藥物分析試題及答案二

藥物分析試題及答案第四章藥物定量分析與分析方法驗證、選擇題氧瓶燃燒法測定鹽酸胺碘酮含量,其吸收液應(yīng)選〔B〕〔A〕H2Q+水的混合液〔B〕NaOH冰的混合液〔C〕NaOH+H2Q混合液〔D〕NaOH+HC混合液〔E〕水用氧瓶燃燒法破壞有機藥物,燃燒瓶的塞底部熔封的是〔D〕〔A〕鐵絲〔B〕銅絲〔C〕銀絲〔D〕柏絲〔E〕以上均不對測定血樣時,首先應(yīng)去除蛋白質(zhì),其中不正確的選項是去除蛋白質(zhì)的方法是〔B〕〔A〔A〕參加與水相互溶的有機溶劑〔C〕參加中性鹽〔D〕參加強酸.氧瓶燃燒法破壞有機含澳/碘化物時,〔A〕硫酸肌〔B〕過氧化氫〔C〕.準(zhǔn)確度表示測量值與真值的差異,常用〔A〕RSD〔B〕回收率〔C〕〔B〕參加與水不相互溶的有機溶劑〔E〕參加含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑吸收液中參加〔A〕可將Br2或12復(fù)原成離子.硫代硫酸鈉〔D〕硫酸氫鈉〔B〕反映.標(biāo)準(zhǔn)對照液〔D〕空白實驗常用的蛋白沉淀劑為〔A〕〔A〔A〕三氯醋酸(B)B-蔡酚(C)HCl(D)HClO、填空題.破壞有機藥物進行成分分析,可采用」法、_fi_法和氧瓶燃燒法.三、是非題〔,〕1.準(zhǔn)確度通常也可采用回收率來表示.〔,〕2.在測定血樣中的藥物時,首先應(yīng)去除蛋白,去除蛋白的方法之一是參加與水相混溶的有機溶劑.〔,〕3.提取生物樣品,pH的影響在溶劑提取中較重要,生物樣品一般在堿性條件下提取.〔X〕4.用氧瓶燃燒法測定鹽酸胺碘酮含量吸收液應(yīng)選水四、簡做題在測定血樣時,首先應(yīng)去除蛋白質(zhì),去除蛋白有哪幾種方法答：〔1〕參加與水相混溶的有機溶劑；〔2〕參加中性鹽；〔3〕參加強酸；〔4〕參加含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑；〔5〕酶解法.在測定血樣時,首先應(yīng)去除蛋白質(zhì),參加水相混溶的有機溶劑可以將蛋白去除,此法的機理是什么答：參加與水相混溶的有機溶劑,可使蛋白質(zhì)的分子內(nèi)及分子間的氫鍵發(fā)生變化而使蛋白質(zhì)凝聚,使與蛋白質(zhì)結(jié)合的藥物釋放出來.常用的分析方法效能評價指標(biāo)有哪幾項答：精密度、準(zhǔn)確度、檢測限、定量限、選擇性、線性與范圍、重現(xiàn)性、耐用性等.簡述氧瓶燃燒法測定藥物的實驗過程答：〔1〕儀器裝置：燃燒瓶為500ml、1000ml、2000ml的磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶、瓶塞底部溶封柏絲一根.〔2〕稱樣：稱取樣品、置無灰濾紙中央,按要求折疊后,固定于柏絲下端的螺旋處,使尾部漏出.〔3〕燃燒分解：在燃燒瓶內(nèi)參加規(guī)定吸收液、小心通入氧氣約1分鐘,點燃濾紙尾部、迅速吸收液中、放置.〔4〕吸收液的選擇：使燃燒分解的待測吸收使轉(zhuǎn)變成便于測定的價態(tài).簡述色譜系統(tǒng)適用性試驗答：系統(tǒng)適用性試驗：色譜柱的理論塔板數(shù)n5.54〔tR/W1/2〕2別離度r2〔tR12r>1.5W1W2重復(fù)性對照液,連續(xù)進樣5次,RS氏2.0%拖尾因子TW〞也d1為極大2dl峰至峰前沿之間的距離.T應(yīng)在0.95?1.05之間.五、配伍題1.請將以下氧瓶燃燒法時采用的吸收液與相應(yīng)的藥物配對.1、胺碘酮〔A〕H2Q〔30%〕-NaOH〔0.05mol/L〕[1：40]20ml2、氟烷〔B〕20%H2Q液20ml3、氯氮卓〔C〕水20ml4、磺澳吹鈉〔D〕NaOH〔1mol/L〕+水10ml+硫酸肥飽和液0.3ml5、硫噴妥〔E〕NaOH〔1mol/L〕20mlTOC\o"1-5"\h\z答：1、〔D〕2、〔C〕3、〔E〕4、〔B〕5、〔A〕第五章巴比妥類藥物的鑒別一、選擇題.在堿性條件下加熱水解產(chǎn)生氨氣使紅色石蕊試紙變藍(lán)的藥物是〔E〕〔A〕乙酰水楊酸〔B〕異煙肌〔C〕對乙酰氨基酚〔D〕鹽酸氯丙嗪〔E〕巴比妥類.巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強,假設(shè)用非水法測定含量,常用的指示劑為〔E〕〔A〕酚猷〔B〕甲基橙〔C〕結(jié)晶紫〔D〕甲基紅-澳甲酚綠〔E〕以上都不對.藥典規(guī)定用銀量法測定巴比妥類藥物的含量,所采用的指示終點的方法為〔D〕〔A〕永停滴定法〔B〕內(nèi)指示劑法〔C〕外指示劑法〔D〕電位滴定法〔E〕觀察形成不溶性的二銀鹽.在堿性條件下與AgNQ反響生成不溶性二銀鹽的藥物是〔D〕〔A〕咖啡因〔B〕尼可殺米〔C〕安定〔D〕巴比妥類〔E〕維生素E.非水液中滴定巴比妥類藥物,其目的是〔A〕〔A〕巴比妥類的Ka值增大,酸性增強〔B〕增加巴比妥類的溶解度〔C〕使巴比妥類的Ka值減少〔D〕除去干擾物的影響〔E〕預(yù)防沉淀生成.