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文檔簡介
鋰電池行業(yè)綜述報(bào)一、鋰電池分類和結(jié)構(gòu)(一)正極材料1.鉆酸鋰(LiCoO2)鎳酸鋰(LiNiO2)鎳鉆二元復(fù)合材料尖晶石錳酸鋰(LiMn2O4)5.磷酸鐵鋰(LiFePO4)6.材料性能綜合評(píng)價(jià)(二)負(fù)極材料(三)電解液基質(zhì)(四)隔膜二、鋰電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展分析(一)國內(nèi)鋰電池發(fā)展刺激政策(二)國外刺激政策(三)鋰離子電池市場現(xiàn)狀及需求前景分析三、鋰電池技術(shù)分析(一)材料比較(二)存在問題(三)正極材料發(fā)展分析鉆酸鋰錳酸鋰和三元材料磷酸鐵鋰(四)電解液發(fā)展分析(五)隔膜發(fā)展分析四、投資風(fēng)險(xiǎn)一、鋰電池分類和結(jié)構(gòu)鋰電池主要是指在電極材料中使用了鋰元素作為主要活性物質(zhì)的一類電池,包括鋰原電池與鋰二次電池。鋰原電池是不能充電重復(fù)使用的,二次電池是可以多次充放電使用的。鋰原電池主要有鋰錳電池、鋰硫電池、鋰亞硫酰氯電池、鋰硫酰氯電池等。手表、計(jì)算器、計(jì)算機(jī)主板CMOS中用到的3V鋰電池,主要是鋰錳電池。而通常所說的鋰電池,如手機(jī)鋰電池,筆記本鋰電池,屬于鋰二次電池。鋰二次電池中最常見,也是應(yīng)用最廣泛的是鋰離子二次電池,簡稱鋰離子電池。由于鋰離子電池具備可反復(fù)充放電的性質(zhì),而且在其工作過程中碳排放為零,因此在日常生活中,特別是大型儲(chǔ)能設(shè)備如車載用電池中得到廣泛應(yīng)用。另外,由于鋰離子電池環(huán)保安全及循環(huán)使用的特點(diǎn),在電動(dòng)工具、電動(dòng)車、路燈備用電源、大型電力儲(chǔ)能設(shè)備以及手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)、筆記本計(jì)算機(jī)等電子產(chǎn)品中得到廣泛應(yīng)用,本文將重點(diǎn)著力于介紹鋰離子電池。鋰離子電池在結(jié)構(gòu)上主要有五大塊:正極、負(fù)極、電解液、隔膜、外殼與電極引線。電池內(nèi)部采用螺旋繞制結(jié)構(gòu),用一種非常精細(xì)而滲透性很強(qiáng)的聚乙烯薄膜隔離材料在正、負(fù)極間間隔而成。正極包括由鉆酸鋰(或鐐鉆錳酸鋰、錳酸鋰、磷酸亞鐵鋰等)及鋁箔組成的電流收集極。負(fù)極由石墨化碳材料和銅箔組成的電流收集極組成。電池內(nèi)充有有機(jī)電解質(zhì)溶液。另外還裝有安全閥和PTC元件(正溫度系數(shù)熱敏電阻),以便電池在不正常狀態(tài)及輸出短路時(shí)保護(hù)電池不受損壞。單節(jié)鋰電池的電壓為3.7V(磷酸亞鐵鋰正極的為3.2V)。由于電池容量也不可能無限大,因此常常將單節(jié)鋰電池進(jìn)行串、并聯(lián)處理,以滿足不同場合的要求。(一)正極材料1.鈷酸鋰(LiCoO2)鉆酸鋰也是目前應(yīng)用最為廣泛的正極材料,鉆產(chǎn)生3.9V的電壓平臺(tái),對鉆酸鋰而言,對應(yīng)于其理論容量,高達(dá)274mAh/g,實(shí)際容量可達(dá)155mAh/g,具有很高的能量密度。主要應(yīng)用于便攜電池領(lǐng)域:如手機(jī)、PDA、移動(dòng)DVD、MP3/MP4和筆記本電腦等。鎳酸鋰(LiNiO2)在鐐酸鋰電池中,化學(xué)離子對Ni4+/Ni3+可產(chǎn)生3.75V的電壓平臺(tái),提供接近200mAh/g的循環(huán)容量。但在實(shí)際中,很難得到這個(gè)結(jié)果。首先在高溫下,由于Li的揮發(fā),很難合成化學(xué)計(jì)量比LiNiO2,高溫時(shí)六方相的LiNiO2晶體很容易轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎较嗟腖iNiO2晶體。這種鋰鐐置換的立方的沒有電化學(xué)活性,而且該反應(yīng)的逆過程很慢并且不完全。此外在充放電過程中,LiNiO2還可能發(fā)生其他一系列的結(jié)構(gòu)變化,而導(dǎo)致嵌鋰容量的損失。因此實(shí)際上鐐酸鋰無太大實(shí)用價(jià)值。