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課程設(shè)計(jì)題目:年產(chǎn)40萬噸聚氯乙烯工藝設(shè)計(jì)院系:化學(xué)環(huán)境與工程學(xué)院專業(yè):化學(xué)工程與工藝班級:09-1學(xué)生姓名:牛娜申騰施佳娟指導(dǎo)教師:高軍、徐冬梅2012年10月20日內(nèi)容摘要本文講述了我國聚氯乙烯工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展進(jìn)程和目前狀況,包括原料路線、工藝設(shè)備、聚合工藝方法等。本設(shè)計(jì)采用懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯,介紹了采用懸浮法生產(chǎn)PVC樹脂工聚合機(jī)理,工藝過程中需要注意的問題,包括質(zhì)量影響因素,工藝條件及合成工藝中的各種助劑選擇,對聚合工藝過程進(jìn)行詳細(xì)的敘述。并且從物料衡算、熱量衡算和設(shè)備計(jì)算及選型三個(gè)方面進(jìn)行準(zhǔn)確的工藝計(jì)算,采取了防火防爆防雷等重要措施,對三廢的處理回收等進(jìn)行了敘述,畫出了整個(gè)工藝的流程圖、聚合釜設(shè)備圖、汽提塔設(shè)備圖。關(guān)鍵詞:聚氯乙烯; 生產(chǎn)技術(shù);懸浮法;乙炔法;乙烯法;防粘釜技術(shù);目錄第一章文獻(xiàn)綜述。錯(cuò)誤!未定義書簽。國內(nèi)外pvc發(fā)展?fàn)顩r及發(fā)展趨勢 錯(cuò)誤!未定義書簽。單體合成工藝路線 錯(cuò)誤!未定義書簽。乙快路線 錯(cuò)誤!未定義書簽。2.2乙烯路線 錯(cuò)誤!未定義書簽。1.3聚合工藝路線 錯(cuò)誤!未定義書簽。1本體法聚合生產(chǎn)工藝。錯(cuò)誤!未定義書簽。1.3.2乳液聚合生產(chǎn)工藝。錯(cuò)誤!未定義書簽。1.3.3懸浮聚合生產(chǎn)工藝。錯(cuò)誤!未定義書簽。聚合機(jī)理。錯(cuò)誤!未定義書簽。1自由基聚合機(jī)理 錯(cuò)誤!未定義書簽。4.2鏈反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理 錯(cuò)誤!未定義書簽。3成粒機(jī)理與顆粒形態(tài) 錯(cuò)誤!未定義書簽。工藝流程敘述。錯(cuò)誤!未定義書簽。5.1加料系統(tǒng) 錯(cuò)誤!未定義書簽。5.2聚合系統(tǒng) 錯(cuò)誤!未定義書簽。5.3漿料汽提及廢水汽提系統(tǒng)。錯(cuò)誤!未定義書簽。第二章 工藝計(jì)算 錯(cuò)誤!未定義書簽。物料衡算。錯(cuò)誤!未定義書簽。聚合釜 錯(cuò)誤!未定義書簽?;炝喜?錯(cuò)誤!未定義書簽。汽提塔。錯(cuò)誤!未定義書簽。離心機(jī) 錯(cuò)誤!未定義書簽。5氣流干燥。錯(cuò)誤!未定義書簽。6沸騰干燥 錯(cuò)誤!未定義書簽。篩分包裝 錯(cuò)誤!未定義書簽。聚合釜數(shù)的確定。錯(cuò)誤!未定義書簽。熱量衡算。錯(cuò)誤!未定義書簽。熱量衡算的意義和作用 錯(cuò)誤!未定義書簽。熱量衡算及所需的熱質(zhì)的量。錯(cuò)誤!未定義書簽。聚合釜的熱量衡算 錯(cuò)誤!未定義書簽。3設(shè)備的計(jì)算及選型 錯(cuò)誤!未定義書簽。聚合釜。錯(cuò)誤!未定義書簽?;炝喜?。錯(cuò)誤!未定義書簽。2.3.3汽提塔 錯(cuò)誤!未定義書簽。23.4離心機(jī)。錯(cuò)誤!未定義書簽。第三章非工藝部分。錯(cuò)誤!未定義書簽。3.1廠內(nèi)的防火防爆措施。錯(cuò)誤!未定義書簽。3.4三廢處理情況 32電石渣的處理 錯(cuò)誤!未定義書簽。4.2電石渣上清液的處理 錯(cuò)誤!未定義書簽。熱水的綜合利用 錯(cuò)誤!未定義書簽。尾氣的回收利用 錯(cuò)誤!未定義書簽。第四章小結(jié) 錯(cuò)誤!未定義書簽。引言聚氯乙烯(PVC)是5大通用塑料之一,具有耐腐蝕、電絕緣、阻燃性和機(jī)械強(qiáng)度高等優(yōu)異性能,廣泛用于工農(nóng)業(yè)及日常生活等各個(gè)領(lǐng)域,尤其是近年來建筑市場對PVC產(chǎn)品的巨大需求,使其成為具備相當(dāng)競爭力的一個(gè)塑料品種。PVC糊樹脂自20世紀(jì)30年代開發(fā)以來,已有近70年的歷史。目前全世界PVC糊樹脂總生產(chǎn)能力約200萬t/a,其中,西歐是PVC糊樹脂生產(chǎn)廠家最多、產(chǎn)量最大的地區(qū)。我國聚氯乙烯工業(yè)起步于于50年代,僅次于酚醛樹脂是最早工業(yè)化生產(chǎn)的熱塑性樹脂,第一個(gè)PVC裝置于1958年在錦西化工廠建成投產(chǎn),生產(chǎn)能力為3000噸/年。此后全國各地的PVC裝置相繼建成投產(chǎn),到目前為止,我國有PVC樹脂生產(chǎn)企業(yè)80余家,遍布全國29個(gè)省、市、自治區(qū),總生產(chǎn)能力達(dá)220萬噸/年70?75萬t/a0PVC樹脂在我國塑料工業(yè)中具有舉足輕重的地位,同時(shí)PVC作為氯堿工業(yè)中最大的有機(jī)耗氯產(chǎn)品,對維持氯堿工業(yè)的氯堿平衡具有極其重要的作用。本設(shè)計(jì)為年產(chǎn)量40萬噸聚氯乙烯車間聚合工段工藝。本次設(shè)計(jì)采用了氯乙烯單體懸浮聚合工藝。介紹了PVC的聚合工藝,合成聚氯乙烯的流程和設(shè)備,對整個(gè)生產(chǎn)工藝做出了詳細(xì)的敘述。第一章文獻(xiàn)綜述國內(nèi)外pvc發(fā)展?fàn)顩r及發(fā)展趨勢聚氯乙烯(PVC)是五大熱塑性合成樹脂之一,塑料制品是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的品種之一。可通過模壓、層合、注塑、擠塑、壓延、吹塑中空等方式進(jìn)行加工,而且具有較好的機(jī)械性能、耐化學(xué)腐蝕性和難燃性等特點(diǎn),以其低廉的價(jià)格和非常突出的性能而廣泛地用于生產(chǎn)板材、門窗、管道和閥門等硬制品,也用于生產(chǎn)人造革、薄膜、電線電纜等軟制品。近年來,盡管在發(fā)達(dá)國家受到來自環(huán)保等多方面的壓力,但世界對的總需求量仍出現(xiàn)穩(wěn)定的增長態(tài)勢。1992年,世界生產(chǎn)能力約為二千二百萬噸,需求量為1900萬噸;2002年世界總產(chǎn)能約為三千四百萬噸,消費(fèi)量約為二千八百萬噸;2009年世界生產(chǎn)能力已上升到約三千九百萬噸,需求量約為三千七百萬噸;2010年世界生產(chǎn)能力為4300萬噸,需求量4200萬噸。盡管目前世界對PVC的生產(chǎn)和使用存在許多爭議,特別在歐洲,對PVC生產(chǎn)和制品的環(huán)保制約政策越來越嚴(yán)厲,但由于性能優(yōu)良,生產(chǎn)成本低廉,仍具有較強(qiáng)的活力,特別在塑料門窗、塑料管道等建材領(lǐng)域。