藥典規(guī)定用銀量法測定巴比妥類藥物的含量,所采用的指示終點的方法為〔E〕〔A〕永停滴定法〔B〕加淀粉—KI指示劑法〔C〕外指示劑法〔D〕加結(jié)晶紫指示終點法〔E〕以上都不對.巴比妥類藥物的酸堿滴定法的介質(zhì)為〔C〕〔A〕水-乙醴〔B〕水-乙晴〔C〕水-乙醇〔D〕水-丙酮〔E〕水-甲醇.司可巴比妥與碘試液發(fā)生反響,使碘試液顏色消失的原因是〔B〕〔A〕由于結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺基〔B〕由于結(jié)構(gòu)中含有不飽和取代基〔C〕由于結(jié)構(gòu)中含有飽和取代基〔D〕由于結(jié)構(gòu)中含有酚羥基〔E〕由于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基.在膠束水溶液中滴定巴比妥類藥物,其目的是〔E〕〔A〕增加巴比妥類的溶解度〔B〕使巴比妥類的Ka值減小〔C〕除去干擾物的影響〔D〕預(yù)防沉淀生成〔E〕以上都不對TOC\o"1-5"\h\z.巴比妥類藥物與銀鹽反響是由于結(jié)構(gòu)中含有〔C〕〔A〕z\4-3-酮基〔B〕芳香伯氨基〔C〕酰亞氨基〔D〕酰月中基〔E〕酚羥基.與碘試液反響發(fā)生加成反響,使碘試液顏色消失的巴比妥類藥物是〔B〕〔A〕苯巴比妥〔B〕司可巴比妥〔C〕巴比妥〔D〕戊巴比妥〔E〕硫噴妥鈉.巴比妥類藥物與AgNO用下生成二銀鹽沉淀的反響,是由于根本結(jié)構(gòu)中含有〔D〕〔A〕R取代基〔B〕酰肌基〔C〕芳香伯氨基〔D〕酰亞氨基〔E〕以上都不對.巴比妥類藥物用非水溶液滴定法時常用的有機溶劑為二甲基酰胺,滴定劑為甲醇鈉的甲醇液,常用的指示劑為〔C〕〔A〕甲基橙〔B〕酚猷〔C〕麝香草酚蘭〔D〕酚紅〔E〕以上都不對.巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強,假設(shè)用非水法測定含量,常用的指示劑為〔C〕〔A〕酚猷〔B〕甲基橙〔C〕麝香草酚蘭〔D〕結(jié)晶紫〔E〕甲基紅-澳甲酚綠.根據(jù)巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)特點可采用以下方法對其進行定量分析,其中不對的方法〔E〕〔A〕銀量法〔B〕澳量法〔C〕紫外分光光度法〔D〕酸堿滴定法〔E〕三氯化鐵比色法、不定項選擇題.硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反響生產(chǎn)物為〔C〕〔A〕紫色〔B〕藍(lán)色〔C〕綠色〔D〕黃色〔E〕紫堇色.巴比妥類藥物的鑒別方法有〔CD〕.〔A〕與鋼鹽反響生產(chǎn)白色化合物〔B〕與鎂鹽反響生產(chǎn)白色化合物〔C〕與銀鹽反響生產(chǎn)白色化合物〔D〕與銅鹽反響生產(chǎn)白色化合物〔E〕與氫氧化鈉溶液反響生產(chǎn)白色產(chǎn)物.巴比妥類藥物具有的特性為〔BCDEo〔A〕弱堿性〔B〕弱酸性〔C〕易與重金屬離子絡(luò)和(D)易水解(E)具有紫外吸收特征4,以下哪種方法可以用來鑒別司可巴比妥(A)(A)與澳試液反響,澳試液退色(B)與亞硝酸鈉-硫酸反響,生成桔黃色產(chǎn)物(C)與銅鹽反響,生成綠色沉淀(D)與三氯化鐵反響,生成紫色化合物5.以下哪種方法能用于巴比妥類藥物的含量測定(ABC)(A)非水滴定法(B)澳量法(C)兩者均可(D)兩者均不可三、填空題巴比妥類藥物的母核為環(huán)狀丙二酰月尿結(jié)構(gòu).巴比妥類藥物常為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末,環(huán)狀結(jié)構(gòu)與堿共沸時,可發(fā)生水解開環(huán),并產(chǎn)生氨氣,可使紅色石蕊試紙變_fL.巴比妥類藥物本身微溶于水,易溶于乙醇等有機溶劑,其鈉鹽易溶于水,而難溶于有機溶劑.巴比妥類藥物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有環(huán)狀丙二酰月尿,易發(fā)生互變異構(gòu),在水溶液中發(fā)生二級電離、因此本類藥物的水溶液顯弱酸性.硫噴妥鈉在氫氧化鈉溶液中與鉛離子反響,生成白色沉淀,加熱后,沉淀轉(zhuǎn)變成為黑色PbS.苯巴比妥的酸度檢查主要是限制副產(chǎn)物苯基丙二酰月尿.酸度檢查主要是限制酸性雜質(zhì)的量.巴比妥類藥物的含量測定方法有銀量法、澳量法、紫外分光光度法、酸堿滴定法、提取重量法、HPLCt及電泳法等.巴比妥類藥物的根本結(jié)構(gòu)可分為兩局部：一局部為環(huán)狀丙二酰月尿結(jié)構(gòu).另一部分為取代某局部.四、是非題(,)1.巴比妥類藥物與重金屬離子的反響是由于結(jié)構(gòu)中含有丙二酰月尿基團.(X)2.巴比妥類藥物在酸性條件下發(fā)生一級電離而有紫外吸收.