鎳鈷二元復(fù)合材料考慮到鉆酸鋰價(jià)格昂貴,鐐酸鋰合成困難,研究人員開發(fā)出鐐鉆二元材料結(jié)合了二者的優(yōu)點(diǎn),用價(jià)格相對低廉的鐐替代部分鉆,合成具有LiCoO2—樣的優(yōu)良電化學(xué)性能的正極材料,那么將具有廣闊的應(yīng)用前景。尖晶石錳酸鋰(LiMn2O4)尖晶石錳酸鋰能夠產(chǎn)生4.0V的電壓平臺(tái),與鉆酸鋰相當(dāng),理論容量148mAh/g,實(shí)際容量120mAh/g左右,比現(xiàn)在所用的鉆酸鋰稍低。與鉆酸鋰和鐐酸鋰相比,錳酸鋰原料來源廣泛,價(jià)格非常便宜(只有鉆的10%),而且沒有毒性,對環(huán)境友好。曾一度被認(rèn)為是替代LiCoO2的首選鋰離子電池正極材料。但是尖晶石LiMn2O4容量容易衰減的。磷酸鐵鋰(LiFePO4)1997年,Goodenough等研究人員首次報(bào)道了橄欖石型的磷酸鐵鋰(LiFePO4)可用于鋰離子電池正極材料,其中的鋰離子可以完全從晶格中脫出形成層狀FePO4,其相對于鋰的電極電壓為3.5V,理論容量為170mAh/g。材料性能綜合評(píng)價(jià)綜上所述,LiCoO2的研究比較成熟,綜合性能優(yōu)良,但價(jià)格昂貴,容量較低,毒性較大。LiNiO2成本較低,容量較高,但制備困難,材料性能的一致性和重現(xiàn)性差,存在較為嚴(yán)重的安全問題。鐐鉆二元復(fù)合材料,兼有LiNiO2和LiCoO2的優(yōu)點(diǎn),但仍存在較為苛刻的合成條件,綜合性能有待改進(jìn)。同時(shí)由于含較多昂貴的Co,成本也較高。尖晶石LiMn2O4成本低,安全性好,但循環(huán)性能尤其是高溫循環(huán)性能差,在電解液中有一定的溶解性,儲(chǔ)存性能差。因此上述鉆酸鋰、鐐酸鋰、錳酸鋰及其同類正極材料尚不能滿足要求。磷酸鐵鋰作為鋰離子電池的正極材料是近幾年才出現(xiàn)的事,國內(nèi)開發(fā)出大容量磷酸鐵鋰電池是2005年7月(比亞迪公司)。其充放循環(huán)壽命達(dá)2000次,過充電壓30V下不燃燒,穿刺不爆炸。磷酸鐵鋰正極材料類鋰離子電池更易串聯(lián)使用,以滿足電動(dòng)車頻繁充放電的需要。由于同時(shí)具有無毒、無污染、安全性能好、原材料來源廣泛、價(jià)格便宜,壽命長等優(yōu)點(diǎn),磷酸鐵鋰可視為是新一代鋰離子電池的理想正極材料。負(fù)極材料目前,鋰離子電池所采用的負(fù)極材料一般都是碳素材料,如石墨、軟碳(如焦炭等)、硬碳等。正在探索的負(fù)極材料有氮化物、PAS、硅基氧化物、錫基氧化物、錫合金,以及納米負(fù)極材料等。作為鋰離子電池負(fù)極材料要求具有以下基本性能:(1)鋰離子在負(fù)極基體中的插入氧化還原電位盡可能低,接近金屬鋰的電位,從而使電池的輸出電壓高;(2)在基體中大量的鋰能夠發(fā)生可逆插入和脫插以得到高容量密度;(3)氧化還原電位不會(huì)發(fā)生顯著變化,可保持較平穩(wěn)的充電和放電;(4)插入化合物應(yīng)有較好的電導(dǎo)率和離子電導(dǎo)率,這樣可減少極化并能進(jìn)行大電流充放電;(5)從實(shí)用角度而言,主體材料應(yīng)該便宜,對環(huán)境無污染;碳負(fù)極鋰離子電池在安全和循環(huán)壽命方面顯示出較好的性能,并且碳材料價(jià)廉、無毒,目前商品鋰離子電池廣泛采用碳負(fù)極材料。近年來隨著對碳材料研究工作的不斷深入,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過對石墨和各類碳材料進(jìn)行表面改性和結(jié)構(gòu)調(diào)整,將比容量從原來的理論值372mAh/g,大大提高到700-1000mAh/g,同時(shí)使鋰離子電池的比能量大大增加。目前,已研究開發(fā)的鋰離子電池負(fù)極材料主要有:石墨、石油焦、碳纖維、熱解炭、中間相瀝青基炭微球(MCMB)、炭黑、玻璃炭等,其中石墨和石油焦最有應(yīng)用價(jià)值。一般來說,根據(jù)石墨化程度,可將碳負(fù)極材料分成石墨、軟碳和硬碳。石墨材料導(dǎo)電性好,結(jié)晶度較高具有良好的層狀結(jié)構(gòu),充放電容量可達(dá)300mAh/g以上,充放電效率在90%以上,可與提供鋰源的正極材料鉆酸鋰、錳酸鋰、鐐酸鋰等匹配,組成的電池平均輸出電壓高,是目前鋰離子電池應(yīng)用最多的負(fù)極材料。軟碳材料為容易石墨化的碳素材料,是指在2500。。以上的高溫下經(jīng)過石墨化轉(zhuǎn)變的無定形碳。軟碳的石墨化程度低,與電解液的相容性好。