清潔燃料發(fā)展歷程的思考李大東

清潔燃料生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展

——對我國油品質(zhì)量升級的思考李大東2006年11月北京前言2005年我國汽車保有量3250萬輛，同比2004年增長17.7%我國汽車燃料消費(fèi)量占石油總消費(fèi)量的40%左右汽車排放污染是大中城市主要污染物來源，對環(huán)境濃度分擔(dān)率達(dá)70%-80%中國煉油業(yè)發(fā)展道路與發(fā)達(dá)國家不同，我們?nèi)绾螒?yīng)對挑戰(zhàn)，低成本、高速度提高車用燃料質(zhì)量？2006年6月-7月出訪日本，日本煉油商已向市場供應(yīng)無硫燃料。前言21世紀(jì)煉油技術(shù)面臨的挑戰(zhàn)劣質(zhì)原油加工，提高煉廠效益原油深度加工，提高資源利用率石油產(chǎn)品的清潔化和生產(chǎn)過程的清潔化煉油與石油化工一體化替代能源成為焦點(diǎn)和熱點(diǎn)前言世界原油變化的總趨勢是：原油劣質(zhì)化、重質(zhì)化，供應(yīng)渠道多元化與低硫輕質(zhì)原油相比，重質(zhì)含硫原油的價(jià)格較低，價(jià)差越來越大。2003年輕質(zhì)低硫原油與重質(zhì)含硫原油的平均價(jià)差為7美元/桶2004年平均價(jià)差上升到11美元/桶2005年平均價(jià)差上升到12美元/桶以上在煉油企業(yè)中，原油的費(fèi)用占成本的90%以上原油的價(jià)差不僅可以彌補(bǔ)加工費(fèi)用的差別，還給企業(yè)帶來效益前言2004年10月新加坡市場低硫與含硫原油的煉油毛利對比美元/桶高油價(jià)下，高硫與低硫原油價(jià)差增大導(dǎo)致煉油毛利差距增大世界原油質(zhì)量變化趨勢總的趨勢變重非傳統(tǒng)原油比例增加將由目前的16%提高到2010年的20%含硫和高硫原油比例在增加2002年世界產(chǎn)原油33億噸，其中含硫和高硫原油占75%，含硫量在1%以上的占56%，在2%以上的超過30%含酸和高酸原油產(chǎn)量將有所增長世界高酸原油產(chǎn)量1998年1.4億噸，2004年2.0億噸前言中國煉油工業(yè)面臨問題與挑戰(zhàn)我國原油供需不平衡，進(jìn)口數(shù)量增大，質(zhì)量劣化老油田進(jìn)入穩(wěn)產(chǎn)階段增產(chǎn)潛力大的油田生產(chǎn)的原油大部分為重質(zhì)、含（高）硫或者含酸，加工困難遼河原油2/3以上為稠油或者超稠油中石化塔河原油高硫高酸渤海海域高酸值原油豐富煉油工業(yè)面臨的主要挑戰(zhàn)是針對高硫重質(zhì)原油以盡可能低的代價(jià)生產(chǎn)更多的優(yōu)質(zhì)清潔燃料前言主要內(nèi)容國外清潔燃料生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展日本的油品清潔化歷程中國油品質(zhì)量發(fā)展的歷程與現(xiàn)狀中國油品質(zhì)量升級的思考國外清潔燃料生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展出于對健康、安全和環(huán)境保護(hù)的要求，政府部門制定了強(qiáng)制性的燃料標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)低硫、低芳烴、低烯烴的清潔燃料，滿足運(yùn)輸燃料的標(biāo)準(zhǔn)，是煉油業(yè)的主要任務(wù)，從而推動了清潔燃料生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)。國外清潔燃料生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展歐洲汽油規(guī)格變化項(xiàng)目1993年1998年2000年2005年2009年汽車排放標(biāo)準(zhǔn)歐洲Ⅰ號歐洲Ⅱ號歐洲Ⅲ號歐洲Ⅳ號歐洲Ⅴ號硫含量，%0.10.050.0150.0050.001苯含量，%55111芳烴含量，%無規(guī)定無規(guī)定423535烯烴含量，%無規(guī)定無規(guī)定181818氧含量，%2.52.52.72.32.3鉛含量，mg/L13135歐洲柴油規(guī)規(guī)格變化項(xiàng)目1993年1998年2000年2005年2009年汽車排放標(biāo)準(zhǔn)歐洲Ⅰ號歐洲Ⅱ號歐洲Ⅲ號歐洲Ⅳ號歐洲Ⅴ號十六烷值，≮4949515151十六烷指數(shù)，≮464646密度，kg/m3820-860820-860820-845820-825820-825多環(huán)芳烴含量，%(v/v)≯無規(guī)定無規(guī)定111111T95，℃≯370370360(340)(340)硫含量，%≯0.20.050.0350.0050.001國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展汽油脫硫技技術(shù)柴油脫硫技技術(shù)降低燃料中中芳烴技術(shù)術(shù)降低燃料中中烯烴技術(shù)術(shù)通過調(diào)和生生產(chǎn)燃料技技術(shù)國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展汽油脫硫技技術(shù)ISAL技技術(shù)UOP與委委瑞內(nèi)拉Intevep公司司開發(fā)。固定床汽油油脫硫技術(shù)術(shù)，同時部部分或全部部飽和汽油油烯烴并通通過裂化和和異構(gòu)化彌彌補(bǔ)辛烷值值降低；抗爆指數(shù)由由85.4降低到84.4，，汽油烯烴烴由15％％降低到7％。國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展汽油脫硫技技術(shù)SCANfing工工藝ExxonMobil公司開開發(fā)。