(,)3.用差示紫外分光光度法測定巴比妥類藥物,其目的是消除雜質(zhì)吸收的干擾.(X)4.藥物的酸堿度檢查法采用蒸儲水為溶劑.五、配伍題〔A〕在弱酸性條件下與Fe3+反響生成紫堇色配合物〔B〕與碘化鈿鉀生成沉淀〔C〕與氨制AgNO生成銀鏡反響〔D〕與AgNO生成二銀鹽的白色沉淀〔E〕在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽1.水楊酸的鑒別〔A〕2.巴比妥類的鑒別〔D〕〔A〕經(jīng)有機破壞后顯硫的特殊反響〔B〕與高鈕酸鉀在堿性條件下反響使之褪色〔C〕與硝酸鉀共熱生成黃色硝基化合物〔D〕與銅鹽的叱呢溶液作用生成紫色〔E〕與鉆鹽反響生成紫堇色的配位化合物.司可巴比妥的特殊反響〔B〕4.硫噴妥鈉的特殊反響〔A〕〔A〕在堿性條件下生成白色難溶性二銀鹽沉淀〔B〕在堿性條件下將高鈕酸鉀復(fù)原〔C〕在HCl酸性條件下生成重氮鹽〔D〕在適宜的pH條件下與FeCl3直接呈色,生成鐵的配合物〔E〕在堿性條件下水解后用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定TOC\o"1-5"\h\z.司可巴比妥的反響〔B〕6.水楊酸的反響〔D〕〔A〕紫色堇洛合物〔B〕綠色洛合物〔C〕白色沉淀,難溶性于氨液中〔D〕白色沉淀,可溶性于氨液中.巴比妥在堿性條件下與鉆鹽反響,現(xiàn)象是〔A〕8.硫噴妥鈉在堿性條件下與銅鹽反響,現(xiàn)象是〔B〕.苯巴比妥在堿性條件下與銀鹽反響,現(xiàn)象是〔C〕10.巴比妥在堿性條件下與汞鹽反響,現(xiàn)象是〔D〕六、問做題.請簡述銀量法用于巴比妥類藥物含量測定的原理答：巴比妥類藥物在堿溶液可與銀鹽生成沉淀..如何鑒別含有芳環(huán)取代基的巴比妥藥物答：甲醛-硫酸反響生成玫瑰紅色產(chǎn)物..如何用化學(xué)方法鑒別巴比妥,苯巴比妥,司可巴比妥,異戊巴比妥和含硫巴比妥答：CuSQ甲醛-硫酸,Br2,Pb4,簡述巴比妥類藥物的性質(zhì),哪些性質(zhì)可用于鑒別答：性質(zhì)：巴比妥類藥物具有環(huán)狀丙二酰月尿結(jié)構(gòu),由于R、R取代基不同,那么形成不同的巴比妥類的各種具體的結(jié)構(gòu).鑒別反響：〔1〕弱酸性與強堿成鹽.〔2〕與強堿共沸水解產(chǎn)生氨氣使石蕊試紙變藍(lán).〔3〕與鉆鹽形成紫色絡(luò)合物,與銅鹽形成綠色絡(luò)合物.〔4〕利用取代基或硫元素的反響.〔5〕利用共腕不飽和雙鍵的紫外特征吸收光譜等.5.巴比妥類藥物的酸堿滴定為何在水一乙醇混合溶劑中進行滴定答：基于巴比妥類藥物的弱酸性,可作為一元酸直接以標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定.由于在水溶液中溶藥物的鑒別試驗答：藥物的鑒別試驗是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì),采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來判斷藥物的真?zhèn)?它是藥品質(zhì)量檢驗工作中的首項任務(wù),只有在藥物鑒別無誤的情況下,進行藥物的雜質(zhì)檢查、含量測定等分析才有意義.一般鑒別試驗答：一般鑒別試驗是依據(jù)某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征,通過化學(xué)反響來鑒別藥物的真?zhèn)?對無機藥物是根據(jù)其組成的陰離子和陽離子的特殊反響；對有機藥物那么大都采用典型的官能團反響.因此,一般鑒別試驗只能證實是某一類藥物,而不能證實是哪一種藥物.專屬鑒別試答：藥物的專屬鑒別試驗是證實某一種藥物的依據(jù),它是根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性不同,選用某些特有的靈敏的定性反響,來鑒別藥物的真?zhèn)?4、色譜鑒別法答：色譜鑒別法是利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下,產(chǎn)生各自的特征色譜行為〔Rf值或保存時間〕進行的鑒別試驗.度較小,生成的弱酸鹽易于水解影響滴定終點,因此多在純?nèi)芤夯蚝拇既芤褐谢蚝拇既芤哼M行.6,簡述巴比妥類藥物的紫外吸收光譜特征答：巴比妥類藥物的紫外吸收光譜特征和其電離的程度有關(guān).在酸性溶液中,5,5-二取代和1,5,5-三取代巴比妥類藥物因不電離,幾乎無明顯的紫外吸收.在堿性溶液中,因電離為具有共腕體系的結(jié)構(gòu),故產(chǎn)生明顯的紫外吸收.具吸收光譜隨電離的級數(shù)不同而變化.如：在pH=2的溶液中因不電離無吸收；在pH=10的溶液中發(fā)生一級電離有明顯的紫外吸收；在pH=13的強堿性溶液中發(fā)生二級電離有明顯的紫外吸收.7.