定分-03數(shù)據(jù)處理重量法

上節(jié)課關(guān)于誤差的重要概念:系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理x、n、R（n3）s(CV)（n隨機(jī)誤差的無限次測(cè)量：正態(tài)分布曲線Nux-)/；標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲N(0,1)u分布曲線有限次測(cè)量數(shù)據(jù)t=(x-

t分布曲2已 x x

未知((xts,xnsn平均值的標(biāo)準(zhǔn)平均值的標(biāo)準(zhǔn)顯著性檢驗(yàn)（判斷系統(tǒng)誤差－總體均值的檢兩組測(cè)量結(jié)果(此部分內(nèi)容不考異常值的檢驗(yàn)（判斷 差方法：Q檢驗(yàn)3第2差與分析數(shù)有關(guān)誤隨機(jī)誤差的分布有限數(shù)測(cè)定方與測(cè)定準(zhǔn)確度的有效42.4測(cè)定準(zhǔn)確度的選擇合適的分析方含F(xiàn)e約0.05%的樣品,稱0.2g,則m(Fe)≈0.1 m(Fe2O3)≈. ,稱 V(K2Cr2O7)≈0.02mL,測(cè)光度法結(jié)果0.048%～0.052%,滿足要減小測(cè)量誤差：5 定4～6次，使平均值更接近真值消除系統(tǒng)誤差(2)找出原因,對(duì)癥解決.具體方案照試加入回

檢驗(yàn)并用于校正方法mm0.752m0.500m1.242回收6方法對(duì)（（＋t）。白試進(jìn)得果稱為白后試樣分果中扣除空白值，空白值一般不應(yīng)過大，否則應(yīng)提純?cè)囉眠m當(dāng)?shù)钠鳒?zhǔn)儀析結(jié)果的72.5有效測(cè)量結(jié)果不僅反映量的大小，而且還表達(dá)其不確定每個(gè)數(shù)據(jù)只有最后一位m◆分析天平(稱至 千分之一天平(稱至0.001g):1%天平(稱至臺(tái)秤(稱至

V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4)★容量瓶★移液管

100.0mL(4),250.0mL☆量筒(量至1mL或 25mL(2),8有效數(shù)字包括全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)幾項(xiàng)規(guī)數(shù)字前0不計(jì),數(shù)字后計(jì)入:數(shù)字后的0含義不清楚時(shí),最好用指數(shù)形式表示: 1000(1.0×103(2)，1.00×103(3),1.000×103如e數(shù)據(jù)的第一位數(shù)大于等于8的,運(yùn)算中可計(jì)一位有效數(shù)字，如95.2%,如：10-2.34(2位);pH=11.022位) 化學(xué)平衡計(jì)算中,結(jié)一般為兩效數(shù)字(由于K值一般為兩位有效數(shù)字常量分析法一般為4位(Er≈0.1%），微量分析為2位關(guān)于計(jì)算結(jié)果為分?jǐn)?shù)數(shù)據(jù)運(yùn)算(與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)一

±

應(yīng)先(即與有效數(shù)字位數(shù)最少的一致 wCaCO30.100025.000.100024.10M(1CaCO 3

?按統(tǒng)計(jì)四舍六入五例如,要修約為四位有效數(shù)字時(shí):尾數(shù)≤4時(shí)舍, 尾數(shù)≥6時(shí)入, 尾數(shù)＝5時(shí),若后面數(shù)為0,舍5成雙:10.2350----10.24,250.650 通通常四舍最大的一步確定如稱樣0.0320 稱樣03200g,w(NaCl)99.2%(4位w(Fe)=0.064%(2位)要求稱樣準(zhǔn)至3位有效數(shù)字即可合理安排操作程序，實(shí)驗(yàn)既準(zhǔn)例2.9+思考題 用返滴定法測(cè)定某酸，加入足夠過量的40.00mL0.1000mol/LNaOH溶液，再用濃度相近的HCl返滴定，消耗39.10mL，有同學(xué)報(bào)告結(jié)果為10.12是否解答2：因樣品消耗的NaOH僅0.90mL，有效數(shù)3位計(jì)，測(cè)定結(jié)果應(yīng)報(bào)告為10.1%例2.9+思考題 用返滴定法測(cè)定某酸，加入足夠過量的40.00mL0.1000mol/LNaOH溶液，再用濃度相近的HCl返滴定，消耗39.10mL，有同學(xué)報(bào)告結(jié)果為10.12是否改進(jìn)措（－NaOH溶液濃度稀釋10倍待測(cè)酸體積增加10堿的物質(zhì)的量仍然太小，誤差未能從根本上直接滴定法正確方法：需增加稱樣量，增大待測(cè)酸的濃度復(fù)雜運(yùn)算(對(duì)數(shù)、乘方、開方等pH=5.32,[H+]＝?∴[H+]＝4.8×10-6mol·L-例 [H+]＝9.5499×10-例