能夠在生產(chǎn)產(chǎn)超低硫汽汽油的同時時使辛烷值值的損失最最?。皇褂玫拇呋瘎┦荝T-225，具有3～4年的的催化劑使使用壽命；；很好的加氫氫脫硫選擇擇性，將硫硫含量為2300ppm的原原料脫硫至至低于25ppm的的水平，而而烯烴的飽飽和較少；；此技術(shù)已實(shí)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化化。國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展汽油脫硫技技術(shù)S_Zorb脫硫技技術(shù)。Phillips公公司吸附脫脫硫技術(shù)，，17屆WPC獎。?？梢詽M足煉煉廠生產(chǎn)超超低硫汽油油的需要。。使用新的吸吸附劑，它它可以從烴烴分子中脫脫除硫；將硫含量從從1400ppm脫脫至10ppm時辛辛烷值的損損失只有1.1；現(xiàn)已工業(yè)化化。國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展汽油脫硫技技術(shù)Prime-G+技技術(shù)IFPAxens公司的低低硫汽油生生產(chǎn)技術(shù)。。脫硫至10ppm以下，辛烷烷值損失很很低，1-2個單位位。世界上最早早大規(guī)模生生產(chǎn)低硫汽汽油的技術(shù)術(shù)。到2005年12月月，已發(fā)放放技術(shù)許可可證120個，其中中有70套套裝置投入入工業(yè)應(yīng)用用。國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展汽油脫硫技技術(shù)OATS（（噻吩硫的的烯烴烷基基化）技術(shù)術(shù)。該技術(shù)最初初由BP開開發(fā)，后由由Axens公司授授權(quán)發(fā)放技技術(shù)許可證證。原理：將汽汽油中輕硫硫化物轉(zhuǎn)變變?yōu)橹亓蚧铩Ｆ渲兄朽绶院洼p輕烯烴通過過烷基化反反應(yīng)生成烷烷基噻吩的的轉(zhuǎn)化率比比較高，在在對OATS餾出物物分餾后就就可以生產(chǎn)產(chǎn)出低硫、、低蒸汽壓壓的汽油。。操作條件緩緩和，使用用固體酸催催化劑。2001、、2002年分別有有兩套OATS裝置置在德國建建成開工，，另外一套套裝置2003年1月底在北北歐開工。。國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展汽油脫硫技技術(shù)Octgain技術(shù)術(shù)。ExxonMobil技術(shù)術(shù)QatarPetroleum（卡卡塔爾石油油公司）2002年年夏季開工工?？偭蛟?00~700ppmFCC重汽油油為原料，，產(chǎn)品硫含含量10ppm之下下。國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展汽油脫硫技技術(shù)催化蒸餾技技術(shù)（CDHDS））CDTECH公司開開發(fā)。操作周期可可以超過5年，催化化劑保持非非常高的活活性，失活活速率很低低，辛烷值值損失小解決了加氫氫過程再次次形成硫醇醇的問題，，生產(chǎn)滿足足硫含量小小于10g/g的汽汽油國外清潔燃燃料生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)展柴油脫硫技技術(shù)STARS和NEBULA家家族催化劑劑。AkzoNobel/NipponKetjen公公司技術(shù)KF-848型催化化劑脫硫、、脫氮、脫脫芳烴活性性高。中等壓力下下，NEBULA加加氫處理催催化劑的活活性比其它它工業(yè)催化化劑高2倍倍以上。實(shí)現(xiàn)柴油硫硫含量10～15ppm的目目標(biāo)。國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展05101520253035404530Bar60BarKF756KF757KF848Sulfur,ppmConstantLHSV,H2/OilandWABT國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展STARS家家族族催催化化劑劑脫脫硫硫活活性性的的比比較較國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展STARS和和NEBULA家家族族催催化化劑劑脫脫氮氮活活性性的的比比較較柴油油脫脫硫硫技技術(shù)術(shù)催化化劑劑TK-573和和催催化化劑劑TK-574。。丹麥麥的的HaldorTops??e公公司司開開發(fā)發(fā)的的第第四四代代HDS催催化化劑劑，，分分別別為為Ni-Mo型型和和Co-Mo型型。。是第第一一代代催催化化劑劑活活性性的的2倍倍。。用于于生生產(chǎn)產(chǎn)硫硫含含量量低低于于15ppm的的柴柴油油。。18套套低低硫硫、、低低芳芳柴柴油油裝裝置置，，12套套S含含量量50-500ppm，，6套套1-50ppm。。國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展柴油油脫脫硫硫技技術(shù)術(shù)Unionfining技技術(shù)術(shù)。。UOP公公司司開開發(fā)發(fā)的的柴柴油油深深度度加加氫氫脫脫硫硫技技術(shù)術(shù)。。非貴貴金金屬屬CoMo或或NiMo型型催催化化劑劑。。硫含含量量從從1.85wt%降降至至350ppm或或50wppm。。國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展柴油油脫脫硫硫技技術(shù)術(shù)柴油油的的SZorbSRT工工藝藝。。Phillips公公司司降降低低柴柴油油硫硫含含量量的的吸吸附附技技術(shù)術(shù)。。柴油油的的硫硫含含量量可可低低于于10ppm。。