我國聚氯乙烯(PVC)工業(yè)起步于50年代,僅次于酚醛樹脂是最早工業(yè)化生產(chǎn)的熱塑性樹脂,第一個(gè)PVC裝置于1958年在錦西化工廠建成投產(chǎn),生產(chǎn)能力為3000噸/年[1。]此后全國各地的PVC裝置相繼建成投產(chǎn),到目前為止,我國有PVC樹脂生產(chǎn)企業(yè)80余家,遍布全國29個(gè)省、市、自治區(qū),總生產(chǎn)能力達(dá)220萬噸/年。PVC由氯乙烯(VCM)聚合而成,工業(yè)生產(chǎn)一般采用4種聚合方式:懸浮聚合、本體聚合、乳液聚合(禽微懸浮聚合)、溶液聚合。其中懸浮法PVC(SPVC)樹脂產(chǎn)量最高,占80%,其次是乳液法PVC(EPVC),本體法PVC(MPVC)OVCM懸浮聚合是以水為介質(zhì),加入VCM、分散劑、引發(fā)劑、pH值調(diào)節(jié)劑等,在攪拌和一定溫度條件下進(jìn)行聚合反應(yīng);VCM本體聚合僅在VCM和引發(fā)劑存在下進(jìn)行,無分散劑、表面活性劑等助劑;VCM乳液聚合在VCM、引發(fā)劑、乳化劑、H2。以及其他助劑存在下進(jìn)行{而VCM溶液聚合是在VCM、;引發(fā)劉和溶劑存在下進(jìn)行,這種方法有溶劑回收和殘留污染問題,并且生產(chǎn)成本高,該方法已逐漸被懸浮法聚合或乳液法聚合代。目前,生產(chǎn)PVC樹脂主要采用懸浮法,少量采用乳液法及本體法?,F(xiàn)在,國內(nèi)引進(jìn)PVC生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備的項(xiàng)目有二十項(xiàng)左右,其中生產(chǎn)能力最大的兩套設(shè)備是上海氯堿股份有限公司和齊魯石化總公司的年產(chǎn)20萬噸懸浮法PVC樹脂裝置,采用日本信越公司技術(shù)。北京化工二廠、錦西化工廠、福州化工二廠引進(jìn)美國B.F古德里奇公司懸浮法PVC樹脂生產(chǎn)技術(shù),生產(chǎn)高型號樹脂,其它還有引進(jìn)美國西方化學(xué)公司的高型號樹脂和釜式汽提技術(shù)及設(shè)備,法國阿托公司、前德國布納公司、日本吉昂公司、日本鐘淵公司、日本三菱公司的糊樹脂生產(chǎn)裝置和技術(shù)、法國本體聚合技術(shù)和設(shè)備等,這些技術(shù)和設(shè)備的引進(jìn),使我國PVC樹脂的生產(chǎn)技術(shù)和水平有了很大提高,產(chǎn)品品種有所增加,帶動(dòng)了我國PVC工業(yè)的發(fā)展[21。我國PVC樹脂的消費(fèi)主要分為兩大類,一是軟制品,約占總消費(fèi)量的37.。%,主要包括電線電纜、各種用途的膜(根據(jù)厚度不同可分為壓延膜、防水卷材、可折疊門等)、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封件等。二是硬制品,約占總消費(fèi)量的53.0%,主要包括各種型材、管材、板材、硬片和瓶等。預(yù)計(jì)今后幾年我國PVC樹脂的需求量將以年均約6.4%的速度增長,到2011年總消費(fèi)量將達(dá)到約1250萬噸,其中硬制品的年均增長速度將達(dá)到約7.0%,而在硬制品中異型材和管材的發(fā)展速度增長最快,年均增長率將達(dá)到約10.1%。未來我國PVC樹脂消費(fèi)將繼續(xù)以硬制品為主的方向發(fā)展⑶。中國聚氯乙烯工業(yè)有著廣闊的發(fā)展前景,中國地大物博、人口眾多,為聚氯乙烯產(chǎn)品提供了廣大的市場。在進(jìn)入21世紀(jì)以后,我們要學(xué)習(xí)和借鑒國外的先進(jìn)技術(shù)和發(fā)展模式,結(jié)合我國的具體情況,發(fā)展我國的聚氯乙烯工業(yè)。我們要發(fā)揮全行業(yè)的力量,克服前進(jìn)過程中的各種困難,一定能夠在較短的時(shí)間內(nèi)趕上世界聚氯乙烯工業(yè)的先進(jìn)水平。單體合成工藝路線乙炔路線原料為來自電石水解產(chǎn)生的乙烘和氯化氫氣體,在催化劑氧化汞的作用下反應(yīng)生成氯乙烯。具體工藝為:從乙煥發(fā)生器來的乙烘氣經(jīng)水洗一塔溫度降至35℃以下,在保證乙烘氣柜至一定高度時(shí),進(jìn)入升壓機(jī)組加壓至80kpa?G左右,加壓后的乙烘氣先進(jìn)入水洗二塔深度降溫至10℃以下,再進(jìn)入硫酸清凈塔中除去粗乙烘氣中的S、P等雜質(zhì)。最后進(jìn)入中和塔中和過多的酸性氣體,處理后的乙烘氣經(jīng)塔頂除霧器除去飽和水分,制得純度達(dá)98.5%以上,不含S、P的合格精制乙烘氣送氯乙烯合成工序。乙快法路線VCM工業(yè)化方法,設(shè)備工藝簡單,但耗電量大,對環(huán)境污染嚴(yán)重。目前,該方法在國外基本上已經(jīng)被淘汰,由于我國具有豐富廉價(jià)的煤炭資源,因此用煤炭和石灰石生成碳化鈣電石、然后電石加水生成乙快的生產(chǎn)路線具有明顯的成本優(yōu)勢我國的VCM生產(chǎn)目前仍以乙快法工藝路線為主。乙快與氯化氫反應(yīng)生成可采用氣相或液VCM相工藝,其中氣相工藝使用較多。2.2乙烯路線乙烯氧氯化法由美國公司Goodrich首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),該工藝原料來源廣泛,生產(chǎn)工藝合理,目前世界上采用本工藝生產(chǎn)的產(chǎn)能VCM約占總產(chǎn)能的VCM95%以上。乙烯氧氯化法的反應(yīng)工藝分為乙烯直接氯化制二氯乙烷(EDC)、乙烯氧氯化制EDC和EDC裂解3個(gè)部分,生產(chǎn)裝置主要由直接氯化單元、氧氯化單元、EDC裂解單元、EDC精制單元和VCM單元精制等工藝單元組成。乙烯和氯氣在直接氯化單元反應(yīng)生成EDC。乙烯、氧氣以及循環(huán)的HCl在氧氯化單元生成EDC。生成的粗EDC在EDC精制單元精制、提純。然后在精EDC裂解單元裂解生成的產(chǎn)物進(jìn)入VCM單元,VCM精制后得到純VCM產(chǎn)品,未裂解的EDC返回EDC精制單元回收,而HCl則返回氧氯化反應(yīng)單元循環(huán)使用。直接氯化有低溫氯化法和高溫氯化法;氧氯化按反應(yīng)器型式的不同有流化床法和固定床法,按所用氧源種類分有空氣法和純氧法;EDC裂解按進(jìn)料狀態(tài)分有液相進(jìn)料工藝和氣相進(jìn)料工藝等。具有代表性的司的Inovyl工藝是將乙烯氧氯化法提純的循環(huán)EDC和VCM直接氯化的EDC在裂解爐中進(jìn)行裂解生產(chǎn)VCM°HCl經(jīng)急冷和能量回收后,將產(chǎn)品分離出HCl(循環(huán)用于氧氯化)、高純度VCM和未反應(yīng)的EDC(循環(huán)用于氯化和提純)。來自VCM裝置的含水物流被汽提,并送至界外處理,以減少廢水的生化耗氧量(BOD)。采用該生產(chǎn)工藝,乙烯和氯的轉(zhuǎn)化率超過98%,目前世界上已經(jīng)有50多套裝置采用該工藝技術(shù),總生產(chǎn)能力已經(jīng)超過470萬噸/年⑹。本設(shè)計(jì)采用乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯單體。