有機化學-十二、羧酸衍生物

Carboxylicacid R R R NH2(R) 酰 酸 酰 一、命

對甲對甲基

4氯甲酰)苯甲

苯甲(苯甲(酸)乙(酸)丙(酸)乙酸乙酸

OCOOHO鄰苯二甲酸單乙酯（二乙酯鄰苯二甲酸單乙酯（二乙酯--

-甲基-γ-丁內(nèi)O(3-甲基-4-丁內(nèi)酯 乙酰乙酰乙酰苯乙酰

N,N-二甲基甲酰

N,3-二甲基戊酰4-乙酰氨基N,3-二甲基戊酰氮原子上有取代基,在取代基名稱前加N標三、化學ORCL（X、O、ORCL（X、O、（一）水解、醇解、氨H2H2O O

O水解速酯酰水解速酯酰酯水解反應，鍵的斷裂發(fā)生在酰氧鍵還

O

堿催化O

OR'+OH- RC O標記

OH+-RCOO-+皂化反應、水解完酰氧斷旋光性醇，構型四面

空間位阻影響反應

H

H

+H

酸酸催化下，大多數(shù)2o和1o醇的羧酸酯的水酰氧鍵斷裂；3o醇形成的酯可按烷氧斷裂方式影響酯水解反應速度的因1空間位反應醇O O

RCOOR''

醇解速率：酰酯

O(CH)

)CCOCH 3 吡

3

OOO

COOC2H5+ +氨

NNC6H5COCl H

OOOCHO32NOO酰亞胺OOO

OO

O

RC異羥肟異羥肟3RC [RCONHO]3 異異羥肟酸（二）與有機金屬化合物 L=X,OCOR,

H2 酮的一步，酰鹵活性比酮大，故控制條件可得到酮O

R

H2

RRCN

醚H3O

酯與有機鋰作用時，如果酯的α位基團較大時，

CH3

HO+33

CH3

（三）還原

RCH2OH

4RCH22

CH3CH=CHCH2CH2OH+羅羅森孟德還原(Rosenmund H2,pd- 喹不還不還原NO2、COOR鮑維特-勃朗Bouveault-BlancO

（四）克萊森酯縮合Claisen兩兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成-

+

H+ H

CH aldol反應機 O

O O

OH OH3CH3COOC2H5+3

COOC2H5

2

R

三苯甲基鈉

（Dieckmanncondensation（Dieckmanncondensation

H3O

OcrossedesterCOOC

+

COOC

H3OCOOCH

+

O

H3O

一一般醛、酮形成碳OOHC OC

H2 +

+

以草酸及適當化合物合成以草酸及適當化合物合成1,2

+

以環(huán)己以環(huán)己酮及適當有機原料

O

O （五）酰胺的特偏移，故酰胺一般為中性，而酰亞胺則為OOOOOOONH+

N-Na++ NH Br2+

Br+NaBr+OOO脫水RCONH

orSOCl

霍夫曼重排（降解Hofmann酰酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，失去二氧碳，重排得一級

NaOH+

構型構型（六）肟的重排（貝克曼重排BeckmannR

or離去基團與遷移基團處于遷移基團遷移前后構型保持。反應同 H +

N

H2O+CR

R

肟有順反，基團有 HNHNHNHN O

33O2NH 2第二節(jié)、特殊的羧酸衍及其他涉及到碳負離子的一、乙酰乙酸

通過克萊森酯縮二乙烯酮

O

與Br2/CCl4NaFeCl3反應具有酮和烯醇的雙OOCHOCHOOCHOCHOOCC

1)H3O 酮式分

酸式分 成酸分濃濃前33）

R2)H3O2)H3O

1)

R

2)H3O

R

引入兩個3HO3

再進行酮式分解和酸式

OCHCCHCOOC

OOOCOCHCCHCOOC

OBrCH2CH2CH2CH2CH

-

1)OH-2)

22

2

XCH 1) 22)H3O2

二、丙二酸二乙酯(diethyl

EtOCCH2COEt+

-[

H

) )2

1)32)H 31)

2)H引入基在合成上的

COOC2H5CH

_

-

CHCH222

2

5CH(COOCH 2 5

OO

H

DieckmannO

三、柏琴反應（PerkinCHO+

反反

+

OOH 四、達參反應（DarzenO +

反應機 反應機

CH3 O

αα,β-環(huán)氧酸酯經(jīng)水解、酸化得羧酸，加熱脫 O

OH

O

H3O

OO OOH

O /OO

H3O+

五、克腦文格爾反應Knoevenagel

有機

丙二酸、丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸乙酯、

+

NC NC第三節(jié)、碳