Phillips正正在在為為德德克克薩薩斯斯的的Sweeny煉煉廠廠設(shè)設(shè)計(jì)計(jì)一一個個柴柴油油SZorb裝裝置置。。國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展柴油油脫脫硫硫技技術(shù)術(shù)柴油油的的生生物物脫脫硫硫技技術(shù)術(shù)第一一套套柴柴油油生生物物脫脫硫硫裝裝置置建建在在美美國國Valdez煉煉油油廠廠，，加加工工能能力力250kt/a，，生生產(chǎn)產(chǎn)清清潔潔柴柴油油，，副副產(chǎn)產(chǎn)4.540kt/a羥羥基基聯(lián)聯(lián)苯苯亞亞磺磺酸酸鹽鹽，，2001年年投投產(chǎn)產(chǎn)。。不耗耗氫氫氣氣，，投投資資節(jié)節(jié)省省50％％，，操操作作費(fèi)費(fèi)用用節(jié)節(jié)省省20％％。。國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展降低低燃燃料料中中芳芳烴烴的的技技術(shù)術(shù)降低低汽汽油油芳芳烴烴的的方方法法從重重整整原原料料中中脫脫除除苯苯和和苯苯前前身身物物，，UOP、、Chevron和和IFP開開發(fā)發(fā)了了二二段段重重整整降降苯苯工工藝藝，，可可以以把把重重整整汽汽油油中中的的苯苯含含量量降降低低至至1%水水平平從重重整整油油中中除除去去所所生生成成的的苯苯，，常常規(guī)規(guī)溶溶劑劑抽抽提提脫脫苯苯、、抽抽提提蒸蒸餾餾脫脫苯苯、、加加氫氫脫脫苯苯國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展降低低燃燃料料中中芳芳烴烴的的技技術(shù)術(shù)降低低柴柴油油芳芳烴烴的的方方法法MAKFiningHDAr技技術(shù)術(shù)原料料油油預(yù)預(yù)先先處處理理到到硫硫含含量量小小于于50wppm，，總總氮氮20wppm。。采用用貴貴金金屬屬催催化化劑劑KF200，，具具有有高高的的芳芳烴烴飽飽和和活活性性，，同同時時耐耐硫硫和和氮氮。。催化化劑劑能能將將進(jìn)進(jìn)料料硫硫含含量量進(jìn)進(jìn)一一步步降降至至5～～10wppm以以下下。。芳烴烴飽飽和和率率達(dá)達(dá)90%以以上上。。國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展降低低燃燃料料中中芳芳烴烴的的技技術(shù)術(shù)降低低柴柴油油芳芳烴烴的的方方法法Synsat工工藝藝由Criterion、、Shell以以及及ABBLummus公公司司聯(lián)聯(lián)合合開開發(fā)發(fā)的的柴柴油油加加氫氫脫脫硫硫脫脫芳芳烴烴工工藝藝。。采用用汽汽液液逆逆向向流流接接觸觸反反應(yīng)應(yīng)器器（（特特別別是是采采用用貴貴金金屬屬深深度度脫脫芳芳烴烴催催化化劑劑時時））。。國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展降低低燃燃料料中中芳芳烴烴的的技技術(shù)術(shù)降低低柴柴油油芳芳烴烴的的方方法法Synsat工工藝藝優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)改善善氫氫分分壓壓在在反反應(yīng)應(yīng)區(qū)區(qū)內(nèi)內(nèi)的的縱縱向向發(fā)發(fā)布布，，沿沿液液體體流流動動方方向向氫氫分分壓壓升升高高可可以以提提高高反反應(yīng)應(yīng)深深度度；；優(yōu)化化了了動動力力學(xué)學(xué)參參數(shù)數(shù)，，可可以以降降低低反反應(yīng)應(yīng)溫溫度度特特別別是是床床層層出出口口溫溫度度，，從從而而提提高高產(chǎn)產(chǎn)品品質(zhì)質(zhì)量量；；連續(xù)續(xù)分分離離反反應(yīng)應(yīng)生生成成的的硫硫化化氫氫和和氨氨，，降降低低反反應(yīng)應(yīng)氣氣氛氛中中的的雜雜質(zhì)質(zhì)分分壓壓，，提提高高了了催催化化劑劑的的活活性性，，且且可可延延長長催催化化劑劑運(yùn)運(yùn)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)周周期期；；產(chǎn)品品液液體體收收率率高高。。國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展國外外清清潔潔燃燃料料生生產(chǎn)產(chǎn)技技術(shù)術(shù)進(jìn)進(jìn)展展日本本的的油油品品清清潔潔化化歷歷程程中國國油油品品質(zhì)質(zhì)量量發(fā)發(fā)展展的的歷歷程程與與現(xiàn)現(xiàn)狀狀中國國油油品品質(zhì)質(zhì)量量升升級級的的思思考考主要要內(nèi)內(nèi)容容日本本的的油油品品清清潔潔化化歷歷程程———汽汽油油標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的的發(fā)發(fā)展展歷歷程程1952年年開開始始制制訂訂車車用用汽汽油油標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)1970年年限限制制汽汽油油含含鉛鉛量量，，80年年代代中中期期淘淘汰汰含含鉛鉛汽汽油油1991年年開開始始，，車車用用汽汽油油標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)硫硫含含量量≯≯100ppm，，苯苯含含量量≯≯5%（（v/v））；；1996年年苯苯含含量量≯≯1%（（v/v））2005年開開始要求汽油油硫含量≯50ppm，實(shí)際已無無硫（≯10ppm））日本的油品清清潔化歷程——汽油標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的發(fā)展歷程程日本車用汽油油標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目規(guī)格鉛不可檢出。