常見的軟碳有石油焦、針狀焦、碳纖維、碳微球等。而硬碳材料是指難于石墨化的碳素材料,是由高分子聚合物經(jīng)過熱分解形成的,鋰容量很大(500-1000mAh/g)。這類碳在2500°C以上的高溫也難以石墨化,常見的硬碳有樹脂碳(酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂)。(三)電解液基質(zhì)目前鋰電池電解液基質(zhì)絕大多數(shù)使用六氟磷酸鋰,其分子式為LiPF6,白色晶體,穩(wěn)定性較差,易與水反應(yīng),加熱分解。六氟磷酸鋰可溶于無水氟化氫、低烷基醚、腈、毗啶和醇等非水溶劑,但難溶于烷烴和苯等有機(jī)溶劑。LiPF6易與酸反應(yīng)生成PF5和鋰鹽,含有LiPF6的有機(jī)電解液因具有良好的導(dǎo)電性和電化學(xué)穩(wěn)定性,被選定為鋰離子電池的電解質(zhì)。綜上,鋰離子電池各部分材料市場價(jià)格如下:(四)隔膜鋰電池隔膜是鋰電池結(jié)構(gòu)中最重要的一部分?,F(xiàn)在要求隔膜的厚度一般為25微米,單層隔膜可能達(dá)到的厚度為7-40微米。隔膜通常有兩種類型。一、選用聚乙烯聚丙稀-聚乙烯三層合拼隔膜紙,目前有美國Celgard及日本UBE。制造此類型隔膜特點(diǎn)在于降低成本,但制造工藝復(fù)雜,對超薄16微米以下尤為難做到。二、單層聚乙烯隔膜,目前有日本的旭化成、東燃、美國的ENTEK三家公司。此類型隔膜由于是單層聚乙烯,故生產(chǎn)成本較高。日本優(yōu)質(zhì)電池隔膜幾乎全部采用單層聚乙烯隔膜。WIDE公司的隔膜紙產(chǎn)品也采用單層聚乙烯隔膜。電池的正負(fù)極之間的隔膜,首先它必須具備良好的電絕緣性,其次由于它在電解液中處于浸濕狀態(tài),必須具備良好的耐堿性,并且要有良好的透氣性等。因此電池制造商在選擇隔膜時(shí)多選用在較廣的溫度范圍內(nèi)(-55-85。。)保持電子穩(wěn)定性、體積穩(wěn)定性、和化學(xué)穩(wěn)定性。隔膜性能的好壞在很大程度上將影響電池的循環(huán)壽命和自放電狀況。因此,透氣性、厚度、阻抗的設(shè)計(jì)成為判別電池品質(zhì)好壞的重要指標(biāo)。對于鋰電池,如果隔膜的隔膜孔洞不好,將影響鋰離子在正負(fù)極之間的傳遞,繼而影響鋰電池的充放電。二、鋰電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展分析(一)國內(nèi)鋰電池發(fā)展刺激政策電動(dòng)汽車對中國戰(zhàn)略意義重大,政府動(dòng)作頻頻。作為汽車生產(chǎn)和消費(fèi)大國,中國由于在傳統(tǒng)汽車制造領(lǐng)域處于絕對落后,因此政府非常重視電動(dòng)汽車的研發(fā),希望借此實(shí)現(xiàn)跨越式發(fā)展,縮小汽車這個(gè)支柱產(chǎn)業(yè)與世界先進(jìn)水平的差距。從近些年政府政策制定看,對電動(dòng)汽車的支持力度很大。繼2009年1月,由科技部、財(cái)政部、發(fā)改委、工業(yè)和信息化部共同啟動(dòng)十城千輛工程之后,2010年6月,財(cái)政部、科技部、工業(yè)和信息化部、國家發(fā)展改革委聯(lián)合發(fā)布了《關(guān)于開展私人購買新能源汽車補(bǔ)貼試點(diǎn)的通知》,備受關(guān)注的新能源汽車補(bǔ)貼實(shí)施細(xì)則正式出臺(tái)。實(shí)施細(xì)則確定在上海、長春、深圳、杭州、合肥等個(gè)城市啟動(dòng)私人購買新能源汽車補(bǔ)貼試點(diǎn)工作,政策明顯傾向發(fā)展鋰電池電動(dòng)汽車,對插電式混合動(dòng)力乘用車及純電動(dòng)車每輛最高補(bǔ)貼5萬和6萬元,對弱混電動(dòng)車每輛僅補(bǔ)貼3000元。市場推廣政策經(jīng)濟(jì)優(yōu)惠政策法律強(qiáng)制政策結(jié)合研發(fā)經(jīng)費(fèi)(1)科技部“十城千輛”計(jì)劃:每年發(fā)展10個(gè)城市,每個(gè)城市推出1000輛新型動(dòng)力汽車開展示范運(yùn)行,涉及公交、出租、公務(wù)、市政等領(lǐng)域,將至少推廣使用6萬輛的節(jié)能與新能源汽車;(2)2009年9月,國家電網(wǎng)公司宣布其正在北京、上海和其他大型城市建造電動(dòng)車充電站,每座充電站投資額為25萬元人民幣;(3)科技部目前正在考慮建造可插入汽車充電的充電站,而另一種是鋰離市場推廣政策經(jīng)濟(jì)