怎樣用顯微結(jié)晶法區(qū)別巴比妥與苯巴比妥答：取一滴溫?zé)岬?%巴比妥類藥物的酸性水溶液,放置在載玻片上,即刻析出固定形狀的結(jié)晶藥物的鑒別試驗答：藥物的鑒別試驗是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì),采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來判斷藥物的真?zhèn)?它是藥品質(zhì)量檢驗工作中的首項任務(wù),只有在藥物鑒別無誤的情況下,進行藥物的雜質(zhì)檢查、含量測定等分析才有意義.一般鑒別試驗答：一般鑒別試驗是依據(jù)某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征,通過化學(xué)反響來鑒別藥物的真?zhèn)?對無機藥物是根據(jù)其組成的陰離子和陽離子的特殊反響；對有機藥物那么大都采用典型的官能團反響.因此,一般鑒別試驗只能證實是某一類藥物,而不能證實是哪一種藥物.專屬鑒別試驗答：藥物的專屬鑒別試驗是證實某一種藥物的依據(jù),它是根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性不同,選用某些特有的靈敏的定性反響,來鑒別藥物的真?zhèn)?4、色譜鑒別法答：色譜鑒別法是利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下,產(chǎn)生各自的特征色譜行為〔Rf值或保存時間〕進行的鑒別試驗.可在顯微鏡下觀察.區(qū)別：巴比妥為長方形結(jié)晶；苯巴比妥為花瓣狀結(jié)晶.8.為何在膠束溶液中對巴比妥類藥物進行滴定答：由于膠塑介質(zhì)能改變巴比妥類藥物的離解平衡,使值增大,也就使巴比妥類藥物酸性增強,終點變化明顯.9,簡述巴比妥類藥物的根本結(jié)構(gòu)可分為幾局部答：一局部：巴比妥酸的環(huán)狀結(jié)構(gòu),可決定巴比妥類的特性.另一局部：取代基部分,即R1和R2,R1和R2不同,那么形成不同的巴比妥類藥物.

10.試述用銀量法測定巴比妥類藥物含量的方法答：原理：巴比妥類+AgNONaCO?巴比妥類一銀鹽+NaHC+NaNO巴比妥類一銀鹽+AgNOa巴比妥類二銀鹽J+NaNO方法：取本品適量精密稱定,加甲醇使溶解,再加新鮮配制的無水碳酸鈉溶液,照電位滴定法,用AgNq0.1mol/l〕滴定液滴定,即得.七、計算題.取苯巴比妥對照品用適量溶劑配成10^g/ml的對照液.另取50mg苯巴比妥鈉供試品溶于水,加酸,用氯仿提取蒸干后,殘渣用適當(dāng)溶劑配成250ml提取液,取此提取液5.00ml,用pH=9.6的硼酸鹽緩沖液稀釋至100ml,作為供試液.在240nm波長處測定吸收度,對照液為0.431,供試液為0.392,計算苯巴比妥鈉的百分含量〔注：苯巴比妥鈉的相對分子質(zhì)量為254.22,苯巴比妥的相對分子質(zhì)量為232.24.兩者之比為1.095〕解：計算公式如下：〔可參考教材P.124?125的例子〕[(10X]二二X5：)X(100/5)X2501/100050.取苯巴比妥0.4045g,參加新制的碳酸鈉試液16ml使溶解,加丙酮12ml與水90ml,用硝酸銀滴定液〔0.1025mol/L〕滴定至終點,消耗硝酸銀滴定液16.88ml,求苯巴比妥的百分含量〔每1ml0.1mol/L硝酸銀相當(dāng)于23.22mg的C2H2NQ?解：計算公式如下2323.22X(0.1025/0.1)X16.88/10000.4045X100%=90.4045第六章芳酸及其酯類藥物的分析、選擇題.亞硝酸鈉滴定法中,參加KBr的作用是：(B)(A)添加Br(B)生成NO-Br(C)生成HBr(D)生產(chǎn)Br2(E)抑制反響進行.雙相滴定法可適用的藥物為：(E)(A)阿司匹林(B)對乙酰氨基酚(C)水楊酸(D)苯甲酸(E)苯甲酸鈉.兩步滴定法測定阿司匹林片的含量時,每1ml氫氧化鈉溶液(0.1mol/L)相當(dāng)于阿司匹林(分子量=180.16)的量是：(A)(A)18.02mg(B)180.2mg(C)90.08mg(D)45.04mg(E)450.0mg.以下哪種芳酸或芳胺類藥物,不能用三氯化鐵反響鑒別.(C)(A)水楊酸(B)苯甲酸鈉(C)布洛芬(D)丙磺舒(E)貝諾酯.乙酰水楊酸用中和法測定時,用中性乙醇溶解供試品的目的是為了(A)o(A)預(yù)防供試品在水溶液中滴定時水解(B)防腐消毒(C)使供試品易于溶解(D)限制pH值(E)減小溶解度.用柱分配色譜-紫外分光光度法測定阿司匹林膠囊的含量是(B)o(A)中國藥典采用的方法(B)USP(29)采用的方法(C)BP采用的方法(D)JP(13)采用的方法(E)以上都不對.對氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)問氨基酚的檢查是采用(D).(A)紫外分光光度法(B)TLC法(C)GC法(D)雙相滴定法(E)非水滴定法.