聚合工藝路線在工業(yè)化生產(chǎn)氯乙烯均聚物時(shí),根據(jù)樹脂應(yīng)用領(lǐng)域,一般采用4種方法生產(chǎn),即本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法和溶液聚合法。目前工業(yè)上是以懸浮聚合法為主,約占聚氯乙烯產(chǎn)量的80%?90%,其次為乳液聚合法。下面介紹本體法、乳液法、懸浮法三種生產(chǎn)工藝。本體法聚合生產(chǎn)工藝氯乙烯非均相本體聚合一般采用“兩段本體聚合法”。第一段稱為預(yù)聚合,在預(yù)聚釜中加人定量的液態(tài)VCM單體、引發(fā)劑和添加劑,在62-75℃下進(jìn)行強(qiáng)攪拌(相對第2步聚合過程),釜內(nèi)保持恒定的壓力和溫度。當(dāng)VCM的轉(zhuǎn)化率達(dá)到8%—12%停止反應(yīng);第二段稱為“后聚合”,聚合釜在接收到預(yù)聚合的“種子”后,再加人一定量的VCM單體、添加劑和引發(fā)劑,在這些“種子”的基礎(chǔ)上繼續(xù)聚合,使“種子”逐漸長大到一定的程度,在約60℃溫度下低速攪拌,保持恒定壓力進(jìn)行聚合反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%一85%(根據(jù)配方而定)時(shí)終止反應(yīng),并在聚合釜中脫氣、回收未反應(yīng)的單體,而后在釜內(nèi)汽提,進(jìn)一步脫除殘留在PVC粉料中的VCM(回收的單體經(jīng)精制壓縮后循環(huán)利用),最后經(jīng)風(fēng)送系統(tǒng)將釜內(nèi)PVC粉料送往分級、均化和包裝工序。整個(gè)過程中物料狀態(tài)時(shí)由低粘態(tài)逐漸變成粘稠態(tài)而最終形成粉料。此方法的特點(diǎn)是反應(yīng)過程中不需要加水和分散劑,后處理過程簡單。產(chǎn)品產(chǎn)品1.3.2乳液聚合生產(chǎn)工藝氯乙烯引發(fā)劑種子學(xué)眼水乳化劑氯乙烯引發(fā)劑種子學(xué)眼水乳化劑乳液聚合法:氯乙烯單體在乳化劑作用下,分散于水中形成乳液,再用水溶性的引發(fā)劑來引發(fā),進(jìn)行聚合。引發(fā)劑溶解在水中,分解形成初始自由基進(jìn)入增溶膠束,引發(fā)聚合,生成大分子鏈,膠束逐漸變成被單體溶脹的聚合物乳液膠體即乳膠粒,乳膠粒隨聚合反應(yīng)的進(jìn)行逐漸長大直至單體消耗完。聚氯乙烯膠乳可用鹽類使聚合物析出,再經(jīng)洗滌、噴霧干燥得到糊狀樹脂,工業(yè)上稱之為糊樹脂。該樹脂常用于PVC糊的制備。1.3.3懸浮聚合生產(chǎn)工藝懸浮聚合法生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂的一般工藝過程是在聚合釜中加入無離子水和懸浮劑,加入引發(fā)劑后密封聚合釜,真空脫除釜內(nèi)空氣和溶于物料的氧,然后加入氯乙烯單體開始升溫?cái)嚢?借助攪拌作用,將單體分散成小液滴,聚合反應(yīng)發(fā)生在各個(gè)單體液珠內(nèi)。一般聚合溫度在45?70℃之間。使用低溫聚合時(shí)(如42?45℃),
可生產(chǎn)高分子質(zhì)量的聚氯乙烯樹脂;使用高溫聚合時(shí)(一般在62?71℃)可生產(chǎn)出低分子質(zhì)量(或超低分子質(zhì)量)的聚氯乙烯樹脂。聚合完成后抽出未反應(yīng)的單體和漿料進(jìn)行汽提,回收氯乙烯單體,抽出氣體后的漿料進(jìn)行離心分離,再進(jìn)入干燥器干燥至含水0.3%?0,4%,過篩后即得產(chǎn)品。流程圖見圖氯乙慵單體去禺,懸浮聚合差汽未鬃合氯乙端離心分離 "干燥產(chǎn)品水奉氣氯乙慵單體去禺,懸浮聚合差汽未鬃合氯乙端離心分離 "干燥產(chǎn)品水奉氣選取不同的懸浮分散劑,可得到顆粒結(jié)構(gòu)和形態(tài)不同的兩類樹脂。國產(chǎn)牌號分為SG—疏松型(“棉花球”型)樹脂;XJ-緊密型(“乒乓球”型樹脂。近年來,為了提高聚合速度和生產(chǎn)效率,國外還研究成功兩步懸浮聚合工藝,一般是第一步聚合度控制在60℃左右,在第二步聚合前加入部分新單體繼續(xù)聚合。采用兩步法聚合的優(yōu)點(diǎn)是顯著縮短了聚合周期,生產(chǎn)出的樹脂具有良好的凝膠性能、模塑性能和機(jī)械強(qiáng)度。本設(shè)計(jì)采用懸浮法PVC生產(chǎn)技術(shù)。.4聚合機(jī)理4.1自由基聚合機(jī)理氯乙烯懸浮聚合反應(yīng),屬于自由基鏈鎖加聚反應(yīng),它的反應(yīng)一般由鏈引發(fā),鏈增長,鏈終止,鏈轉(zhuǎn)移及基元反應(yīng)組成。①鏈引發(fā)過氧化物引發(fā)劑受熱后過氧鏈斷裂生成兩個(gè)自由基:初級自由基與VCM形成單體自由基。②鏈增長單體自由基具有很高的活性,所以打開單體的雙鍵形成自由基,新的自由基活性并不衰減,繼續(xù)與其它單體反應(yīng)生成更多的鏈自由基。③鏈終止聚合反應(yīng)不斷進(jìn)行,當(dāng)達(dá)到一定的聚合度,分子鏈己足夠長,單體的濃度逐漸降低,使大分子的活動(dòng)受到限制,就會(huì)大分子失去活性即失去電子而終止與其它氯乙烯活性分子反應(yīng)。終止有偶合終止和歧化終止。1)偶合終止 兩個(gè)活性大分子自由基相遇時(shí),兩個(gè)自由基頭部獨(dú)立電子對配對形成共價(jià)鍵所形成的飽和大分子叫偶合終止。)歧化終止兩個(gè)活性大分子自由基相遇時(shí),其中一個(gè)自由基奪取另一個(gè)自由基上的氫原子而飽和,另一個(gè)高分子自由基失去一個(gè)氫原子而帶有不飽和基團(tuán),這種終止反應(yīng)的方式叫雙基歧化終止。有時(shí)活性大分子自由基與金屬器壁中的自由電子結(jié)合而終止,即形成粘釜。④鏈轉(zhuǎn)移在氯乙烯聚合反應(yīng)中,大分子自由基可以從單體,溶劑,一個(gè)氯原子或氫原子而終止,失去原子的分子將成為自由基,引發(fā)劑或大分子上奪取繼續(xù)進(jìn)行新的鏈增長反應(yīng)。包括向單體的氯轉(zhuǎn)移、向溶劑鏈轉(zhuǎn)移、向引發(fā)劑鏈轉(zhuǎn)移、向大分子。1.4.2鏈反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理鏈反應(yīng)動(dòng)力學(xué)來看,根據(jù)轉(zhuǎn)化率可分為三階段:①轉(zhuǎn)化率<5%階段。聚合反應(yīng)發(fā)生在單體相中,由于所產(chǎn)生的聚合物數(shù)量甚少,反應(yīng)速度服從典型的動(dòng)力學(xué)方程,聚合反應(yīng)速度與引發(fā)劑用量的平方根成正比,當(dāng)聚合物的生產(chǎn)量增加后,則聚合速度由于kt降低而發(fā)生偏差。②轉(zhuǎn)化率5%?65%階段。聚合反應(yīng)在富單體和聚氯乙烯一一單體凝膠中間是進(jìn)行,并且產(chǎn)生自動(dòng)加速現(xiàn)象。