優(yōu)惠政策法律強(qiáng)制政策結(jié)合研發(fā)經(jīng)費(fèi)(1)科技部“十城千輛”計(jì)劃:每年發(fā)展10個(gè)城市,每個(gè)城市推出1000輛新型動(dòng)力汽車開展示范運(yùn)行,涉及公交、出租、公務(wù)、市政等領(lǐng)域,將至少推廣使用6萬輛的節(jié)能與新能源汽車;(2)2009年9月,國家電網(wǎng)公司宣布其正在北京、上海和其他大型城市建造電動(dòng)車充電站,每座充電站投資額為25萬元人民幣;(3)科技部目前正在考慮建造可插入汽車充電的充電站,而另一種是鋰離子電池交換站,汽車在此可將用盡的電池交換一塊充滿電的電池;(4)2009年10月,通用透露正與國家電網(wǎng)商討合作,以建立電動(dòng)車充電平臺(tái)。(1)財(cái)政部補(bǔ)貼計(jì)劃:在上海、長春、深圳、杭州、合肥等5個(gè)城市啟動(dòng)私人購買新能源汽車補(bǔ)貼試點(diǎn)工作,政策明顯傾向發(fā)展鋰電池電動(dòng)汽車對插電式混合動(dòng)力乘用車及純電動(dòng)車每輛最高補(bǔ)貼5萬和6萬元,對弱混電動(dòng)車每輛僅補(bǔ)貼3000元。(2)將通過應(yīng)用汽車消費(fèi)者稅等各種稅費(fèi)政策,引導(dǎo)新型動(dòng)力汽車消費(fèi);(3)目前正在研究通過所得稅減免、進(jìn)口稅收優(yōu)惠等政策,支持企業(yè)加大對新能源汽車的投入和技術(shù)改造的力度;(4)科技部會(huì)同重慶市政府將對長安杰勛混合動(dòng)力汽車購買者提供每輛2萬元的補(bǔ)貼。(1)從2008年至2012年,湖南省和株洲、湘潭市每年共安排4500萬元資金,專項(xiàng)用于電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展;補(bǔ)助展電動(dòng)汽車能源供給系統(tǒng)相關(guān)技術(shù)研究提供試驗(yàn)手段;正在積極開展電動(dòng)汽車供電系統(tǒng)、充電系統(tǒng)和電池系統(tǒng)等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的研究和制訂工作,目前已經(jīng)完成了公共能源供給系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)體系第一批6套標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的起草工作;此外還將開展電動(dòng)汽車相關(guān)配套政策的研究,為政府出臺(tái)相關(guān)政策提供決策支持。(二)國外刺激政策為了加速本國電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展,占領(lǐng)未來行業(yè)競爭的制高點(diǎn),西方各國紛紛推出電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)扶持政策,加大在相關(guān)領(lǐng)域的研發(fā)投入。從政策著力點(diǎn)考慮,政策可包握方面:供給端政策和需求端政策。供給端政策主要是加大基礎(chǔ)材料的研發(fā)投入,加快充電站等相關(guān)配套設(shè)施建設(shè)和相關(guān)人員培訓(xùn)等。需求端政策主要是購車補(bǔ)貼,稅收優(yōu)惠,政府采購電動(dòng)車等措施。(三)鋰離子電池市場現(xiàn)狀及需求前景分析鋰離子電池具有工作電壓高、體積小、無記憶效應(yīng)、無污染、自放電小、循環(huán)壽命長等優(yōu)點(diǎn),目前已廣泛應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦、PDA、數(shù)碼相機(jī)和攜帶式電動(dòng)工具等領(lǐng)域,其中筆記本電腦占23%,手機(jī)占50%,為最大應(yīng)用領(lǐng)域。鋰離子電池自1992年由索尼公司產(chǎn)業(yè)化以來,全球鋰電池市場基本由日本獨(dú)霸天下。近年來,隨著中國和韓國的迅速崛起,日本鋰電池的市場分額逐漸減少,全球鋰電池產(chǎn)業(yè)形成了中、日、韓三分天下的格局。隨著手機(jī)、筆記本電腦等便攜電器設(shè)備的發(fā)展,全球鋰離子電池的市場規(guī)模廣闊。目前鋰電池的主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)楣P記本電腦和手機(jī)。