硫含量*10.005質(zhì)量％（50ppm)以下MTBE7體積％以下苯１體積％以下混入煤油４體積％以下甲醇不可檢出。實(shí)際膠質(zhì)５mg/100mｌ以下顏色橘黃色氧含量1.3質(zhì)量％以下(2003/8/28~)乙醇3體積％以下(2003/8/28~)項(xiàng)目規(guī)格辛烷值（研究法）1號（高規(guī)）??96以上2號（並規(guī)）??89以上密度（15℃）0.783g/cm3以下餾程10％留出溫度??70℃以下50％留出溫度??75℃以上110℃以下90％留出溫度??180℃以下終點(diǎn)??220℃以下殘油量??2體積％以下銅板腐食(50℃、3h)１以下蒸気圧44～78kpa（冬季用上限為93kpa)夏期44～65kpa（除夏期外上限為93kpa)氧化安定性240min以上<強(qiáng)制規(guī)格><標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格>*1：2008年以后10ppm以下；：準(zhǔn)備追加強(qiáng)制規(guī)格（近近期）日本的油品清清潔化歷程——柴油標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的發(fā)展歷程程1992年柴柴油硫含量≯≯0.5%(m/m)1996年柴柴油硫含量≯≯0.2%(m/m)1997年柴柴油硫含量≯≯500ppm（5年內(nèi)內(nèi)降低了90%）2005年柴柴油硫含量≯≯50ppm，實(shí)際已無無硫（≯10ppm）日本的油品清清潔化歷程——柴油標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的發(fā)展歷程程日本車用柴油油標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目規(guī)格硫含量*10.005質(zhì)量％（50ppm)以下十六烷值指數(shù)45以上餾程360℃以下（90％餾出溫度）項(xiàng)目規(guī)格閃點(diǎn)45℃以上傾點(diǎn)依據(jù)JIS規(guī)定凝點(diǎn)依據(jù)JIS規(guī)定10％殘油殘?zhí)?.1質(zhì)量％以下運(yùn)動粘度（30℃）1.7mｍ2/ｓ以上密度0.86g/cm3以下含氧素化合物正在研討

<強(qiáng)制規(guī)格><標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格>*1：2007年以后10ppm以下；：準(zhǔn)備追追加強(qiáng)制規(guī)規(guī)格（（近期）日本的的油品品清潔潔化歷歷程日本汽汽、柴柴油構(gòu)構(gòu)成的的特點(diǎn)點(diǎn)汽油日本的的油品品清潔潔化歷歷程日本汽汽、柴柴油構(gòu)構(gòu)成的的特點(diǎn)點(diǎn)柴油基本上上是直直餾柴柴油（（中東東）十六烷烷值比比較高高（50以以上））硫含量量比較較高油品升升級比比中國國簡單單很多多，只只需要要HDS即即可日本的的油品品清潔潔化歷歷程提高油油品質(zhì)質(zhì)量的的措施施汽油滿足S≯≯100ppmVGOARFCC汽油重油HDSHDSFCC反應(yīng)器20,000ppm30,000ppm60ppm3,000ppm日本的的油品品清潔潔化歷歷程提高油油品質(zhì)質(zhì)量的的措施施汽油滿足S≯≯10ppmVGOARFCC汽油油重油HDSHDSFCC反應(yīng)器20,000ppm30,000ppm100ppm3,000ppmHDS＜10ppmFCC汽油油中的的硫含含量是是進(jìn)料料的3%日本的的油品品清潔潔化歷歷程FCC加氫氫原料硫硫含量量與汽汽油硫硫含量量關(guān)系系日本的的油品品清潔潔化歷歷程日本解解決汽汽油超超深度度脫硫硫的方方法解決途途徑采用催催化裂裂化原原料深深度加加氫脫脫硫采用催催化裂裂化汽汽油選選擇性性加氫氫脫硫硫改善催催化裂裂化操操作技技術(shù)高性能能催化化劑和和技術(shù)術(shù)NipponOil公公司司開發(fā)發(fā)的ROK-Finer催化化裂化化汽油油選擇擇性加加氫脫脫硫技技術(shù)（（脫硫硫率87.5％％的情情況下下，辛辛烷值值損失失1.5～～2.0））Albemarle公司司開發(fā)發(fā)的RESOLVE850催化化裂化化降硫硫助劑劑（催催化裂裂化汽汽油硫硫含量量降低低～40％％）日本的的油品品清潔潔化歷歷程ROK-Finer的性性能脫硫率率87.5％的的情況況下，，辛烷烷值損損失1.5～2.0日本的的油品品清潔潔化歷歷程日本解解決柴柴油超超深度度脫硫硫的方方法解決途途徑增加反反應(yīng)器器（降降低空空速））提高氫氫純度度和氫氫分壓壓提高氫氫油比比采用高高性能能催化化劑高性能能催化化劑COSMOOIL公公司開開發(fā)的的新催催化劑劑活性性為傳傳統(tǒng)催催化劑劑的2.6倍左左右NipponKetjen公公司開開發(fā)的的Stars催催化劑劑（KF-757/KF-848/KF-760等等）活活性為為傳統(tǒng)統(tǒng)催化化劑的的2～～3倍倍CATALYSTS&CHEMICALS公公司針針對10ppm的產(chǎn)產(chǎn)品目目標(biāo)專專門開開發(fā)了了LX-NC1催化化劑日本的的油品品清潔潔化歷歷程日本的的加氫氫能力力日本美美國英英國國韓韓國國世世界平平均其它FCC汽油油脫硫硫柴油脫脫硫煤油脫脫硫重油間間接脫脫硫重油直直接脫脫硫部分國國家加加氫能能力占占總加加工能能力的的百分分比日本占占98.5%美國占占77.0%英國占占70.7%韓國占占41.5%世界平平均50.3%加氫處處理能能力所所占比比率重油脫硫，約5500億日元汽油無鉛化，約3000億日元輕油低硫化約2000億日元汽油、柴油低硫化等約3000億日元（估算）降低苯含量約1400億日元四日市公害訴訟案1967~1972年