其原因在于鏈終止反應(yīng)主要在兩個(gè)增長的大分子自由基之間進(jìn)行,而他們在粘稠的聚合物一一單體凝膠相的擴(kuò)散速度顯著降低,因而鏈終止速度減慢,所以聚合速度加快,呈現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象。②轉(zhuǎn)化率>65%階段。轉(zhuǎn)化率超過65%以后,游離的氯乙烯基本上消失,釜內(nèi)壓力開始下降,此時(shí)聚合反應(yīng)發(fā)生在聚合物凝膠相中,由于殘存的氯乙烯逐漸消耗,凝膠相得粘度迅速增高,因此聚合反應(yīng)速度仍繼續(xù)上升,大到最大值后逐漸降低。當(dāng)聚合反應(yīng)速率低于總反應(yīng)速率以后,使反應(yīng)終止。1.4.3成粒機(jī)理與顆粒形態(tài)關(guān)于氯乙烯懸浮聚合過程生成多孔性不規(guī)整的理論解釋,認(rèn)為成粒過程分為兩部分;①單體在水中的分散和發(fā)生在水相和氯乙烯一一水相界面發(fā)生的反應(yīng),此過程主要控制聚氯乙烯顆粒的大小及其分布。②在單體液滴內(nèi)和聚氯乙烯凝膠相內(nèi)發(fā)生的化學(xué)與物理過程,此過程主要控制所得聚氯乙烯顆粒的形態(tài)。在聚合反應(yīng)釜中液態(tài)氯乙烯單體在強(qiáng)力攪拌和分散劑的作用下,被破碎為平均直徑30~40Hm的液珠分散于水相中,單體液珠與水相得界面上吸附了分散劑。當(dāng)聚合反應(yīng)發(fā)生以后,界面層上的分散劑發(fā)生氯乙烯接枝聚合反應(yīng),使分散劑的活動(dòng)性和分散保護(hù)作用降低,液珠開始由于碰擊而合并為較大粒子,并處于動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。此時(shí)單體轉(zhuǎn)化率約為4%?5%。當(dāng)轉(zhuǎn)化率進(jìn)一步提高,達(dá)到20%左右后,由于分散劑接枝反應(yīng)的色深入,能夠阻止粒子碰擊合并,所以所得聚氯乙烯顆粒數(shù)目開始處于穩(wěn)定不變的狀態(tài),因而此后的攪拌速度對于產(chǎn)品的平均粒徑不再發(fā)生影響。最終產(chǎn)品的粒徑在100?180Hm范圍,個(gè)商品牌號的粒徑個(gè)有其具體范圍,取決于生產(chǎn)的聚氯乙烯樹脂用途、分散劑類型、用量和反應(yīng)起始階段的攪拌速度等參數(shù)。通常是使用的分散劑濃度高,則易得空隙率低(W10%)的圓球狀樹脂顆粒,尤其是使用明膠作為分散劑是,其影響最為明顯。由于地孔隙率樹脂的反應(yīng)結(jié)束后,脫除殘存的單體較困難,而且吸收增塑劑速度慢,難以塑化所以逐漸淘汰。產(chǎn)品的平均粒徑因不同用途而有所不同要求:用于生產(chǎn)軟質(zhì)制品的聚氯乙烯樹脂平均粒徑要求低些在100?130Hm左右;用于生產(chǎn)硬質(zhì)制品者要求在150?180Hm范圍;分子量較低的牌號則要求在130?160Hm范圍。此數(shù)據(jù)不能絕對化,因工廠生產(chǎn)條件的不同而有所不同。轉(zhuǎn)移。1.5工藝流程敘述加料系統(tǒng)VCM的貯存與加料:從VCM車間運(yùn)送來的新鮮單體VCM,經(jīng)過過濾器(1)進(jìn)入VCM貯槽(2)中貯存,同時(shí)由VCM回收工序來的回收VCM貯存在回收VCM貯槽(7)中。用VCM泵(3)連續(xù)從回收貯槽抽料、并經(jīng)過VCM加料過濾器(5a,b)過濾,循環(huán)回收到VCM貯槽(7)中。目的是保留VCM加料的壓力,使VCM不汽化,以避免再加料時(shí)損壞流量計(jì)。加料時(shí)(4)泵先加回收單體,(6)泵后加新鮮單體,回收和新鮮單體有一定配比。(2)脫鹽水的貯存與加料:冷脫鹽水(來自界區(qū))經(jīng)計(jì)量進(jìn)入冷脫鹽水貯槽(13)中或熱脫鹽水貯槽(17)中。冷脫鹽水經(jīng)加熱器(15)加熱到要求溫度后進(jìn)入熱脫鹽水貯槽(17)中,待加料用,該槽有溫度范圍或液位低時(shí)聚合釜不能入料。加料時(shí),根據(jù)聚合溫度的要求把冷熱脫鹽水混合用冷脫鹽水加料泵(14)和熱脫鹽水加料泵(18)打入聚合釜中,混合溫度在兩泵出口匯總管處由冷、熱脫鹽水量來調(diào)節(jié)。(3)注入水與沖洗水的加料:注入水泵(20),從冷脫鹽水貯槽(13)抽水向各脫鹽水用戶供水,泵出口壓力2.1Pa用于聚合釜軸封、漿料泵(46)、塊料破碎機(jī)(48)等。此泵有穩(wěn)壓系統(tǒng),另外該泵出口脫鹽水還用于聚合釜的注入水,比保證釜內(nèi)容積恒定。沖洗水泵泵出口壓力1.1MPa,用于沖洗管理,并為助劑配制提水,同時(shí)為沖洗水增壓泵(16)提供水及設(shè)備沖洗水,沖洗水泵的水經(jīng)沖洗水增壓泵(16)增壓后向聚合釜(42)、回收分離器(54)、汽提加料槽(61)等提供1.4MPa的沖洗水。⑷助劑的配制及加料:①緩沖劑系統(tǒng)緩沖劑是在配制槽(37)中配制,配制時(shí)需15?30分鐘,不設(shè)單獨(dú)貯槽,加緩沖劑時(shí),計(jì)算機(jī)程序關(guān)閉循環(huán)線,打開充料伐,經(jīng)(38)充裝泵,將緩沖劑加到稱重槽(39)中到規(guī)定時(shí)間用加料泵(40)加入到聚合釜(42)中,同時(shí)重新使用循環(huán)系統(tǒng)使緩沖劑配制槽中物料續(xù)循環(huán)。②分散劑系統(tǒng)本設(shè)計(jì)采用兩種分散劑混合使用。分散劑A:分散劑在配制槽(31)中配制,分散劑加料時(shí),先將分散劑打入計(jì)量槽(此時(shí)循環(huán)已停),達(dá)到定量后,啟動(dòng)循環(huán)系統(tǒng),同時(shí)計(jì)量槽中分散劑用充裝泵(36)打入聚合釜。分散劑B:配置過程如分散劑(I),然后將配制好的分散劑(I1)放入分散劑貯槽(33)中單獨(dú)貯存,同樣有個(gè)冷凍鹽水冷卻并用充裝泵(34)循環(huán)。此溶液攪拌較強(qiáng)烈,以防分散劑分離。③調(diào)節(jié)劑的配制調(diào)節(jié)劑在有局部攪拌的調(diào)節(jié)劑貯槽(9)內(nèi)貯存,加料時(shí)用調(diào)節(jié)劑充裝泵(10)計(jì)量加入聚合釜(42),此管線帶壓無需沖洗。④引發(fā)劑系統(tǒng)引發(fā)劑在引發(fā)劑配制槽(25)中配制,配制合格后放入引發(fā)劑貯槽(26)中貯存待用。引發(fā)劑貯槽(26)用冷卻水冷卻到規(guī)定的低溫,攪拌并用循環(huán)泵(27)打循環(huán)。加引發(fā)劑時(shí)冼由貯槽(26)放到引發(fā)劑稱重槽(28)中,然后用加料泵(29)定量加入聚合釜(42)內(nèi)。⑤終止劑系統(tǒng)終止劑在帶攪拌和排空裝置的不銹鋼容器(11)中配制,先將定量的脫鹽水和NaOH加入到終止劑配制槽(11)中,開動(dòng)攪拌后將定量的終止劑加入到配制槽(11)中,當(dāng)聚合達(dá)到規(guī)定轉(zhuǎn)化率時(shí),需加終止劑。加終止劑時(shí)或規(guī)定的程序,用終止劑充裝泵(12)從終止劑貯槽(11)中抽出,配方量的終止劑經(jīng)計(jì)量后從注入管加入聚合釜,加終止劑時(shí)應(yīng)關(guān)閉注入水切斷閥,加完終止劑后應(yīng)關(guān)閉聚合釜終止劑閥及終止劑泵出口閥,停泵。