1998年至今,全球鋰離子電池需求量持年均兩位數(shù)以上的增長。在全球新一代3G移動(dòng)通訊技術(shù)、互聯(lián)網(wǎng)、數(shù)字化娛樂便攜設(shè)備逐步普及的情況下,筆記本電腦、手機(jī)、上網(wǎng)本、數(shù)碼產(chǎn)品、游戲機(jī)等消費(fèi)電子領(lǐng)域的需求將繼續(xù)保持旺盛的增長。電動(dòng)汽車對鋰電池材料消耗量相當(dāng)于傳統(tǒng)電池的上萬倍。由于電動(dòng)汽車需要的是大功率電能,因此實(shí)際使用過程中,往往使用上千個(gè)電芯串聯(lián)成電池組以保證能量的供應(yīng)。以日本尼桑公司2010年推出純電動(dòng)車型LEAF為例,鋰電池容量為24kWh,是標(biāo)準(zhǔn)手機(jī)電池容量的12000倍。因此,電動(dòng)汽車對鋰離子電池材料的需求很大。據(jù)測算,一臺(tái)純電動(dòng)汽車需要40-50kg的正極材料和電解液,是單個(gè)手機(jī)電池耗用量的一萬倍左右。根據(jù)測算,僅生產(chǎn)100萬輛電動(dòng)車所需的鋰離子電池相關(guān)材料,就將是目前全球鋰電池材料總需求量的數(shù)倍。因此,電動(dòng)汽車的推廣將帶動(dòng)鋰離子電池相關(guān)材料的需求呈現(xiàn)爆發(fā)性增長。三、鋰電池技術(shù)分析(一)材料比較鋰電池的市場將會(huì)爆發(fā)性增長,已經(jīng)無需置疑。電動(dòng)汽車產(chǎn)量的快速擴(kuò)張必將帶動(dòng)對鋰電池材料的需求。鋰電池主要由4部分構(gòu)成,即電極、電解液、隔膜和包裝材料。其中,包裝材料和石墨負(fù)極技術(shù)相對成熟,成本占比不高。鋰離子電池的核心材料主要是正極材料、電解液和隔膜。其中,正極材料是鋰離子電池電化學(xué)性能的決定性因素。正極材料占鋰電池成本的比例超過40%,是最主要的構(gòu)成部分。電解液和隔膜,成本占比分別為10%和20%。由于目前鋰電池核心材料仍處于研發(fā)階段,離大規(guī)模成熟應(yīng)用于電動(dòng)汽車仍有一定距離,國內(nèi)企業(yè)仍需要持續(xù)研發(fā),改進(jìn)工藝,以滿足電動(dòng)汽車對材料的更高要求。綜合技術(shù)、產(chǎn)品盈利能力和需求增長幅度,對各子行業(yè)排序如下:從技術(shù)成熟度考慮,電解液〉磷酸鐵鋰二六氟磷酸鋰〉隔膜。電解液主要是復(fù)配技術(shù),技術(shù)最為成熟,不存在新產(chǎn)品替代的風(fēng)險(xiǎn),風(fēng)險(xiǎn)因而最低;與之相對,磷酸鐵鋰的技術(shù)路線風(fēng)險(xiǎn)最高,日韓企業(yè)基本采取三元材料和高端錳酸鋰的技術(shù)路線。另一方面,國內(nèi)磷酸鐵鋰的生產(chǎn)取得一定突破,但一致性目前仍未得到有效解決,國內(nèi)絕大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)都還處于小量送樣階段,未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化量產(chǎn);六氟磷酸鋰的技術(shù)路線風(fēng)險(xiǎn)相對較低,但產(chǎn)品要求嚴(yán)格,工業(yè)化生產(chǎn)難度很高;隔膜的難點(diǎn)不在合成而在于工藝,國內(nèi)相對落后的應(yīng)用研究,導(dǎo)致隔膜成為鋰電池核心材料中,國產(chǎn)化率最低,也是生產(chǎn)難度最大的材料。從產(chǎn)品收益率考慮,隔膜>六氟磷酸鋰〉磷酸鐵鋰〉電解液。技術(shù)門檻的高低,決定了產(chǎn)品盈利的高低。因此,佛塑股份的隔膜雖然質(zhì)量落后于國際巨頭,定位中端,仍然具有60%以上的毛利率。而江蘇國泰的電解液,定位高端,毛利率預(yù)計(jì)在30%-40%左右。六氟磷酸鋰和磷酸鐵鋰,預(yù)計(jì)盈利能力介于兩者之間。從動(dòng)力電池帶來的需求增長幅度考慮,磷酸鐵鋰〉隔膜〉電解液二六氟磷酸鋰。由于磷酸鐵鋰不能用于傳統(tǒng)小型鋰電池,因此動(dòng)力電池對其的需求拉動(dòng)最為顯著;動(dòng)力電池對隔膜安全性要求很高,目前主要使用3層復(fù)合隔膜,因此大大提升了隔膜的需求量。而傳統(tǒng)鋰電池領(lǐng)域的約1.5億平米左右的需求量,決定了其需求彈性略低于磷酸鐵鋰;六氟磷酸鋰與電解液基本保持1:10的比例,因此兩者的需求彈性相同。