阿司匹林制劑的含量測定方法除了兩步滴定法和HPLCt之外,USP(23)測定阿司匹林膠囊的含量是采用(A).(A)柱分配色譜-紫外分光光度法(B)GC法(C)IR法(D)TLC法(E)以上均不對.阿司匹林中特殊雜質(zhì)檢查包括溶液的澄清度和水楊酸的檢查.其中溶液的澄清度檢查是利用(A)o〔A〕藥物與雜質(zhì)溶解行為的差異〔B〕藥物與雜質(zhì)旋光性的差異〔C〕藥物與雜質(zhì)顏色的差異〔D〕藥物與雜質(zhì)嗅味及揮發(fā)性的差異〔E〕藥物與雜質(zhì)對光吸收性質(zhì)的差異.藥物結(jié)構(gòu)中與FeCl3發(fā)生反響的活性基團是〔B〕〔A〕甲酮基〔B〕酚羥基〔C〕芳伯氨基〔D〕乙?；睧〕稀醇基.在堿性條件下與AgNO反響生成不溶性二銀鹽的藥物是〔E〕〔A〕尼可剎米〔B〕安定〔C〕利眠寧〔D〕乙酰水楊酸〔E〕以上都不對.阿司匹林用中性醇溶解后用NaO喇定,用中性醇的目的是在于〔A〕0〔A〕預(yù)防滴定時阿司匹林水解〔B〕使溶液的PHffl等于7〔C〕使反響速度加快〔D〕預(yù)防在滴定時吸收CO〔E〕預(yù)防被氧化.藥物結(jié)構(gòu)中與FeCl3發(fā)生顯色反響的活性基團是〔E〕.〔A〕甲酮基〔B〕芳伯氨基〔C〕乙?；睤〕稀醇基〔E〕以上都不對.檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)可用〔E〕o〔A〕與變色酸共熱呈色〔B〕與HNO顯色〔C〕與硅鴇酸形成白色沉淀〔D〕重氮化偶合反響〔E〕以上都不對.苯甲酸與三氯化鐵反響生成的產(chǎn)物是〔B〕.〔A〕紫堇色配位化合物〔B〕赭色沉淀〔C〕紅色配位化合物〔D〕白色沉淀〔E〕紅色沉淀.以下哪種反響用于檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)〔C〕.〔A〕重氮化偶合反響〔B〕與變色酸共熱呈色〔C〕與三價鐵顯色〔D〕與HNO顯色〔E〕與硅鴇酸形成白色沉淀.經(jīng)HPLCt考察酚磺乙胺純度,其特殊雜質(zhì)為〔A〕〔A〕氫釀〔B〕苯釀〔C〕二乙胺〔D〕硫酸根離子〔E〕二氧化碳.經(jīng)HPLCt考察酚磺乙胺純度,其特殊雜質(zhì)為〔E〕〔A〕苯釀〔B〕二乙胺〔C〕二氧化碳〔D〕硫酸根離子〔E〕以上都不對.酚磺乙胺放出二乙胺氣的條件是〔A〕〔A〕在NaOHM牛下加熱〔B〕只參加NaOHF加熱〔C〕加HSO試液〔D〕加NaCO試液〔E〕以上均不對.以下哪個藥物不能用重氮化反響〔D〕〔A〕鹽酸普魯卡因〔B〕對乙酰氨基酚〔C〕對氨基苯甲酸〔D〕乙酰水楊酸〔E〕對氨基水楊酸鈉.不能用非水滴定法測定的藥物有〔E〕〔A〕硫酸奎寧〔B〕鹽酸氯丙嗪〔C〕維生素B〔D〕利眠寧〔E〕乙酰水楊酸.以下哪些藥物具有重氮化反響〔B〕〔A〕乙酰水楊酸〔B〕對氨基水楊酸鈉〔C〕苯甲酸〔D〕利尿酸.以下方法不能于與測定乙酰水楊酸法的是〔D〕〔A〕雙相滴定法〔B〕堿水解后剩余滴定法〔C〕兩步滴定法〔D〕標(biāo)準(zhǔn)堿液直接滴定法二、填空題1.芳酸類藥物的酸性強度與苯環(huán)上取代基的性質(zhì)及取代位置有關(guān).芳酸分子中苯環(huán)上如具有竣基、羥基、硝基、鹵素原子等電負(fù)性大的取代基,由于這些取代基的吸電子效應(yīng)能使苯環(huán)電子云密度降低,進而引起竣基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧-氫鍵極性增加,使質(zhì)子較易解離,故酸性增強..具有水楊酸結(jié)構(gòu)的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下,與三氯化鐵反響,生成紫色配位化合物.反響適宜的pH為4?6,在強酸性溶液中配位化合物分解.〔見教材P.133〕.阿司匹林的特殊雜質(zhì)檢查主要包括溶液的澄清度、水楊酸以及易炭化物檢杳.〔見教材P.138?139〕.對氨基水楊酸鈉在潮濕的空氣中,露置日光或遇熱受潮時,易發(fā)生脫竣反應(yīng),可生成間氨基酚、并可被進一步氧化成二苯酶型化合物、色漸變深,其氨基容易被羥基取代而生成3,5,3',5'-四羥基聯(lián)苯酶,呈明顯的紅棕色.中國藥典采用雙相滴定法進行檢查.〔見教材P.138?139〕.阿司匹林的含量測定方法主要有酸堿滴定法、紫外分光光度法、高效液相色譜法..阿司匹林〔ASA〕易水解產(chǎn)生水楊酸〔SA〕..兩步滴定法用于阿司匹林片劑的含量測定,第一步為中和,第二步水解與滴定.三、是非題〔X〕1.水楊酸,乙酰水楊酸均易溶于水.所以以水作為滴定介質(zhì).〔,〕2.水楊酸類藥物均可以與三氯化鐵在適當(dāng)?shù)臈l件下產(chǎn)生有色的鐵配位化合物.〔X〕3.乙酰水楊酸中僅含有一種特殊雜質(zhì)水楊酸.〔"〕4.