事故終止劑NO,在停車或停電等緊急情況下加入聚合釜、迅速終止聚反應(yīng)。⑥涂壁系統(tǒng)涂壁劑溶液在配制槽(22)中按規(guī)定配方進(jìn)行配度和貯存。聚合出料完畢后,用高壓水(14Kg/cm2G)沖洗釜90秒鐘,廢水用漿料泵(43),打至廢水貯罐(57)中,洗滌后進(jìn)行涂壁操作。聚合系統(tǒng)若聚合釜打開過釜蓋,則需抽真空真空度為710mmHg柱,將緩沖劑加到脫鹽水總管內(nèi),然后用脫鹽水把緩沖劑帶入到聚合釜。脫鹽水啟動(dòng)后,加入VCM、開動(dòng)攪拌,當(dāng)脫鹽水和VCM加完后,釜內(nèi)溫度應(yīng)接近聚合溫度,繼續(xù)攪拌一定時(shí)間,使VCM液滴在水中形成,然后加入分散劑,繼續(xù)攪拌一定時(shí)間,以保證分散體系形成,最后加入引發(fā)劑,使聚合反應(yīng)開始。聚合反應(yīng)開始后,向擋板通入冷卻水并達(dá)到最大流量,然后向夾套中通入冷卻水,并保持反應(yīng)溫度,冷卻水流量由計(jì)算機(jī)根據(jù)聚合釜上、中、下溫度控制,同時(shí)計(jì)算機(jī)計(jì)算出反應(yīng)放出的熱量,并與聚氯乙烯聚合動(dòng)力浮模型的理論計(jì)算值比較,計(jì)算出VCM到PVC的轉(zhuǎn)化率。聚合反應(yīng)開始后,兩股注入水應(yīng)加入聚合釜,以保證釜內(nèi)容積恒定,一股注入水來自聚合釜攪拌器的軸封襯套、另一股由釜頂注入。聚合反應(yīng)終點(diǎn),可依據(jù)反應(yīng)時(shí)溫度或測定單體轉(zhuǎn)化率及根據(jù)壓力降來確定,通常按壓力降來確定,當(dāng)聚合反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)時(shí),定量的終止劑將自動(dòng)加入到聚合釜內(nèi)以終止聚合反應(yīng)。出料結(jié)束后,用1.4Mpa的水沖洗后即可即可進(jìn)行涂壁操作準(zhǔn)備。漿料汽提及廢水汽提系統(tǒng)(1)漿料汽提系統(tǒng)由汽提塔漿料槽(47)底部來的漿料,經(jīng)塊料破碎機(jī)(48)破碎后,用汽提塔供給泵(49)經(jīng)板式換熱器(50)與汽提完畢的漿料換熱,一部分從塔頂加入汽提塔,另一部分回流到漿料槽(47),同時(shí)蒸汽由汽提塔底部進(jìn)入;VCM由蒸汽汽提帶走。塔釜漿料由塔底漿料泵(46)送出,并與漿料槽(47)來的漿料換熱后,一部分送到漿料混料槽(84),另一部分返回塔釜液位同時(shí)防止?jié){料中PVC沉降,汽提完畢的漿料中,VCM殘留量在30Ppm左右,塔頂出來的含VCM的蒸汽,用冷凝器(53)冷凝,由分離器(54)分離,冷凝液用分離器底泵(56)送至廢水貯槽(57),未凝的汽提經(jīng)過濾器(55)過濾,送至VCM回收工序,漿料送至干燥工序。(2)廢水汽提系統(tǒng)這些廢水貯存在廢水貯槽(57)中,由塔底泵(58)打出與廢水汽提塔(61)底出來的熱水換熱器(59)后,一部分由塔頂加入廢水汽提塔(61)中,另一部分循環(huán),同時(shí)蒸汽由塔底加入與廢水進(jìn)行傳質(zhì)交換后,廢水中VCM提出并由塔頂帶走,隨后進(jìn)入塔頂冷凝器(62)冷凝,不凝液去壓縮機(jī)(63)壓縮回收,冷凝液回收到廢水貯槽(57),廢水汽提塔塔釜的廢水用泵(60)打出,經(jīng)換熱器(59)
換熱后進(jìn)入廢水池,并與離心機(jī)母液,一起排除界區(qū)。(3)VCM回收系統(tǒng)聚合反應(yīng)結(jié)束后,未反應(yīng)的VCM,一部分隨漿料進(jìn)入汽提塔加料槽(47),這部分VCM從槽頂出來,經(jīng)汽液分離器(54)除去水分,并經(jīng)過濾器(65)過濾后用壓縮機(jī)(66)升壓至0.35Mpa以上,送至回收冷凝器(67)中;另一部分是殘留在聚合釜中的單體,這部分未反應(yīng)的單體是在聚合釜出料達(dá)50m3時(shí)回收,在塔頂壓力大于0.35mPa時(shí),單體進(jìn)入回收冷凝器(67),當(dāng)釜頂壓力小于0.35mPa時(shí),啟動(dòng)間斷回收壓縮機(jī)(66),把單體壓縮送到冷凝器(67),經(jīng)漿料汽提,廢水汽提等來回收VCM。第二章工藝計(jì)算2.1物料衡算&流程示意圖1)畫流程示意圖:VC70000kg軟水分散劑回.收VC、水肋劑、PVC損失PVC-合聚損失PVCVC、水PVC>^劑汽NaOH溶提PVC、塔離心水蒸水蒸VC、水PVCVC70000kg軟水分散劑回.收VC、水肋劑、PVC損失PVC-合聚損失PVCVC、水PVC>^劑汽NaOH溶提PVC、塔離心水蒸水蒸VC、水PVC>^劑 損失PVC—PVC、PVC、水、空氣流干燥器洗滌熱去母液熱八、、PVC、對沸騰床干PVC-PVC篩分包熱風(fēng)2)化學(xué)反應(yīng)方程式:iiCHz=CtLCl—CH11U'F卡/公斤分子I
CJ3)確定計(jì)算任務(wù):聚合與沉析(混料槽)均屬于間歇操作,需要建立時(shí)間平衡。由設(shè)計(jì)任務(wù)和生產(chǎn)現(xiàn)場可知生產(chǎn)規(guī)模、生產(chǎn)時(shí)間、消耗定額、各步損失以及聚合配方等工藝操作條件。可以順流程展開計(jì)算,并按間歇過程與連續(xù)過程分別確定基準(zhǔn)依次計(jì)算。間隙過程基準(zhǔn):kg/釜;連續(xù)過程基準(zhǔn):kg/h&全裝置生產(chǎn)數(shù)據(jù)1、生產(chǎn)規(guī)模:400000噸PVC/年2、生產(chǎn)時(shí)間:800Oh3、聚合釜數(shù)據(jù):1)體積:200m3。 2)裝料系數(shù):0.93)每釜投料量:70t8b 4)平均每釜產(chǎn)量:59126kg4、生產(chǎn)周期TOC\o"1-5"\h\z操作時(shí)間(抽真空、排氣、清物料、清釜) 曲聚合反應(yīng) 4h。合計(jì) 5h°5、損耗分配聚合車間總收率為94.8%。總消耗為6.2%。各步驟的損失分配如下(間歇過程以單體進(jìn)料量為準(zhǔn),連續(xù)過程以聚合釜內(nèi)反應(yīng)生成的聚合物為準(zhǔn)):聚合釜:VC0.1。%;PVC02%;“混料槽: VC0.8b%;PVGO.8%;汽提塔:丫。0.1。%2丫。。%;02離心: PVC0O.5%氣流干燥:PVC 0.1%;““沸騰干燥:PVC1%;b包裝:PVCb1.5%合計(jì):6.2%(其中PVC占5.2%,VC占1.0%)6、聚合配方1)單體純度:為方便起見,按100%計(jì)算新鮮料:回收料=9:12)水油比:1.2軟水/VC3)助劑:用量名稱“