[H+]＝9.3325×10-∴[H+]＝.×10-6mol·L-pH=5.32,pH＝

[H+]＝.8639×10-6∴[H+]＝4.8×10-6mol·L-課堂pH=6.800,[H+]＝?mol/L H+]＝?mol/L 課堂練習(xí)pH=6.800, 若酸度計(jì)的精

[H+]＝1.58125×10-若若酸度計(jì)的精度±0.002 [H+]＝1.5776×10- [H+]＝1.5922×10-∴[H+]＝1.58×10-7mol·L-若題目為：若題目為：pH=6.80,

[H+]＝1.5488×10-∴[H+]＝1.6×10-7mol·L-結(jié)論：與儀器的精度有關(guān)！測(cè)量時(shí)66——通過稱量物質(zhì)的質(zhì)量進(jìn)行分析的方法沉淀重量法分析過程被測(cè)沉淀被測(cè)沉淀稱量陳 濾 稱量重量法示被測(cè) ＋

沉淀

濾烘

稱量

＋

濾， 灼燒

＋

MgNH4P46H濾，

＋N

濾N濾O

NO對(duì)沉淀形的沉淀的S小，溶解損失應(yīng)<0.1mg(該沉淀的定量沉淀的純度高。便于過濾和洗滌。(晶形好對(duì)稱量形的組成恒定(定量的基礎(chǔ)穩(wěn)定(量準(zhǔn)確為便于操作,晶形沉淀<0.5g,膠狀沉淀約測(cè)量結(jié)果Ag++待測(cè)m(AgCl)

稱量Mw(Cl) M(AgCl)m注意注意F{M F

重量因數(shù)MM w(x)

Fm稱m稱

＝（x)m Fm例 稱取含鋁試樣0.5000g，溶解后用C9H7NO沉淀120℃烘干后得Al(C9H6NO)3重計(jì)算樣品中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)若將沉淀在1200℃灼燒成Al2O3稱重，可得稱量多少克m(Al(CHNO))

Mw(Al)

0.32800.05873 b)若以Al2O3形式稱w(Al)m(Al2O3)2M(Al)/M(Al2O3)100%m(AlO)3.853%0.5000＝0.0364g 若上例中則稱m(Al(C9H6NO)3)＝3.280m(Al2O3)＝0.3640沉淀的溶解度及其影響鹽效應(yīng)—增大溶同離子效應(yīng)—減小溶解酸效應(yīng)—增大溶絡(luò)合效應(yīng)—增大溶溫度 t S顆粒大小 小顆粒溶解度大,∴需陳化溶劑 相似者相溶,加 ，則 成成核作構(gòu)晶離均相構(gòu)晶離

長晶晶形長晶沉淀晶形沉 無定形沉CaC2O4、顆粒直徑0.1～1

0.02～0.1m

膠<0.02馮·威曼(vonWeimarn)經(jīng)驗(yàn)公KQS沉淀初始速(晶核

相對(duì)過飽和晶核的溶解Q：加入沉淀劑晶核的溶解Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總QS：過飽和K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度 完沉淀性沉淀性質(zhì)的影

K 1.1×10- 1.8×10-

Q 晶 凝乳CaC2O4H2O2.3×10- 1.7×10-

兩 可

>3molL 膠酒石酸氫

慢( 0.1℃,經(jīng)半年潔(雙層窗換衣無塵

沉淀沾污的原因及提高純度吸附共沉淀（服從吸附規(guī)則是膠體沉淀不純的主要原因，包藏共沉淀（服從吸附規(guī)則是晶形沉淀不純的主要原因，陳化或重混晶共沉淀預(yù)先將雜質(zhì)分離沉淀沾污對(duì)分析結(jié)果的影響（例BaSO4法吸附物 測(cè)SO 測(cè)4

（-（-

（-灼燒無影響，微波干燥沉淀的條件和稱量晶形沉淀①?、诩?③ ④滴加、攪 防局部過

晶形完4⑥冷濾,洗滌 :測(cè)Ba2＋,用稀H2SO4(?),測(cè)SO2－,用水4沉淀劑過量,減小溶解度趁熱過濾，不必陳化可二次沉淀，去雜質(zhì)稀、熱電解質(zhì)溶液(NH4NO3、NH4Cl)洗量形過濾定量濾紙或玻璃砂洗滌:傾瀉法少量S大的(如B