酚磺乙胺與氫氧化鈉試液加熱后,放出二乙胺臭氣,可使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)色.〔,〕5.乙酰水楊酸中水楊酸的檢查采用FeCl3比色法.〔V〕6.水楊酸酸性比苯甲酸強,是由于水楊酸分子中羥基與配為羥基形成分子內(nèi)氫鍵.四、配伍題〔A〕對乙酰氨基酚〔B〕乙酰水楊酸〔C〕生物堿類〔D〕巴比妥類〔E〕異煙肌1.水解后在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽〔A〕2.在酸性條件下用澳酸鉀滴定〔E〕〔A〕異煙肌〔B〕乙酰水楊酸〔C〕生物堿類〔D〕巴比妥類〔E〕水楊酸3.加熱水解后,與三氯化鐵試液的反響〔B〕4.本品水溶液,與三氯化鐵試液直接反響〔E〕五、簡做題.請說明阿司匹林片劑采用兩步滴定法的原因及解釋何為兩步滴定法答：〔1〕由于片劑中除參加少量灑石酸或枸檬酸穩(wěn)定劑外,制劑工藝過程中又可能有水解產(chǎn)物〔水楊酸、醋酸〕產(chǎn)生,因此不能采用直接滴定法,而采用先中和共存酸,再在堿性條件下水解后測定.〔2〕中和：取片粉、參加中性醇溶液后,以酚酥為指示劑,滴加氫氧化鈉滴定液,至溶液顯紫色,此時中和了存在的游離酸,阿司匹林成了鈉鹽.水解與測定：在中和后的供試品溶液中,參加定量過量的氫氧化鈉滴定液,置水浴上加熱使酯結(jié)構(gòu)水解、放冷,再用硫酸鹽滴定液滴定剩余的堿..阿司匹林中的主要特殊雜質(zhì)是什么檢查此雜質(zhì)的原理是什么答：〔1〕阿司匹林中的特殊雜質(zhì)為水楊酸.〔2〕檢查的原理是利用阿司匹林結(jié)構(gòu)中無酚羥基,不能與Fe3+作用,而水楊酸那么可與Fe3+作用成紫堇色,與一定量水楊酸對照液生成的色澤比擬,限制游離水楊酸的含量..對氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)是什么簡述檢查此雜質(zhì)的原理答：〔1〕特殊雜質(zhì)為間氨基酚.〔2〕原理：雙向滴定法中國藥典〔2005〕利用對氨基水楊酸鈉不溶于乙醴,而問氨基酚易溶于乙醴的特性,使二者別離,在乙醴中參加適量水,用鹽酸滴定法滴定,以消耗一定量鹽酸液來限制限量..酚磺乙胺的特殊雜質(zhì)是什么中國藥典〔2005版〕用什么方法檢查其雜質(zhì)答：〔1〕酚磺乙胺中的特殊雜質(zhì)是氫釀.〔2〕中國藥典用HPLCt來檢查此雜質(zhì)..簡述為何水楊酸的酸性大于苯甲酸的酸性〔根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點簡述〕答：水楊酸結(jié)構(gòu)中的羥基位于苯甲酸的鄰位,不僅對竣基有鄰位效應(yīng),還由于羥基中的氫能于竣基中的碳氧雙鍵的氧形成分子內(nèi)氫鍵,更增加了竣基中氫氧鍵的極性,使酸性增強.因此水楊酸的酸性〔pka2.95〕比苯甲酸〔pka4.26〕強的多..簡述用雙相測定法測定苯甲酸鈉含量的根本原理和方法答：〔1〕原理：因苯甲酸鈉易溶于水,而苯甲酸不溶于水而溶于有機溶劑,利用此性質(zhì),在水相中參加與水不相混溶的有機溶劑置分液漏斗中進行滴定.〔2〕方法：取本品精密稱定,置分液漏斗中,加水、乙醴及甲基橙指示液,用鹽酸滴定液滴定,隨滴隨振搖,至水層顯橙紅色.分取水層、乙醴層用水洗滌,洗液并入錐形瓶中繼續(xù)用HCl滴定液滴定至水層顯持續(xù)的橙紅色,即達終點..芳酸及其酯類藥物包括哪幾類藥物并舉例說明幾個典型的藥物答：〔1〕有三類藥物.〔2〕第一類有水楊酸類藥物、典型的藥物有：水楊酸、阿司匹林、對氨基水楊酸等.第二類有苯甲酸類藥物,典型的藥物有苯甲酸等.第三類其他芳酸類、典型的藥物有酚磺乙胺.六、計算題.稱取對氨基水楊酸鈉0.4132g,按藥典規(guī)定加水和鹽酸后,按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液〔0.1023mol/L〕滴定到終點,消耗亞硝酸鈉滴定液22.91ml,求對氨基水楊酸鈉?HNNaO的百分含量〔對氨基水楊酸鈉的相對分子質(zhì)量為175.0〕解：人--CxKmA/is0.1023x22.91xl?S式量Mx100%x100%-99.3%WX10000.4132x1000.取標(biāo)示量為0.5g阿司匹林10片,稱出總重為5.7680g,研細(xì)后,精密稱取0.3576g,按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測定.消耗硫酸滴定液〔0.05020mol/L,T=18.08mg/ml〕22.92ml,空白試驗消耗該硫酸滴定液39.84ml,求阿司匹林的含量為標(biāo)示量的多少阿司匹林的相對分子質(zhì)量為180.16.解：〔V0-r〕xfxF<39京4-2292〕乂1&08乂壯576&標(biāo)不量%=M100%=-98.7%Wx標(biāo)示量03576xO.5xl000第七章芳香胺類藥物的分析一、選擇題.鹽酸普魯卡因常用鑒別反響有〔A〕〔A〕重氮化-偶合反響〔B〕氧化反響〔C〕磺化反響〔D〕碘化反響.