汽車排放法規(guī)1978年柴油車排放法規(guī)短期1993年長期1997~1999年設(shè)定苯的限值1996~2000年柴油低硫化2004年50ppm柴油超低硫化2007年10ppm汽油低硫化2004年50ppm汽油超低硫化2008年10ppm新長期排放法規(guī)汽柴油2005年日本環(huán)環(huán)保法法規(guī)與與設(shè)備備投資資額日本的的油品品清潔潔化歷歷程成立環(huán)環(huán)境廳廳1971年年注:日日本原原油加加工能能力為為2.34億噸噸(2005年年底)設(shè)備備投投資資環(huán)境境對對策策主要內(nèi)內(nèi)容國外清清潔燃燃料生生產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)進(jìn)展日本的的油品品清潔潔化歷歷程中國油油品質(zhì)質(zhì)量發(fā)發(fā)展的的歷程程與現(xiàn)現(xiàn)狀中國油油品質(zhì)質(zhì)量升升級的的思考考中國油油品質(zhì)質(zhì)量發(fā)發(fā)展的的歷程程汽油標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)發(fā)展情情況經(jīng)歷了了低標(biāo)標(biāo)號、、高標(biāo)標(biāo)號、、無鉛鉛化，，現(xiàn)在在清潔潔化階階段1959年年，石石油工工業(yè)部部頒標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)SYB1002———59規(guī)定定三個個牌號號（MON）即即56、66、、70號SYB1004—65規(guī)規(guī)定MON不低低于80和和85兩個個牌號號汽油油，針針對進(jìn)進(jìn)口轎轎車1965，，兩個個最早早的國國家汽汽油標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)GB484-65和和GB489-65；60年年代，，56、66、、70、76、、80和85六六個牌牌號共共存，，前二二者占占80%以以上中國石石化制制定第第一個個無鉛鉛汽油油標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)SH0041-91GB17930-99車車用用無鉛鉛汽油油，我我國汽汽油走走向組組分優(yōu)優(yōu)化階階段2005年年7月月1日日，全全國汽汽油硫硫含量量不大大于500ppm(北京京硫含含量小小于150ppm)中國油油品質(zhì)質(zhì)量發(fā)發(fā)展的的歷程程柴油標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)發(fā)展情情況1954年年，石石化工工業(yè)率率先制制定輕輕柴油油技術(shù)術(shù)條件件，經(jīng)經(jīng)修訂訂，1960年年出臺臺SYB1071-60《輕輕柴油油部頒頒標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)》1964，，GB252-64《輕輕柴油油》，，按凝凝點(diǎn)劃劃分10、、0、、-10、、-20和和-35號號5種種牌號號GB252-94，，劃劃分10、、0、、-10、、-20、、-35和和-50號號6種種牌號號，每每個牌牌號又又分為為優(yōu)等等品、、一等等品和和合格格品參照EN590-1998制制定GB/T19147-2003車車用柴柴油標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)2005年年7月月1日日,全全國柴柴油硫硫含量量不大大于500ppm(北京京硫含含量小小于350ppm)中國油油品生生產(chǎn)的的現(xiàn)狀狀裝置構(gòu)構(gòu)成催化裂裂化36.0%催化重重整7.8%加氫裂裂化6.8%加氫處處理23.4%汽油池池中催催化裂裂化汽汽油占占73%成品柴柴油中中質(zhì)量量較差差的催催化柴柴油占占1/3中國油油品生生產(chǎn)的的現(xiàn)狀狀加工高高硫原原油比比例增增大與滿足足新排排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的的燃料料相比比，我我國汽汽油總總體為為硫含量量高烯烴含含量高高芳烴含含量不不高與滿足足新排排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的的燃料料相比比，我我國柴柴油總總體為為硫含量量高芳烴含含量高高密度大大十六烷烷值低低中國油油品生生產(chǎn)的的現(xiàn)狀狀環(huán)保法法規(guī)日日益嚴(yán)嚴(yán)格，，油品品升級級步伐伐加快快北京已已于2005年年執(zhí)行行歐III排放放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)北京計(jì)計(jì)劃于于2008年執(zhí)執(zhí)行歐歐IV排放放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)2005年年在全全國執(zhí)執(zhí)行歐歐II排放放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)2008年年計(jì)劃劃在全全國執(zhí)執(zhí)行歐歐III排排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)2010年年計(jì)劃劃在全全國執(zhí)執(zhí)行歐歐IV排放放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)未來市市場的的車用用燃料料趨于于“超超低硫硫”，，最終終趨于于“無無硫””；H/C比將將進(jìn)一一步提提高。。