用量引發(fā)劑:分散劑引發(fā)劑:分散劑:IPP(75%)水溶液0.025%VCHPMC(6%水溶液)0.0“365%VCPVA (3%水溶液) 0.0365%VC熱穩(wěn)定劑: 有機(jī)錫“ 。0.025%VCPH調(diào)節(jié)劑:。H3PO4(50%水溶液)0.0468%VC鐵離子螯合劑:。EDTA*。602%VC鏈終止劑:雙酚A“ 。0.04%VC7、操作時(shí)間與控制指標(biāo)聚合 。溫度 。59±0.5℃。。出料壓力 6kg/cm3(表壓)。 轉(zhuǎn)化率。90%混料槽溫度為75℃,操作規(guī)定加42%液堿14L,加堿量為0.05%~1%(母液中含NaOH量)。離心 為提高產(chǎn)品質(zhì)量,用60~75℃熱水洗滌,用水量為1500公斤。離心后濕物料含水約為20%。干燥 氣流干燥器出口物料含水量為5%,沸騰干燥器出口物料含水量為0.2%。8、原料、助劑、產(chǎn)品規(guī)格(略)。9、數(shù)據(jù)物化常數(shù):。42%液堿比重1.45熱數(shù)據(jù)。:。鋼制設(shè)備比熱0“50KJ/kg?℃;PVC比熱。1.76KJ/kg?℃VC比熱“1.588KJ/kg?℃;WC汽化熱263KJ/kg水蒸氣冷凝熱 2370KJ/kg&全車間物料衡算VC和PVC:每釜進(jìn)料70t即7O000kgVC時(shí),生產(chǎn)合格產(chǎn)品59126kg,現(xiàn)年生產(chǎn)能力為400000t,則年投料量為400000X(70000/59126)=473565t(其中,新鮮VC占90%,回收VC占10%。)新鮮VC47“3565X0.9=426208.5t回收VC。473565X0.1=47356.5t。產(chǎn)品質(zhì)量為400000t,其中絕干樹脂質(zhì)量為400000X(1-0.2%)=399200t,s。 產(chǎn)物含水量為400000-399200=800t轉(zhuǎn)化率為90%,生成PVC473565X90%=426208.5t損失PVC426208.5-399200=27008.5tVC回收量為473565X9%=42620.85tVC損失473565-426208.5-42620.85=4735.65t軟水:水油比為1.2,則用水量為1.2X473565=568278t助劑:引發(fā)劑:IPP(75%)水溶液0.025“%VCMPP473565X0.025%=118.39t“水118.39。:75%*25%=39.46t分散劑:oHPMC(6%)水溶液-0.0365%VCHPMC473565X0.0365%=172.85t。水 172.85:6%X94%=2708tPVA。(3%)水溶液“0.0365%VCFVA473565X0.0365%=172.85t。水。172.85:3%X97%=5588.8tFVA熱穩(wěn)定劑:“有機(jī)錫 0.025%VC“有機(jī)錫473565。*0.025%=118.39tPH調(diào)節(jié)劑:田3PO4(50%水溶液)o0.046%VC田3PO4473565X0.046%=217.84t。水。217.84:50%X50%=217.84t。鐵離子螯合劑:EDTA。o“0.02%VC“EDTA473565X0.02%=94.71t。。。鏈終止劑:“雙酚A。?!?.04%VC。雙酚人473565X0.04%=189.43t。NaOH溶液:規(guī)格為42%水溶液。每釜用量為70L0NaOH重量為1.48X70=101.5kg。全年NaOH溶液用量為101.5X(400000^59.126)/1000=686.669t純NaOH用量為686.669X42%=288.401t水的帶水量為686.669-288.401=398.268t混料槽水蒸氣:用量為4316.25kg/h。則全年用量為4316.25X8000/1000=34530t。汽提塔水蒸氣:用量為17465kg/h。則全年用量為17465X8000/1000=139720t。離心脫水中洗滌熱水:用量為1500kg/h。則全年用量為1500X8000/1000=10800t脫水量(離心、氣流干燥、沸騰干燥)+篩分包裝損失水:總進(jìn)水量一物料含水量=198860t全裝置物料平衡表物料名稱進(jìn)料/t出料量/tVC新鮮VC426208.5回收VC47356.542620.85損失VC(1.0%)4735.65PVC產(chǎn)物純PVC399200損失PVC(5.2%)27008.5產(chǎn)物含水800軟水568278引發(fā)劑IPP(75%水溶液)IPP118.39118.39水39.46分散劑HPMC(6%水溶液)HPMC172.85172.85水2708PVA(3%水溶液)PVA172.85172.85水5588.8熱穩(wěn)定劑:有機(jī)錫118.39118.39PH值調(diào)節(jié)劑H3P04(50%水溶液)HPO217.84217.84水217.84鐵離子螯合劑:EDTA94.7194.71鏈終止劑:雙酚A189.43189.43NaOH水溶液(42%)純NaOH288.401288.401水398.268混料槽水蒸氣34530汽提塔水蒸氣139720離心洗滌熱水10800離心、干燥脫水+篩分包裝損失水198860合計(jì)1234337.41234337.4&各設(shè)備物料衡算2.1.1聚合釜1)VC和PVC每釜投料量為70t,其中新鮮VC為7O0O0XO.9=63000kg,回收VC為70000-63OOO=7000kg。轉(zhuǎn)化率為90%,則聚合生成PVC 70000X90%=63000kg損失VC0.1%,損失PVC0.2%VC損失量為70000X0.1%=70kg,PVC損失量為63000X0.2%=126kg貝UVC出料量為70000-63000-70=6930kg,PVC出料量為63000-126=62874kg2)軟水。水油比為1.2,軟水進(jìn)料量為1.2X70000=84000kg3)助劑引發(fā)劑: IPP(75%)水溶液 0.025%VC。IPPo70000X0.025%=17.5kg。水h7.5:75%X25%=5.83kg分散劑: HPMC(6%水溶液)0。。.0365%VC“HPMG70000X0.0365%=25.55kg。水25.55:6%X94%=400.28kgPVA。(3%水溶液)“0.0365%VCPVA70000X0.0365%=25.55kg水25.55:3%X97%=826.12kg。熱穩(wěn)定劑:。有機(jī)錫““ 0.025%VC“有機(jī)錫7^0000X0.025%=17.5kg。PH調(diào)節(jié)劑:H3Po4(50%水溶液) 0.046%VCH3PO470000X0,046%=32.2kg水32。.2:50%X50%=32.2kg。鐵離子螯合劑:。EDKGA 。0.02%VC“EDKGA 70000X0.02%=14kg。。鏈終止劑: 雙酚A“^0.04%VC。雙酚A。70000X0.04%=28kg水的出料量為84000+5.83+400.28+826.12+32.2=85264.43kg聚合釜物料平衡表物料名稱進(jìn)料/kg出料量/kgVC新鮮VC630006930回收VC7000