不可采用亞硝酸鈉滴定法測定的藥物是〔D〕〔A〕Ar-NH2〔B〕Ar-NO2〔C〕Ar-NHCOR〔D〕Ar-NHR.亞硝酸鈉滴定法測定時,一般均參加澳化鉀,其目的是〔C〕〔A〕使終點變色明顯〔B〕使氨基游離〔C〕增加NO勺濃度〔D〕增強藥物堿性〔E〕增加離子強度.亞硝酸鈉滴定指示終點的方法有假設(shè)干,我國藥典采用的方法為〔D〕〔A〕電位法〔B〕外指示劑法〔C〕內(nèi)指示劑法〔D〕永停滴定法〔E〕堿量法.關(guān)于亞硝酸鈉滴定法的表達,錯誤的有〔A〕〔A〕對有酚羥基的藥物,均可用此方法測定含量〔B〕水解后呈芳伯氨基的藥物,可用此方法測定含量〔C〕芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反響,生成重氮鹽〔D〕在強酸性介質(zhì)中,可加速反響的進行〔E〕反響終點多用永停法指示.對乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反響,以下哪一項為哪一項正確的〔E〕〔A〕直接重氮化偶合反響〔B〕直接重氮化反響〔C〕重銘酸鉀氧化反響〔D〕銀鏡反響〔E〕以上均不對.用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點,所用的外指示劑為〔E〕〔A〕甲基紅-澳甲酚綠指示劑〔B〕淀粉指示劑〔C〕酚猷〔D〕甲基橙〔E〕以上都不對.亞硝酸鈉滴定法中將滴定尖端插入液面下約2/3處,滴定被測樣品.其原因是〔A〕〔A〕預(yù)防亞硝酸揮發(fā)和分解〔B〕預(yù)防被測樣品分解〔C〕預(yù)防重氮鹽分解〔D〕預(yù)防樣品吸收CO〔E〕預(yù)防樣品被氧化.腎上腺素中酮體的檢查,所采用的方法為〔D〕〔A〕HPLC法〔B〕TLC法〔C〕GC法〔D〕UV法〔E〕IR法

.用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點,所用的外指示劑為〔E〕〔A〕甲基紅-澳甲酚綠指示劑〔B〕淀粉指示劑〔C〕酚猷〔D〕甲基橙〔E〕碘化鉀一淀粉指示劑.用永停滴定法指示亞硝酸鈉滴定法的終點,所用的電極系統(tǒng)為〔B〕〔A〕甘汞-鋁電極系統(tǒng)〔B〕柏-柏電極系統(tǒng)〔C〕玻璃電極-甘汞電極〔D〕玻璃電極-鋁電極〔E〕銀-氯化銀電極.鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生特殊雜質(zhì)〔E〕〔A〕ASAN〔B〕EATC〔C〕ASA〔D〕SA〔E〕以上都不對.鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生特殊雜質(zhì)〔A〕〔A〕PABA〔B〕ASAN〔C〕EATC〔D〕ETC〔E〕ASA.對乙酰氨基酚由于貯存不當(dāng)發(fā)生水解或?；欢ㄈ滓雽Π被?因此需限制限量,其方法為〔C〕〔A〕在酸性條件下與三氯化鐵反響〔B〕在酸性條件下與亞硝酸鈉反響〔C〕在堿性條件下與亞硝基鐵氟化鈉生成藍(lán)色配位化合物〔D〕與銅鹽反響〔E〕與氨制硝酸銀反響.鹽酸普魯卡因?qū)儆凇睤〕〔C〕生物堿類藥物芳酸類藥物〔A〕〔C〕生物堿類藥物芳酸類藥物〔D〕對氨基苯甲酸酯類藥物〔E〕.對乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反響,以下哪一項為哪一項正確的〔D〕〔A〕直接重氮化-偶合反響〔B〕直接重氮化反響〔C〕重銘酸鉀氧化反響〔D〕水解后重氮化-偶合反響〔E〕以上都不對.亞硝酸鈉滴定法是用于測定具有芳伯氨基藥物的含量加酸可使反響速度加快,所用的酸為(C)(A)HAC(B)HClO4(C)HCl(D)HNO3(E)H2SO.重氮化-偶合反響所用的偶合試劑為〔A〕〔A〕堿性-蔡粉〔B〕酚猷〔C〕堿性酒石酸銅〔D〕三硝基酚〔E〕澳酚藍(lán).鹽酸普魯卡因?qū)儆凇睧〕〔A〕酰胺類藥物〔B〕雜環(huán)類藥物〔C〕生物堿類藥物〔D〕芳酸類藥物〔E〕以上都不對.腎上腺素是屬于以下哪類藥物〔A〕〔A〕苯乙胺類〔B〕番體激素類〔C〕氨基醴衍生物類〔D〕苯甲酸類〔E〕雜環(huán)類.腎上腺素中酮體的檢查,所用的方法為〔E〕〔A〕TLC法〔B〕GC法〔C〕HPLC法〔D〕IR法〔E〕以上都不對.根據(jù)對乙酰氨基酚的結(jié)構(gòu)特點,不可采用的定量分析法是〔A〕〔A〕非水溶液滴定法〔B〕亞硝酸鈉滴定法〔C〕分光光度法〔D〕比色法〔E〕以上均不對.不能采用非水滴定法的藥物是〔C〕〔A〕鹽酸丁卡因〔B〕鹽酸利多卡因〔C〕對乙酰氨基酚〔D〕生物堿〔E〕以上均不對.不屬于對氨基苯甲酸酯類藥物的是〔E〕〔A〕鹽酸普魯卡因〔B〕對氨基苯甲酸酯〔C〕鹽酸普魯卡因胺〔D〕苯佐卡因〔E〕鹽酸利多卡因.重氮化反響的速度受多種因素的影響,測定中的主要條件有以下幾種,其中不正確的條件是〔E〕〔A〕參加適當(dāng)?shù)陌幕浖涌旆错懰俣取睟〕加過量的鹽酸加速反響〔C〕室溫〔10?30C〕條件下滴定〔D〕滴定管尖端插入液面下滴定〔E〕滴定管尖端不插入液面下滴定.