔH3,2)由蓋斯定律三式相加得Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+2H2O(l)ΔH=ΔH1+eq\f(1,2)ΔH2+eq\f(1,2)ΔH3。7.一些烷烴的燃燒熱(kJ·mol-1)如下:化合物燃燒熱化合物燃燒熱甲烷891.0正丁烷2878.0乙烷1560.8異丁烷2869.6丙烷2221.52-甲基丁烷3531.3下列推斷正確的是()A.熱穩(wěn)定性:正丁烷>異丁烷B.乙烷燃燒的熱化學(xué)方程式為2C2H6(g)+7O2(g)=4CO2(g)+6H2O(g)ΔH=-1560.8kJ·mol-1C.相同質(zhì)量的烷烴,碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越大,燃燒放出的熱量就越多D.正戊烷的燃燒熱大于3531.3kJ·mol-1答案D解析A項(xiàng),由于正丁烷燃燒比異丁烷放出熱量多,所以異丁烷穩(wěn)定;B項(xiàng),化學(xué)計(jì)量系數(shù)與ΔH的數(shù)值不對(duì)應(yīng)且應(yīng)生成液態(tài)水;C項(xiàng),相同質(zhì)量的烷烴,碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越大,燃燒放出的熱量越少;D項(xiàng),正戊烷放出的熱量比2-甲基丁烷放出的熱量多。8.已知熱化學(xué)方程式N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-QkJ·mol-1(Q>0)。下列說(shuō)法中,正確的是()A.1molN2(g)和3molH2(g)具有的能量之和低于2molNH3(g)具有的能量B.將1molN2(g)和3molH2(g)置于一密閉容器中充分反應(yīng)后放出QkJ的熱量C.升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),上述熱化學(xué)方程式中的Q值減小D.將一定量N2(g)和H2(g)置于某密閉容器中充分反應(yīng)后放熱QkJ,則此過(guò)程中有3molH2被氧化答案D解析A項(xiàng),反應(yīng)物總能量大于生成物總能量;B項(xiàng),該反應(yīng)為可逆反應(yīng);C項(xiàng),Q是完全反應(yīng)時(shí)所對(duì)應(yīng)的反應(yīng)熱的數(shù)值;D項(xiàng),1molN2和3molH2完全反應(yīng)放出的熱量為QkJ。9.已知H2(g)+Br2(l)=2HBr(g)ΔH=-72kJ·mol-1,蒸發(fā)1molBr2(l)需要的能量為30kJ,其他相關(guān)數(shù)據(jù)如下表。則表中a的值為()H2(g)Br2(g)HBr(g)1mol分子中的化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要吸收的能量/kJ436a369A.200B.230C.260D答案A解析H2(g)+Br2(l)=2HBr(g)ΔH=-72kJ·mol-1Br2(g)=Br2(l)ΔH=-30kJ·mol-1所以H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)ΔH=-102kJ·mol-1436kJ·mol-1+akJ·mol-1-369kJ·mol-1×2=-102kJ·mol-1a=200。10.按要求回答下列問(wèn)題(1)已知在常溫常壓下:①2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)ΔH=-1275.6kJ·mol-1②H2O(l)=H2O(g)ΔH=44.0kJ·mol-1寫(xiě)出表示甲醇燃燒熱的熱化學(xué)方程式________________________________________。(2)已知:CH3OH(g)+eq\f(1,2)O2(g)CO2(g)+2H2(g)ΔH1=-192.9kJ·mol-1H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)H2O(g)ΔH2=-120.9kJ·mol-1則甲醇與水蒸氣催化重整反應(yīng)的焓變?chǔ)3=__________________。(3)苯乙烯是重要的基礎(chǔ)有機(jī)原料。工業(yè)中用乙苯(C6H5—CH2CH3)為原料,采用催化脫氫的方法制取苯乙烯(C6H5—CH=CH2)的反應(yīng)方程式為C6H5—CH2CH3(g)C6H5—CH=CH2(g)+H2(g)ΔH1已知:3C2H2(g)C6H6(g)ΔH2C6H6(g)+C2H4(g)C6H5—CH2CH3(g)ΔH3則反應(yīng)3C2H2(g)+C2H4(g)C6H5—CH=CH2(g)+H2(g)的ΔH=____________。(4)氨的合成是最重要的化工生產(chǎn)之一。工業(yè)上合成氨用的H2有多種制取的方法:①用焦炭跟水反應(yīng):C(s)+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高溫))CO(g)+H2(g);②用天然氣跟水蒸氣反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高溫),\s\do5(催化劑))CO(g)+3H2(g)已知有關(guān)反應(yīng)的能量變化如下圖所示,則方法②中反應(yīng)的ΔH=____________。(5)甲醇是一種用途廣泛的化工原料。工業(yè)上常用下列兩種反應(yīng)制備甲醇:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1=-90.1kJ·mol-1②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(l)ΔH2已知:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41.1kJ·mol-1H2O(l)=H2O(g)ΔH4=44.0kJ·mol-1則ΔH2=__________。答案(1)CH3OH(g)+eq\f(3,2)O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-725.8kJ·mol-1(2)-72.0kJ·mol-1(3)ΔH1+ΔH2+ΔH3(4)(a+3b-c)kJ·mol-1(5)-93.0kJ·mol-111.(2014·高考試題組合)(1)[2014·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ,28(1)(2)]乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)?;卮鹣铝袉?wèn)題:①間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。寫(xiě)出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________________________________________________________。②已知:甲醇脫水反應(yīng)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH1=-23.9kJ·mol-1甲醇制烯烴反應(yīng)2CH3OH(g)=C2H4(g)+2H2O(g)ΔH2=-29.1kJ·mol-1乙醇異構(gòu)化反應(yīng)C2H5OH(g)=CH3OCH3(g)ΔH3=+50.7kJ·mol-1則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的ΔH=______________kJ·mol-1。與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是________________________________________________________________________________________________________。(2)[2014·四川理綜,11(3)]已知:25℃、101kPaMn(s)+O2(g)=MnO2(s)ΔH=-520kJ·mol-1S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH=-297kJ·molMn(s)+S(s)+2O2(g)=MnSO4(s)ΔH=-1065kJ·mol-1SO2與MnO2反應(yīng)生成無(wú)水MnSO4的熱化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。(3)[2014·浙江理綜,27(3)]煤炭燃燒過(guò)程中會(huì)釋放出大量的SO2,嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。采用一定的脫硫技術(shù)可以把硫元素以CaSO4的形式固定,從而降低SO2的排放。但是煤炭燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的CO又會(huì)與CaSO4發(fā)生化學(xué)反應(yīng),降低了脫硫效率。相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH1=218.4kJ·mol-1(反應(yīng)Ⅰ)CaS
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