損失VC(0.1%)70APVC產(chǎn)物純PVC62874損失PVC(5.2%)1262.1.2軟水84O0085264.43混料己1安文”IPP IPP17.517.5槽引發(fā)劑(75%水溶液) 水5.83HPMC HPMC25.5525.55(6%水溶液) 水400.28進(jìn)料分散劑PVA PVA25.5525.55除聚合釜來料外,(3%水溶液) 水826.12尚需加液堿和通入熱穩(wěn)定劑:有機(jī)錫17.517.5直接蒸汽。按工PH值HPO HPO3 4 3 4 32.232.2藝條件規(guī)定加42%N調(diào)節(jié)劑(50%水溶液) 水32.2aOH水溶液70升,鐵離子螯合劑:EDTA1414重量為1.45X70鏈終止劑:雙酚A2828=101.5kg155424.715542其中含:合計(jì)34.73純NaOH。101.5X 42%=42.63kg,水。101.5-42.63=58.87kg假設(shè)未反應(yīng)的VC液體除在混料槽及后續(xù)的汽提操作中損失外,全部在混料槽內(nèi)氣化予以回收。堿處理時(shí),通直接蒸汽升溫所產(chǎn)生冷凝水量可由熱量衡算求得。水的含量為85264.43+58.87=85323.5kg設(shè)備及物料升溫(包括VC氣化)需熱量計(jì)算表物料名稱重量(kg)初始溫度(℃)終止溫度(℃)溫度差(℃)比熱(KJ/(kg?℃))熱量(KJ)水85323.55975164.185706435.68PVC628745975161.761770531.84VC69305975263(KJ/kg)汽化熱1822590合計(jì)9299557.52注:1、助劑所占比例甚微,并入水中一起算。?2、由于去汽提塔的VC量甚微,這里并入氣化部分一起計(jì)算。H2O汽化熱2370KJ/kg。按熱損失10%,系數(shù)1.1計(jì)算,每個(gè)混料槽在每次操作中需通入蒸汽量W為W=9299557.521.1=4316.25kg2370水的出料量為85264.43+58.87+4316.25=89639.75kgVC損失量 7OO00X0.8%=560kgPVC損失量63O00X0.8%=504kg氣化回收VC70000X9%=6300kg混料槽VC出料量為6930-6300-560=70kgPVC出料量為62874-504=62370 kg助劑量為 17.5+25.55+25.55+17.5+32.2+14+28=106.3混料槽物料平衡表物料名稱進(jìn)料量/kg出料量/kgVCVC693070損失VC560回收VC6300PVCPVC6287462370損失PVC504水85264.4389639.75NaOH水溶液純NaOH42.6342.63水58.87水蒸汽4316.25助劑160.3160.3合計(jì)1596461596462.1.3汽提塔從這步操作開始轉(zhuǎn)入連續(xù)操作過程,計(jì)算基準(zhǔn)由kg/釜,改為kg/h。質(zhì)量以聚合釜內(nèi)生成的聚合物為基準(zhǔn)。根據(jù)全年生產(chǎn)任務(wù)和生產(chǎn)時(shí)間求出每小時(shí)PVC產(chǎn)量為400000tPVC/8000h=50000kg/h產(chǎn)品中含水0.2%,則絕干樹脂產(chǎn)量為50000X(1-0.002)=49900kg/h以49900/(1-5.2%)=52637.13kg/h為連續(xù)過程質(zhì)量基準(zhǔn)進(jìn)行計(jì)算。考慮到各步損失后,汽提塔進(jìn)料中應(yīng)含絕干樹脂量為52637.13X(1-1%)=52110.76kg/h其中,1%為聚合釜和混料槽中PVC損失百分?jǐn)?shù),按混料槽出料組成,以52no.76kg/h為基準(zhǔn),計(jì)算各組分的含量:VQ70X(52110.76/62370)=58.486kg水89。639.75*(52110.76/62370)=74894.91kg助劑+Na0H1G60.3+42.63)X(52110.76/62370)=169.55kg損失PVC。52637X0.2%=104.22kg/hPVC出料量為52110.76-104.22=52006.54kg損失VC52637.13X0.1%=52.63713kg/hVC汽提量為58.486-52.63713=5.84887卜8,進(jìn)入廢氣處理系統(tǒng)或直接燃燒。水的出料量為74894.91+17465=92359.91kg汽提塔物料平衡表物料名稱進(jìn)料量/(kg/h)出料量/(kg/h)VCVC58.4865.84887損失VC52.63713PVCPVC52110.7652006.54損失PVC104.22水74894.9192359.91所需蒸汽量17465助劑+NaOH169.55169.55合計(jì)144698.706144698.7064離心機(jī)進(jìn)料量為汽提塔出料量,其中VC含量可忽略不計(jì)。洗滌熱水用量為1500kg/h。離心操作損失PVQ52637.13X0.5%=263.18kg/hPVC出料量為52006.54—263.18565=51743.35kg離心后濕物料仍含水分20%,則含水量為51743.35X(20%/80%)=12935.84kg,母液中含水92359.91-12935.84=79424.07kg。離心操作物料平衡表物料名稱進(jìn)料量/(kg/h)出料量/(kg/h)PVC52006.5451743.35PVC損失263.18母液中含水92359.9179424.07濕物料含水12935.84洗滌熱水1500助劑+NaOH169.50169.50合計(jì)146035.95146035.95氣流干燥。進(jìn)料量為離心操作出料量。氣流干燥損失PVC 52637.13X1%=526.3713kg/hPVC出料量為51743.35—526.3713=51216.9787kg離心后濕物料仍含水分5%,則含水量為51216.9787X(5%/95%)=2695.63kg脫走水12935.84-2695.63=10240.295kg氣流干燥物料平衡表物料名稱進(jìn)料量/(kg/h)出料量/(kg/h)PVC51743.3551216.9787損失PVC526.3713水12935.842695.63脫走水-10240.295合計(jì)64679.1964679.19沸騰干燥進(jìn)料量為氣流干燥出料量。沸騰干燥損失PVQ52637.13X1%=526.3713kg/hPVC出料量為。51216.9789-526.3713=50690.6074kg離心后濕物料仍含水分0.2%,則含水量為5069O.6074X(0.2%/99.8%)=101.5844kg脫走水2695.63—101.5844=2594.0456kg。沸騰干燥物料平衡表物料名稱進(jìn)料量/(kg/h)出料量/(kg/h)PVC51216.978950690.607損失PVC526.3713水2695.63101.5844脫走水-2594.0456合計(jì)53912.6153912.611.7篩分包裝進(jìn)料量為沸騰干燥出料量。篩分包裝損失PVC^52637.13X1.5%=789.55695kg/h包裝入庫的絕干PVC為50690.6074—789.55695=49901.05045kg隨PVC樹脂損失的相應(yīng)水量為789.55695X(0.2%/99.8%)=1.58228kg樹脂中含水101.5844-1.58228=100.00213kg。