某原料藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為HbN-COOCCHN〔QH〕-HCl可采用的分析方法有以下幾種,其中不正確的方法是〔E〕〔A〕亞硝酸鈉法〔B〕非水堿量法〔C〕紫外分光光度法〔D〕HPLC法〔E〕氧化-復(fù)原法.可用于指示亞硝酸鈉滴定的指示劑為〔D〕〔A〕酚猷〔B〕甲基橙〔C〕澳甲酚2g〔D〕淀粉-KI.以下哪個藥物不具有重氮化偶合反響〔A〕〔A〕鹽酸丁卡因〔B〕對乙酰氨基酚〔C〕鹽酸普魯卡因〔D〕對氨基水楊酸鈉.中國藥典采用〔B〕法指示重氮反響的終點.〔A〕電位法〔B〕永停法〔C〕內(nèi)指示劑法〔D〕外指示劑法.以下哪些基團不能發(fā)生重氮化反響〔B〕〔A〕芳伯氨基〔B〕芳姓:胺基〔C〕芳酰氨基〔D〕取代硝基苯.提取容量法測定有機胺類藥物采用堿化試劑〔A〕〔A〕氨水〔A〕氨水(B)NaOH(C)Na2CO(D)NaHCO3、填空題.芳胺類藥物根據(jù)根本結(jié)構(gòu)不同,可分為對氨基苯甲酸酯類和酰胺類..對氨基苯甲酸酯類藥物因分子結(jié)構(gòu)中有芳伯氨基結(jié)構(gòu),能發(fā)生重氮化-偶合反響；有酯鍵〔或酰胺鍵〕結(jié)構(gòu),易發(fā)生水解..利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個甲基,由于空間位阻影響,較難水解,故其鹽的水溶液比擬穩(wěn)定..對乙酰氨基酚含有酚羥基,與三氯化鐵發(fā)生呈色反響,可與利多卡因和醋氨苯碉區(qū)別..分子結(jié)構(gòu)中含芳伯氨或潛在芳伯氨基的藥物,均可發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng).鹽酸丁卡因分子結(jié)構(gòu)中不具有芳伯氨基,無此反響,但其分子結(jié)構(gòu)中的芳香仲胺在酸性溶液中與亞硝酸鈉反響、生成N-亞硝基化合物的乳白色沉淀,可與具有芳伯氨一基的同類藥物區(qū)別..鹽酸普魯卡因具有3宜的結(jié)構(gòu),遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀,加熱變?yōu)橛蜖钗锲蒸斂ㄒ?、繼續(xù)加熱那么水解,產(chǎn)生揮發(fā)性二乙氨基乙醇、能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色,同時生成可溶于水的對氨基苯甲酸鈉,放冷,加鹽酸酸化,即生成對氨基苯甲酸的白色沉淀..亞硝酸鈉滴定法中,參加澳化鉀的作用是加快反響速率；參加過量鹽酸的作用是：①加快反響速率、②亞硝基的酸性溶液中穩(wěn)定、③預(yù)防生成偶氮氨基化合物—,但酸度不能過大,一般參加鹽酸的量按芳胺類藥物與酸的摩爾比約為2.5?6..重氮化反響為分子反響,反響速度較慢,所以滴定不宜過快.為了預(yù)防滴定過程中亞硝酸揮發(fā)和分解,滴定時將滴定管尖端插入液面下、一次將大局部亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速參加使其盡快反響.然后將滴定管尖端提出液面、用少量水淋洗尖端,再緩緩滴定.尤其是在近終點時,因尚未反響的芳伯氨基藥物的濃度極稀,須在最后一滴參加后,攪拌1?5分鐘,再確定終點是否真正到達..亞硝酸鈉滴定法應(yīng)用外指示劑時,其靈敏度與反響的體積有(有,無)關(guān)系..苯乙胺類藥物結(jié)構(gòu)中多含有鄰苯二酚的結(jié)構(gòu),顯酚羥基性質(zhì),可與重金屬離子絡(luò)合呈色,露置空氣中或遇光易氧化,色漸變深,在堿性性溶液中更易變色..腎上腺素中腎上腺酮的檢查是采用紫外分光光度法..腎上腺素中的特殊雜質(zhì)是腎上腺酮..鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生對氨基苯甲酸.三、鑒別題用化學(xué)方法區(qū)別以下藥物.鹽酸普魯卡因.鹽酸丁卡因.對乙酰氨基酚.腎上腺素解：1.鹽酸普魯卡因具芳伯氨基,可發(fā)生重氮化-偶合反響,產(chǎn)生橙黃至猩紅色沉淀..鹽酸丁卡因具有仲胺結(jié)構(gòu),可與亞硝酸反響,生成乳白色沉淀..對乙酰氨基酚具有酚羥基,可與三氯化鐵發(fā)生顯色反響,呈藍(lán)紫色..腎上腺素與三氯化鐵發(fā)生顯色反響,呈翠綠色,再加氨水即變紫色最后變成紫紅色.四、是非題(X)1.重氮化反響速度的快慢與芳伯氨基的堿性強弱有關(guān).堿性強反響速度就快.(V)2,重氮化反響速度的快慢與芳伯氨基的堿性強弱有關(guān).堿性弱反響速度就快.(X)3.對于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基的藥物對其進行鑒別時