不能能滿足足排放放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的燃燃料無無法進(jìn)進(jìn)入市場。。主要內(nèi)內(nèi)容國外清清潔燃燃料深深產(chǎn)技技術(shù)進(jìn)進(jìn)展日本的的油品品清潔潔化歷歷程中國油油品質(zhì)質(zhì)量發(fā)發(fā)展的的歷程程與現(xiàn)現(xiàn)狀中國油油品質(zhì)質(zhì)量升升級的的思考考中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考油品升級的的目標(biāo)油品清潔環(huán)環(huán)保、逐步步升級，最最終目標(biāo)是是無硫車用用燃料煉油過程環(huán)環(huán)境友好為達(dá)到此目目的，總體體思路是付出最小代代價(jià)分階段實(shí)施施最易實(shí)現(xiàn)———煉廠流流程不必大大改油品清潔化化與煉廠大大氣治理綜綜合考慮解決汽油質(zhì)質(zhì)量升級問問題的思路路—烯烴的的問題生產(chǎn)滿足歐歐Ⅲ排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)汽油組組分并多產(chǎn)產(chǎn)丙烯的催催化裂化技技術(shù)(MIP-CGP)已在鎮(zhèn)海煉煉化公司1.5Mt/aMIP－CGP裝置置和九江分分公司1.0Mt/aMIP－CGP裝置應(yīng)應(yīng)用烯烴降到20φ%以以下，硫含含量只占原原料油5w%~7w%，辛烷烷值RON增加1.0個單位位以上，丙丙烯產(chǎn)率大大于7w%中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考工藝類型FCCMIP-CGP(30%烯烴)MIP-CGP(18%烯烴)標(biāo)定時間2003-9-222005-5-82005-5-12密度,kg/cm30.71940.72550.7317誘導(dǎo)期,min540

928蒸汽壓,kpa546166烯烴（熒光）,%39.932.817.8芳烴,%21.221.127.2S%約500330370RON92.694.293.6MON

81.9鎮(zhèn)海煉化三三次標(biāo)定汽汽油性質(zhì)分分析結(jié)果中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考工藝類型FCCMIP-CGP標(biāo)定時間2003-11-152005-4-19密度（20℃）/gcm-30.71250.7225誘導(dǎo)期/min700>1000族組成(熒光法)/j%

烯烴41.113.4/15.0芳烴1528.0/25.1S/mgg-1400270RON91.693.5/93.4MON

83.9/83.8與原料硫含量比/%9.527.30九江石化分分公司應(yīng)用用MIP-CGP的的效果中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考解決汽油質(zhì)質(zhì)量升級問問題的思路路—硫的問問題第一階段，，為滿足歐歐IV排放放法規(guī)的要要求，把加加氫與FCC過程有有機(jī)結(jié)合起起來（前加加氫）FCC原料料加氫處理理加快開發(fā)和和采用FCC降硫助助劑缺點(diǎn)是投資資大，但同同時解決了了FCC煙煙氣脫SOx，NOx的問題題，不僅省省去了這部部分投資，，還增加了了FCC效效益第二階段，，為滿足歐歐V排放法法規(guī)要求，，在第一階階段基礎(chǔ)上上，對某些些企業(yè)采用用FCC汽汽油選擇性性HDS（（后加氫））RSDS技技術(shù)（第一一代，第二二代）中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考FCC原料料加氫預(yù)處處理的優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)可使FCC裝置具有有加工含硫硫重油等劣劣質(zhì)進(jìn)料的的能力減少FCC煙氣中CO、SOX、NOX，省去治理理費(fèi)用可脫除原料料中大部分分S、N和和金屬等雜雜質(zhì)部分大分子子稠環(huán)芳烴烴飽和為環(huán)環(huán)烷烴和單單環(huán)或雙環(huán)環(huán)芳烴，顯顯著改善催催化裂化原原料的裂化化性能降低FCC裝置操作作苛刻度，，提高轉(zhuǎn)化化率，改善善產(chǎn)品分布布降低汽油中中S、烯烴烴和柴油中中S，NFCC進(jìn)料性質(zhì)*PH6.4MPa1.0h-1RN劑中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考FCC產(chǎn)品分布中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考FCC產(chǎn)品性質(zhì)中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考項(xiàng)目催化汽油RSDS產(chǎn)品密度(20℃)，g/cm30.74520.7443S，μg/g828N，μg/g2017RON90.289.5液收——100%氫耗——0.1%RON損失0.7催化汽油采采用RSDS技術(shù)處處理的結(jié)果果表中“催化化汽油”為為加氫后的的VGO經(jīng)經(jīng)過催化裂裂化得到的的汽油餾分分表中“RSDS產(chǎn)品品”為上述述催化汽油油經(jīng)過RSDS技術(shù)術(shù)處理后得得到的汽油油產(chǎn)品RSDS加加氫工藝條條件壓力 1.6MPa；反反應(yīng)溫度度300℃體積空速4.0h－1；；氫油比400Nm3/m3中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考