物料平衡表物料名稱進(jìn)料量/(kg/h)出料量/(kg/h)PVC50690.607449901.05045損失PVC789.55695水101.5844100.00213損失水1.58228合計(jì)50792.191850792.19188聚合釜數(shù)的確定年生產(chǎn)能力為4O0000t,年生產(chǎn)時(shí)間為8000h,每釜生產(chǎn)周期為5h,年生產(chǎn)批次數(shù)為8000/5=1600,每批產(chǎn)量為400000/1600,每釜產(chǎn)量為59.126t,則所需聚合釜的個(gè)數(shù)為(400000/1600)/59.126=4.23所以需要的聚合釜數(shù)為5。2.2 熱量衡算2.1熱量衡算的意義和作用精細(xì)化工生產(chǎn)一般在規(guī)定的壓力,溫度和時(shí)間等溫度等工藝條件下進(jìn)行,生產(chǎn)過程中包括有化學(xué)過程和物理過程,往往伴隨著能量變化。因此,必須進(jìn)行能量衡算。生產(chǎn)中一般無軸功或軸功相對較小,可以忽略不計(jì)。因此,能量衡算實(shí)質(zhì)上是熱量衡算。生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的化學(xué)熱效應(yīng)與物理變化熱效應(yīng)會(huì)使物料溫度上升或下降,為了保證生產(chǎn)過程在一定溫度條件下進(jìn)行則需要環(huán)境對生產(chǎn)系統(tǒng)有熱量的加入或放出,對于新車間設(shè)計(jì),熱量衡算是在物料衡算的基礎(chǔ)上進(jìn)行的。通過熱量衡算,可以確定傳熱設(shè)備的熱負(fù)荷,即在規(guī)定時(shí)間中加入和移出的熱量,從而確定傳熱劑的消耗量,選擇合適的傳熱方式,計(jì)算傳熱面積。熱量衡算和物料衡算相結(jié)合,通過工藝計(jì)算,可以確定設(shè)備的工藝尺寸,如設(shè)備的臺(tái)數(shù),容積,傳熱面積等參數(shù)。2.2.2熱量衡算及所需的熱質(zhì)的量在解決實(shí)際問題中,熱平衡方程為:Q1+Q2+Q3=Q4+Q5+q6式中:Q1——各股物料帶入的熱量Q2——加熱劑(或冷卻劑)傳給設(shè)備和物料的熱量
q3——各種熱效應(yīng),如反應(yīng)熱,溶解熱等q4——各股物料帶走的熱量Q5——消耗在加熱設(shè)備上的熱量Q6——熱損失水的比熱為4.2KJ/(Kg℃)乙烯的比熱為2.3KJ/(Kg℃)聚合熱為1540.7424KJ/(Kg?℃)引發(fā)劑和助劑的平均的比熱為2.7KJ/(Kg?℃)總熱損失(Q5+Q6)為反應(yīng)熱的10%2.2.3聚合釜的熱量衡算氯乙烯25℃水上未反應(yīng)的氯乙烯水75℃引發(fā)劑和助劑聚乙烯Q1=CmT=63000x2.3x25+84000x4.2x25=9.18x106KJQ3=M x聚合熱=62874x1540.74=9.69x107KJQ4=CmT=6930x2.3x75+85264.43x4.2x75=2.8x107KJQ5+Q6=Q3X10%=9.69x107x0.1=9.69x106KJ利用Q1+Q2+Q3=Q4+Q5+Q6(Q2符號為負(fù))可求得:=6.839x107KJ
2.3設(shè)備的計(jì)算及選型2.3.1聚合釜全容積V=200m3操作容積V1=200+1.25=160m3釜體形式:圓筒形封頭形式:橢圓形長徑比i=HJ。廣2「而'4x200初算筒體內(nèi)徑D=3,——=3' =5.026m初算筒體內(nèi)徑13兀i、3.14x2圓整筒體內(nèi)徑D圓整筒體內(nèi)徑D=5000mm1一米高的容積V=18.566m21m釜體封頭容積匕封=47.117m3釜體高度H1=(V-匕封)/V]=8450mm夾套筒體內(nèi)徑D2=5200mm裝料系數(shù)丑=0.9夾套筒體高度H2>(nV-匕封)/V]=(0.9x200—47.117)/18.566=7157mm圓整夾套筒體高度H2=7200mm罐體封頭表面積勺封=10.5m2一米高筒體內(nèi)表面積F=15.67m21實(shí)際總傳熱面積F=F1xH2+勺封=15.67x7.2+10.5=123.324m2設(shè)備材料Q235-A設(shè)計(jì)壓力(罐體內(nèi))P=2MPa1設(shè)計(jì)壓力(夾套內(nèi))P2=2.1MPa
設(shè)計(jì)溫度(罐體內(nèi))t1=75℃設(shè)計(jì)溫度(夾套內(nèi))12V150℃液柱靜壓力P=10-6pgh=10-6X1000X9.8X8.45=0.083MPa1H計(jì)算壓力P=P+P=2+0.083=2.083MPa1C1 1H計(jì)算壓力PCC=P2=2.1MPa罐體及夾套焊接接頭系數(shù)①=0.85設(shè)計(jì)溫度下材料的許用應(yīng)力1】=113MPpPD罐體筒體計(jì)算厚度1=2M1&「p1C2.038x50002x113x0.9—2.083=51.73mmPD夾套筒體計(jì)算厚度S2=2bH.2P2C罐體封頭計(jì)算厚度PD1一211J0.52.038x50002x113x0.9—2.083=51.73mmPD夾套筒體計(jì)算厚度S2=2bH.2P2C罐體封頭計(jì)算厚度PD1一211J0.5xP1C2.038x50002x113x0.9—0.5x2.083=51.47mm夾套封頭計(jì)算厚度PD2,耳2C-2 —0.5xP2C2.1x52002x113x0.9—0.5x2.1=53.97mm鋼板厚度負(fù)偏差C1=0.6mm腐蝕裕量C2=2.0mm厚度附加量C=C1+C2=2.6mm罐體筒體設(shè)計(jì)厚度S=S+C=51.73+2.6=54.33mm夾套筒體設(shè)計(jì)厚度S=S+C=54.25+2.6=54.85mm罐體封頭設(shè)計(jì)厚度S?=S?+C=51.47+2.6=54.07mm夾套封頭設(shè)計(jì)厚度S?=S?+C=53.97+2.6=56.57mm2C 2圓整選?。汗摅w筒體的名義厚度S1n=60mm夾套筒體名義厚度S2n=60mm罐體封頭名義厚度3?=60mm1n夾套封頭名義厚度3?=60mm2n擋板形式:四根圓形底部固定,內(nèi)部有套管的擋板密封形式:雙端面機(jī)械密封攪拌器形式:F傳動(dòng)底伸式,兩層三葉后掠式攪拌器臺(tái)數(shù):52.3.2混料槽幾何尺寸:(1)汽提塔加料槽(一臺(tái))容積:131.2m3設(shè)計(jì)壓力:16.5kgf/cm2型號:84700X8350⑵漿料混料槽(二臺(tái))型號:85500X10050容積:120m32.3.3汽提塔塔形:穿流式無溢流管的篩板塔(1)塔尺寸及塔特性參數(shù)塔徑:1300mm塔高:19175mm塔板數(shù):20塊板間距:610mm孔間距:50mm(篩孔呈三角形排列)(2)操作工藝條件塔頂溫度:110℃塔底溫度:114℃塔底壓力范圍:0.024—0.224Mpa漿料流量范圍:8.3-40m3/hr23.4離心機(jī)類型:臥式螺旋卸料沉降離心機(jī)型號:LW520XIZ74-N直徑:520mm一轉(zhuǎn)鼓 轉(zhuǎn)數(shù):2750rpm分離因數(shù):
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