(二)存在問題磷酸鐵鋰的一致性問題有待解決。國內(nèi)目前對于鋰離子電池的研究,大多數(shù)集中于正極材料。各種正極材料都有各自的優(yōu)缺點(diǎn),因此都需要通過工藝改進(jìn)提高其性能。目前,通過摻混技術(shù)、碳包覆、納米制程以及一些其它工藝,改善正極材料的循環(huán)壽命、提高電化學(xué)性能成為研究熱點(diǎn)。對企業(yè)而言,掌握合成工藝僅僅是第一步,大批量供貨的情況下,如何保證產(chǎn)品質(zhì)量的批次穩(wěn)定性是更為重要的環(huán)節(jié)。由于磷酸鐵鋰對合成工藝條件的要求更為苛刻,這就對企業(yè)從原料采購、工藝控制、現(xiàn)場管理、產(chǎn)品檢驗(yàn)等各方面都提出更高要求。六氟磷酸鋰質(zhì)量難控制,合成難度高。鋰電池的電解質(zhì)主要是六氟磷酸鋰,其生產(chǎn)的主要原料為無水氫氟酸和五氟化磷,均為氟化工產(chǎn)品。生產(chǎn)過程中,反應(yīng)流程長,工藝條件嚴(yán)苛,產(chǎn)品純度要求高。目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求水分小于30ppm,游離酸小于10ppm,要求極為苛刻。因此生產(chǎn)企業(yè)若沒有重化工生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),尤其是氟化工的技術(shù)積累,很難做到穩(wěn)定高效的生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。隔膜生產(chǎn)工藝極難掌握,技術(shù)壁壘很高。生產(chǎn)隔膜的原理并不復(fù)雜,主要難點(diǎn)在于提高隔膜孔隙率、降低隔膜厚度的同時(shí)還要保證隔膜的機(jī)械強(qiáng)度。由于原理簡單,理論研究很少。而生產(chǎn)工藝難度極高,核心技術(shù)掌握在少數(shù)幾家手中,因此應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)也很少。(三)正極材料發(fā)展分析1.鉆酸鋰鉆酸鋰是目前最成熟的,唯一商品化的鋰離子電池正極材料,主要應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)等便攜式數(shù)碼產(chǎn)品以及電動(dòng)玩具等。優(yōu)點(diǎn):材料的加工性能很好,密度高,比容量相對較高,材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,循環(huán)性能好,材料的電壓平臺(tái)較高且比較穩(wěn)定缺點(diǎn):價(jià)格昂貴、容量幾乎發(fā)揮到了極限、資源緊缺、安全性差。未來方向:在傳統(tǒng)鋰離子電池領(lǐng)域,鐐鉆鋰和鐐鉆錳鋰三元材料是最有希望代替。鉆酸鋰的正極材料。安全性差和過高的成本,限制了其在動(dòng)力電池領(lǐng)域的大規(guī)模應(yīng)用。傳統(tǒng)電池領(lǐng)域,鉆酸鋰也面臨成本更低的三元材料和錳酸鋰的挑戰(zhàn)。由于鉆酸鋰工藝成熟,基數(shù)較大,因此未來數(shù)年內(nèi)仍將占有正極材料大部分市場份額。根據(jù)IIT報(bào)告的預(yù)測,到2012年,全球?qū)φ龢O材料的需求量約為7.67萬噸,其中鉆酸鋰需求量約3萬噸,占比約40%,仍舊是第一大消費(fèi)品種。09年到2012年,鉆酸鋰復(fù)合增長率9.32%,多元材料復(fù)合增長率37.05%,錳酸鋰復(fù)合增長率79.56%,磷酸鐵鋰復(fù)合增長率114.72%。磷酸鐵鋰和錳酸鋰的增速明顯高于其它產(chǎn)品,主要得益于其在動(dòng)力電池中的應(yīng)用。錳酸鋰和三元材料錳酸鋰是除鉆酸鋰外研究最早的正極材料,適合于電動(dòng)工具、礦燈電池和手機(jī)電池等對容量要求不高的領(lǐng)域。優(yōu)點(diǎn):安全性較高,尤其是高溫下的穩(wěn)定性較好。電解錳目前價(jià)格仞.8萬元,具有明顯成本優(yōu)勢。缺點(diǎn):比容量較低,高溫循環(huán)性能目前還沒有得到較好的解決,未來方向:小型鋰電池市場,日本研發(fā)的高端錳酸鋰材料可用于動(dòng)力電池。鐐鉆錳三元材料同樣也是非常有前途的正極材料,有望在小型鋰電池領(lǐng)域替代鉆酸鋰。