T∕WSJD 18.7-2021 工作場所空氣中化學(xué)因素測定 甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的離子色譜法

ICS13.100CCSC52團體標(biāo)準(zhǔn)T/WSJD18.7—2021工作場所空氣中化學(xué)因素測定甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的離子色譜法Determinationofchemicalagentsinworkplaceair—Formicacid,aceticacid,acrylicacidandmonochloroaceticacidbyionchromatography2021-09-14發(fā)布2021-10-01實施T/WSJD18.7—2021前言本文件按照GB/T1.1—2020給出的規(guī)則起草。IT/WSJD18.7—2021工作場所空氣中化學(xué)因素測定甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的離子色譜法12范圍本文件規(guī)定了工作場所空氣中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的離子色譜法。本文件適用于工作場所空氣中蒸氣態(tài)甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸濃度測定。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范3原理工作場所空氣中蒸氣態(tài)的甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸用硅膠管采集，水解吸，經(jīng)離子色譜柱分離，電導(dǎo)檢測器檢測，以保留時間定性，測定峰面積或峰高，用外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法進行定量。4儀器設(shè)備與材料4.14.24.34.44.54.64.7硅膠管，溶劑解吸型，內(nèi)裝300mg/150mg?？諝獠蓸悠?，流量滿足50mL/min～300mL/min。螺口玻璃瓶（蓋內(nèi)襯聚四氟乙烯膜），12mL。針頭式過濾器（水相），孔徑0.45μm。精密微量注射器，3μL～1000μL。容量瓶，10mL，100mL。離子色譜儀，具電導(dǎo)檢測器。5試劑5.15.25.35.45.55.6去離子水（ρ≥18.2MΩ）。二水甲酸鈉[CHNaO2·2H2O]，優(yōu)級純。三水乙酸鈉[C2H3NaO2·3H2O]，優(yōu)級純。丙烯酸鈉[C3H3NaO2]，優(yōu)級純。氯乙酸[C2H3ClO2]，色譜純。標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：分別準(zhǔn)確稱取0.2260g二水甲酸鈉、0.2266g三水乙酸鈉、0.1305g丙烯酸鈉和0.1000g氯乙酸，用去離子水溶解并定容至100mL；該溶液二水甲酸鈉濃度為2.260mg/L，相當(dāng)于甲1T/WSJD18.7—2021酸濃度為1000μg/mL（46.03/104.01=0.4426）；該溶液三水乙酸鈉濃度為2.266mg/L，相當(dāng)于乙酸濃度為1000μg/mL（60.05/136.08=0.4413）；該溶液丙烯酸鈉濃度為1.305mg/L，相當(dāng)于丙烯酸濃度為1000μg/mL（72.06/94.04=0.7663）；該溶液氯乙酸濃度為1000μg/mL。5.7標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液：分別量取2.00mL標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于100mL容量瓶中，用去離子水定容，配制成甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸濃度分別為20.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液。6樣品的采集、運輸和保存樣品采集6.1現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。用1支硅膠管，以0.3L/min流量，采集15min空氣樣品。用1支硅膠管，以0.05L/min流量，采集1h～4h空氣樣品。6.2樣品空白打開硅膠管兩端，并立即封閉，然后同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。6.3樣品運輸和保存采樣后，立即封閉硅膠管兩端，與樣品空白一起置清潔容器中運輸和保存。甲酸和乙酸樣品在4℃條件下可穩(wěn)定保存5d，其它樣品可穩(wěn)定保存7d。7分析步驟7.1儀器操作參考條件a)色譜柱：250mm×4mm，AS-11HC陰離子色譜柱；b)流動相：氫氧根濃度0.8mmol/L，保持12min；25min時氫氧根濃度至25mmol/L；25.1min時降至0.8mmol/L；保持0.8mmol/L，30min；c)流速：1.0mL/min；d)進樣體積：25μL。7.2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制與測定取5只容量瓶，用去離子水將標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液稀釋成甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸濃度為0μg/mL～2.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。參照儀器操作條件，將離子色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以測得的峰面積或峰高值分別與甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸濃度（μg/mL）計算線性回歸方程。7.3樣品處理與測定將樣品的前段、后段硅膠分別移入螺口瓶中，加入10.00mL去離子水，置于60℃水浴5min，再超聲10min，樣品溶液經(jīng)針頭式過濾器過濾后，供測定。用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液，測得的峰高或峰面積值后，由線性回歸方程計算得甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中待測物濃度超出測定范圍，可用去離子水稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。2

T/WSJD18.7—20218計算8.1按式（1）將樣品的采樣體積換算成樣品的標(biāo)準(zhǔn)采樣體積（V20）293273+t101.3P…………V20=V（1）式中：V20——樣品的標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）；Vt——樣品的采樣體積，單位為升（L）；——樣品采集時的空氣溫度，單位為溫度（℃）；——樣品采集時的空氣大氣壓強度，單位為千帕（kPa）。P8.2按式（2）計算空氣中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的濃度1D1V20D2V202=+……………（2）式中：ρ——空氣中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m）；3ρ1,ρ2——測得的前段硅膠、后段硅膠樣品解吸溶液中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；v——樣品解吸液的體積，單位為毫升（mL）；V20——樣品的標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）；D1,D2——與樣品前段、后段硅膠中甲酸、乙酸、丙烯酸和氯乙酸劑量水平相當(dāng)?shù)慕馕?。時間加權(quán)平均接觸濃度（TWA）按GBZ159規(guī)定計算。8.39說明9.1方法的定量下限、測定范圍、最低檢出濃度、最低定量濃度（以采集4.5L空氣樣品計）、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、吸附容量和平均解吸效率等方法性能指標(biāo)見表1。表1方法的性能指標(biāo)化學(xué)物質(zhì)性能指標(biāo)甲酸0.018乙酸0.035丙烯酸0.015氯乙酸0.0090方法定量下限/（μg/mL）最低定量濃度/（mg/m3）0.0400.0780.0340.020測定范圍/（μg/mL）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差/%吸附容量/mg0.2～3.00.30～4.7/0.2～3.00.32～2.92.40.2～3.00.33～3.4390.2～3.00.50～3.44.9解吸效率/%97.9～10490.5～10297.4～1059