HDSHDN在原料預(yù)處處理方面已已開發(fā)了一一系列高性性能催化劑劑*以沙輕阿阿曼混合VGO為原原料反應(yīng)器入口溫度，℃345體積空速，h-11.0氫油比，v/v1105平均反應(yīng)溫度370反應(yīng)器總壓降，MPa0.10高分V103壓力，MPa6.2RN-32V處理100％CGO的工工業(yè)應(yīng)用實(shí)實(shí)例——工工藝參數(shù)中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考RN-32V處理100％CGO的工工業(yè)應(yīng)用實(shí)實(shí)例－原料料和產(chǎn)品性性質(zhì)樣品加氫原料加氫產(chǎn)品密度(20℃),gcm-30.90650.8826硫含量，%0.620.04氮含量，ppm60002900堿氮含量，ppm1753706餾程，℃初餾點(diǎn)<305<30530%38937550%41440170%44042790%47845495%506476中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考RN-32V處理VGO/CGO混合合油工業(yè)應(yīng)應(yīng)用實(shí)例體積空速，h-11.85平均反應(yīng)溫度，℃382一反入口氫分壓，MPa5.3油品性質(zhì)原料蠟油產(chǎn)品蠟油密度（20℃），g/cm30.92200.9080硫，μg/g6710690氮，μg/g28271681堿性氮，μg/g631370餾程，℃初餾點(diǎn)24023550％42843090％478483中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考RSDS技技術(shù)同國外外技術(shù)的比比較原料油性質(zhì)質(zhì)差別較大大，國內(nèi)油油烯烴含量量一般較高高Scanfining技術(shù)在在LG-Caltex公司的的工業(yè)應(yīng)用用：脫硫率84％情況下下，RON損失失0.93（原油及加加工科技信信息.2002,27(3):48）CDTech技術(shù)術(shù)工業(yè)應(yīng)用用結(jié)果：原料烯烴37％左右右，脫硫率80％左右，抗爆指數(shù)損損失1.0左右（NPRAAM-01-39）RSDS第第一代技術(shù)工業(yè)應(yīng)應(yīng)用結(jié)果：：原料烯烴50％左右右，脫硫率80％左右，RON損失失0.8-0.9左左右中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考難點(diǎn)焦化柴油和和FCC柴柴油中氮化物、芳烴對HDS有有重大影響響思路分階段實(shí)施施開發(fā)更高活活性的、克克服N化物物和芳烴影影響的HDS催化劑劑和工藝RS-1000催化化劑體相超深度度脫硫催化化劑RTS技術(shù)術(shù)解決柴油質(zhì)質(zhì)量升級問問題的思路路中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考超深度脫硫硫催化劑RS-1000優(yōu)選載體新型的制備備技術(shù)良好的活性性和活性穩(wěn)穩(wěn)定性超深度脫硫硫、脫氮活活性是國外外先進(jìn)催化化劑的2-3倍解決煉廠老老裝置擴(kuò)能能問題新裝置生產(chǎn)產(chǎn)S＜50ppm或或＜10ppm的柴柴油產(chǎn)品RS-1000中試試評價(jià)原料料油性質(zhì)原料油中東直柴密度，g/cm3色度(ASTMD1500）硫，w%氮，μg/g溴價(jià)，gBr/100g餾程（D86）,℃初餾點(diǎn)/10%30%/50%90%/終餾點(diǎn)0.84580.51.201041.1216/254281/300353/371中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考?xì)浞謮海琈Pa3.23.26.4體積空速，h-12.02.02.0反應(yīng)溫度，℃基準(zhǔn)基準(zhǔn)＋20基準(zhǔn)產(chǎn)品硫含量，g/gRN-10749101195K-7（國外劑）27467163RS-10002522440相對脫硫活性，％RS-1000/RN-10223262293RS-1000/K7106198259RS-1000與與國內(nèi)外參參比劑脫硫硫活性比較較中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考?xì)浞謮海琈Pa3.23.26.4體積空速，h-12.02.02.0反應(yīng)溫度，℃基準(zhǔn)基準(zhǔn)＋20基準(zhǔn)產(chǎn)品氮含量，g/gRN-102571K-7（國外劑）42275RS-1000720.2相對脫氮活性，％RS-1000/RN-10189146135RS-1000/K7298293206RS-1000與與國內(nèi)外參參比劑脫氮氮活性比較較中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考RS-1000與與國外參比比劑的活性性比較100140209產(chǎn)品S＝40g/gK7K8RS-1000中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考荊門歐IV超低硫柴柴油標(biāo)定（（RS-1000））標(biāo)定時間2005年7月26日2006年4月30日體積空速，h-11.421.43反應(yīng)器入口氫分壓，MPa6.176.0床層加權(quán)平均溫度，℃361366油品性質(zhì)原料精制柴油原料精制柴油密度(20℃)，g/cm30.85460.85620.85070.8586硫含量，μg/g696033713031氮含量，μg/g194237173468溴價(jià)，gBr/100g35.130.6438.310.65色度(D1500)8.01.05.51.0脫硫率，％99.599.6脫氮率，％98.196.1中