優(yōu)點(diǎn):高容量的正極材料,比容量可以達(dá)到180mAh/g以上,安全性較好,成本低,與電解液的相容性好,循環(huán)性能優(yōu)異,缺點(diǎn):合成困難、合成條件苛刻、合成材料的穩(wěn)定性差;電壓平臺(tái)相對較低,只有3.55V左右;密度相對較低;充電電壓較高,達(dá)到了4.5V左右。未來方向:主要是小型鋰離子電池市場,也有望進(jìn)入動(dòng)力電池市場。磷酸鐵鋰磷鐵酸鋰材料是最近兩年才快速發(fā)展起來的正極材料,其低廉的價(jià)格,較高的安全性能,較好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,優(yōu)越的循環(huán)性能使得其作為動(dòng)力電池和備用電源領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。高安全性和熱穩(wěn)定性是磷酸鐵鋰的突出優(yōu)點(diǎn)。在針刺和擠壓實(shí)驗(yàn)中,磷酸鐵鋰電池不發(fā)熱、不冒煙、不起火。在過充實(shí)驗(yàn)中,將電池過充到4.5V,過放至0V,電池循環(huán)100次,外觀無任何異常,容量保持率達(dá)到84%,表現(xiàn)堪稱優(yōu)異。對于動(dòng)力電池領(lǐng)域,安全性是首要考慮的因素。正是憑借磷酸鐵鋰在安全性方面的優(yōu)勢,基本確立了其現(xiàn)階段汽車動(dòng)力鋰電池的正極材料首選的地位。磷酸鐵鋰的主要缺點(diǎn)是振實(shí)密度低,體積比容量低,電導(dǎo)率低,低溫放電性能差,倍率放電差等問題。其中,振實(shí)密度和體積比容量低對動(dòng)力電池來說,問題并不嚴(yán)重。目前,磷酸鐵鋰已經(jīng)成為我國動(dòng)力鋰電池行業(yè)的主流選擇,比亞迪的電動(dòng)汽車正是采用這種材料。全球供給高度集中。由于磷酸鐵鋰能量密度較低,需要采用碳包覆等技術(shù)對其進(jìn)行改性,提高了磷酸鐵鋰的生產(chǎn)難度和成本。目前,國際上磷酸鐵鋰的生產(chǎn)商主要有美國的A123、Valence和加拿大的phostech公司。據(jù)估計(jì),A123和威能公司產(chǎn)能合計(jì)約1000噸,phostech公司產(chǎn)能約750噸。由于A123和威能的磷酸鐵鋰全部自用,不對外銷售原料,因此國內(nèi)磷酸鐵鋰的供應(yīng)主要靠phostech、天津斯特蘭公司和北大先行等極少數(shù)幾家。phostech、天津斯特蘭產(chǎn)能均為500噸,北大先行宣稱產(chǎn)能2000噸,實(shí)際產(chǎn)量大大低于產(chǎn)能。國內(nèi)市場群雄并起,行業(yè)格局有待規(guī)范。合成難度大,產(chǎn)品供不應(yīng)求,導(dǎo)致全球磷酸鐵鋰價(jià)格居高不下。磷酸鐵鋰目前國內(nèi)廠家的產(chǎn)品一般在15-18萬/噸,美國A123系統(tǒng)公司和Valence公司報(bào)價(jià)在20-30萬/噸。目前,由于磷酸鐵鋰尚處于市場導(dǎo)入期,前期研發(fā)和市場開拓費(fèi)用較高,行業(yè)內(nèi)公司,無論是國際巨頭如A123和valence還是國內(nèi)企業(yè)如天津斯特蘭和北大先行,普遍虧損。磷酸鐵鋰未來廣闊的前景,吸引眾多資本熱情投入。據(jù)粗略統(tǒng)計(jì),國內(nèi)目前從事磷酸鐵鋰合成的公司多達(dá)100家左右。由于正極材料規(guī)模效應(yīng)顯著,未來行業(yè)必將進(jìn)行整合,僅有少數(shù)技術(shù)和產(chǎn)品質(zhì)量領(lǐng)先的公司能夠笑到最后。(四)電解液發(fā)展分析電解液主要原材料為六氟磷酸鋰,占電解液成本的50%左右,其生產(chǎn)成本為10萬元/噸,售價(jià)為40萬元/噸,毛利率高達(dá)75%。六氟磷酸鋰合成難度較高,整個(gè)生產(chǎn)過程涉及高溫、低溫、真空、高壓、腐蝕性強(qiáng)、易燃易爆和劇毒化學(xué)品,對設(shè)備和人員要求高、工藝難度極大。森田化工在張家港的建設(shè)年產(chǎn)300噸六氟磷酸鋰的工廠,照搬日本工廠的成熟設(shè)備和工藝,仍然歷時(shí)3年才穩(wěn)定達(dá)產(chǎn),可見工藝難度之高。難點(diǎn)在于雜質(zhì)控制。電解液對六氟磷酸鋰的純度要求極高,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求水分小于30ppm,游離酸小于10ppm。由于六氟磷酸鋰本身具有吸潮性,因此高純原料的獲取和生產(chǎn)過程中雜質(zhì)控制和產(chǎn)品提純都是關(guān)鍵因素。較高的技術(shù)門檻,導(dǎo)致極高的市場集中度,市場主要被關(guān)東電化學(xué)工業(yè)、STELLA、森田化學(xué)等幾家日本企業(yè)壟斷。國內(nèi)目前僅有天津金牛能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)量約80噸,產(chǎn)品全部自用不對外銷售。江蘇國泰和多氟多正在進(jìn)行中試生產(chǎn)。發(fā)展趨勢:長期看,新電解質(zhì)體系的開發(fā)將是大勢所趨。六氟磷酸鋰材料的熱穩(wěn)定性較差,從60。。開始就有少量分解,在較高溫度或惡劣的環(huán)境下,分解的比例大大增加,產(chǎn)生氫氟酸等游離酸,會(huì)使電解液酸化,最終導(dǎo)致電極材料的損壞以及電池性能的急劇惡化。同時(shí)六氟磷酸鋰易潮解,而水分是電解液的大敵。近些年,草酸硼酸鋰鹽在電解液中的應(yīng)用逐漸引起關(guān)注。用草酸硼酸鋰鹽配制成的電解液有抗過充、阻燃等功能,形成的SEI膜非常穩(wěn)定,滿足動(dòng)力電池高安全性的要求。更長遠(yuǎn)看,聚合物鋰電池可能成為鋰電池未來的發(fā)展方向。由于用固體電解質(zhì)代替了液體電解質(zhì),與液態(tài)鋰離子電池相比,聚合物鋰離子電池具有可薄形化、任意面積化與任意形狀化等優(yōu)點(diǎn),也不會(huì)產(chǎn)生漏液與燃燒爆炸等安全上的問題,因此外殼材質(zhì)可以更輕,從而可以提高整個(gè)電池的比容量。此外,聚合物鋰離子電池在工作電壓、充放電循環(huán)壽命等方面都比普通鋰離子電池有所提高。(五)隔膜發(fā)展分析隔膜生產(chǎn)難度最高,盈利最豐厚。在鋰電池中主要作用是防止正負(fù)極短路,同時(shí)在充放電過程中提供離子運(yùn)輸?shù)碾娡ǖ?。由于鋰離子電池具有工作電壓高,隔膜材料與高電化學(xué)活性的正負(fù)極材料應(yīng)具備優(yōu)良的相容性,同時(shí)還應(yīng)具備優(yōu)良的穩(wěn)定性、耐溶劑性、離子導(dǎo)電性、電子絕緣性、較好的機(jī)械強(qiáng)度、較高的耐熱性及熔斷隔離性。滿足鋰電池的特殊需求的同時(shí),還要滿足制膜工藝的可行性,涉及多學(xué)科領(lǐng)域,因此隔膜研發(fā)進(jìn)展緩慢。目前一般采用聚丙烯、聚乙烯單層微孔膜,以及由兩者復(fù)合制成多層微孔膜作為隔膜。以聚丙烯為例,原料成本僅8千元/噸,而加工制成隔膜后,價(jià)格可達(dá)300萬元/噸,升值數(shù)百倍。鋰電池隔膜供給高度集中,嚴(yán)重依賴進(jìn)口。隔膜的主要技術(shù)掌握在少數(shù)企業(yè)手中,集中度很高。國外的隔膜生產(chǎn)主要集中在美國的celgard公司和日本的旭化成、東燃和宇部。由于技術(shù)壁壘較高,投資風(fēng)險(xiǎn)大,國內(nèi)企業(yè)的投資熱情并不高。國內(nèi)能夠生產(chǎn)鋰電池隔膜的,僅有佛山金輝高科(佛塑股份的子公司)、新鄉(xiāng)格瑞恩、桂林新時(shí)代和深圳星源材質(zhì)4家公司,產(chǎn)品質(zhì)量與國外同類相比,仍存在較大差距。其中,佛山金輝的產(chǎn)品質(zhì)量相對較好,供應(yīng)中低端市場。國內(nèi)中高端市場,主要由東燃、旭化成和celgard公司壟斷。根據(jù)國內(nèi)鋰離子電池產(chǎn)量估算,國內(nèi)隔膜的年需求量約2億平米左右。國內(nèi)龍頭佛山金輝的產(chǎn)量僅1200萬平米,即使考慮其它幾家公司有限的產(chǎn)量,供給也遠(yuǎn)低于需求。佛山金輝的產(chǎn)品雖然主要用于中低端市場,毛利率仍然高達(dá)60%以上。未來發(fā)展方向:更薄、更安全。鋰離子電池隔膜的發(fā)展,是隨著電池需求的不斷變化而不斷發(fā)展的。從需求看,鋰電池正朝著更安全和更輕薄兩個(gè)方向發(fā)展。數(shù)碼產(chǎn)品電池方面,為迎合美觀和便攜的需求,未來的鋰電池將朝著小型化方向發(fā)展。為追求單位體積下的高能量,鋰電池隔膜當(dāng)然需要越薄越好。與此同時(shí),要保證隔膜的機(jī)械強(qiáng)度和吸液性能。動(dòng)力電池領(lǐng)域,大功率惡劣工況的使用條件下,鋰電池安全性尤為重要。因
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