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考荊門歐V無無硫柴油標(biāo)標(biāo)定（RS-1000）標(biāo)定時間2006年5月1日0:0~12:00體積空速，h-11.60反應(yīng)器入口氫分壓，MPa6.4床層加權(quán)平均溫度，℃358油品性質(zhì)原料精制柴油密度(20℃)，g/cm30.84450.8274硫含量，μg/g36007.7氮含量，μg/g164<1.0溴價(jià)，gBr/100g0.990.29色度(D1500)1.00.5脫硫率，％99.8脫氮率，％99.4中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考九江分公司司120萬萬噸/年柴柴油加氫裝裝置上工業(yè)業(yè)應(yīng)用標(biāo)定目標(biāo)S<350（歐Ⅲ）S<50（歐IV）體積空速，h-11.81.5反應(yīng)器入口氫分壓，MPa6.06.0床層加權(quán)平均溫度，℃331353油品性質(zhì)原料*精制柴油原料*精制柴油密度(20℃)，g/cm30.87900.8600.87900.853硫含量，μg/g6060243606040脫硫率，％96.099.3*原料油：：焦化汽柴柴油＋催化化柴油中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考海南煉化200萬噸噸/年柴油油加氫裝置置RS-1000催催化劑使用用效果油品性質(zhì)原料油精制柴油密度（20℃），g/cm30.85330.8425硫含量，μg/g

5449223氮含量，μg/g2135.8堿氮含量，μg/g350.5脫硫率，％95.9脫氮率，％97.3體相超深度度脫硫催化化劑體相催化劑劑的特點(diǎn)具有介孔性性質(zhì)的體相相材料活性組分分分散均勻活性中心密密度高體相催化劑劑的適用范范圍對催化劑活活性要求提提高10-20℃由原先生產(chǎn)產(chǎn)350ppm的裝裝置生產(chǎn)50ppm柴油對于生產(chǎn)10ppm柴油需要要新建反應(yīng)應(yīng)器的煉廠廠中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考RIPP體體相催化劑劑中試評價(jià)價(jià)原料油性性質(zhì)原料鎮(zhèn)海直柴密度(20℃),g/cm30.8388折光（20℃）1.4676硫含量,μg/g7800氮含量,μg/g155餾程IBP/10%193/23330%/50%261/28370%/90%311/347FBP377中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考體相催化劑劑與RS-1000催化劑脫脫硫活性比比較氫分壓，MPa6.46.43.2反應(yīng)溫度，℃325340340空速，h-1222產(chǎn)品硫含量，μg/g

RS-100041855286體相劑13.48.116.9相對脫硫活性，％

RS-1000100100100體相劑1080356697中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考催化劑RS-1000體相劑反應(yīng)溫度，℃基準(zhǔn)+20℃基準(zhǔn)產(chǎn)品硫含量，μg/g<50<50中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考體相催化劑劑與RS-1000催化劑脫脫硫活性比比較氫分壓，MPa6.46.43.2反應(yīng)溫度，℃325340340產(chǎn)品氮含量，μg/g

RS-1000131.939體相劑<0.2<0.22.5相對脫氮活性，％

RS-1000100100100體相劑>271>152296中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考體相催化劑劑與RS-1000催化劑脫脫氮活性比比較RTS與常常規(guī)加氫精精制的比較較中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考RTS與常常規(guī)加氫精精制產(chǎn)品的的比較中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的思考注：常規(guī)精精制總空速速1.0h-1，RTS總總空速1.8h-1，其它反應(yīng)應(yīng)條件相同同結(jié)束語盡管原油質(zhì)質(zhì)量不斷劣劣化，但中中國油品質(zhì)質(zhì)量升級的的步伐越來來越快。中中國用6年年時間走完完了發(fā)達(dá)國國家20年年的油品升升級之路。。中國煉油油工業(yè)，尤尤其研發(fā)部部門和工程程設(shè)計(jì)單位位提供了強(qiáng)強(qiáng)有力的技技術(shù)支撐和和保證。經(jīng)過10多多年的努力力，我國自自主研發(fā)了了適合我國國特點(diǎn)的多多項(xiàng)清潔油油品生產(chǎn)技技術(shù)，已具具備了生產(chǎn)產(chǎn)滿足歐III、歐歐IV和歐歐V汽油和和柴油的條條件。以最小的代代價(jià)，分階階段、分步步驟實(shí)施油油品升級戰(zhàn)戰(zhàn)略，選擇擇一條適合合中國國情情的清潔化化道路。謝謝！9、靜靜夜夜四四無無鄰鄰，，荒荒居居舊舊業(yè)業(yè)貧貧。。。。12月月-2212月月-22Sunday,December25,202210、雨雨中中黃黃葉葉樹樹，，燈燈下下白白頭頭人人。。。。04:55:4704:55:4704:5512/25/20224:55:47AM11、以我獨(dú)沈久久，愧君相見見頻。。12月-2204:55:4704:55Dec-2225-Dec-2212、故人江海別別，幾度隔山山川。。04:55:4704:55:4704:55Sunday,December25,202213、乍乍見見