有機-第17章脂類-四稿chem

第17§17-§17-§17-§17-

甾族化 油§17.1.1§17.1.2§17.1.3§17.1.4§17.1.1復合脂簡單脂高復合脂簡單脂包括油脂和蠟 分同時還含有磷酸及有機堿、糖等成包包括磷脂類類脂是不含結合脂肪酸的的類油脂是油與脂肪的總稱。存在于動植物組織油——常溫下呈液態(tài)，如豆油、花生油、菜籽油脂肪——常溫下呈固態(tài)或半固態(tài)，如牛油、豬油、奶油從組成上看，油脂是直鏈高級一元脂肪酸的甘油脂OO表示為：CH—O-C-O油液固態(tài)or油液固態(tài)or半固態(tài),單指酯脂和無機、有機羧酸的脂

其中RRR叫單純甘油RRR叫混合§17.1.1§17.1.1油O1 OCO3 混混三從油脂中得到的脂肪酸主要是含偶數碳的直鏈飽or不飽和羧甘和植物油——一般是不飽和脂肪酸動物油（固體）——一般是飽和脂肪酸常用常用飽和月桂肉豆蔻酸軟脂酸硬脂酸名 結構癸 軟脂 硬脂 花生 棕櫚油 油 花生四烯酸CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH神經 軟脂 硬脂 油 常見的不飽和脂肪酸為（雙鍵都是Z型 油

H(Z)-9-十八碳烯亞油

(Z,Z)-9,12-十八碳二烯亞麻

H

H(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三脂肪 臘字母體系；命名時可用各種不同編碼體脂肪酸碳原子的三種編HOOC- 1 11 12 αβγδ Δ編碼體系 從羧基碳原子開始(系統(tǒng)命名法常用ω編碼體系 從甲基碳原子開希臘字 ：同羧酸。末端甲基碳稱為ω碳原Δ編碼體系命名簡寫

棕櫚Δ9-十六碳ω7-十六碳簡寫符號原則：用數字寫出脂肪酸碳原子的總數冒號后寫出雙鍵的數目或ω右上角 少數不飽和脂肪酸如亞油酸和亞麻酸不能在內合成，花生四烯酸體內雖能合成，但數量不能完全滿足生命活動的需求，像這些不能合成或合成不足，必須從食物中攝取的不飽和脂肪酸，稱為必需脂肪酸（essentialfattyacid）。 二、油 上把甘油 面，脂肪酸的名稱寫在后面

O 甘油三軟脂（三軟脂酰甘油

甘油α-軟脂酸β-硬脂酸α'-（α-軟脂酰β-硬脂酰α'-油酰甘油 油§17.1.1§17.1.2油§17.1.3§17.1.4 油§17.1.1§17.1.2§17.1.3油§17.1.4§17.1.3§17.1.3+油脂在酸或堿條件下，水解生成甘油和高級脂肪酸。OCH—O-OOCH—O-O2CH—CH-OR-C-ONaOCH2—O-C-OCH2—O-C--2222CH-加碘值——指100克油脂所吸收的碘的克數碘碘值是油脂分析的重要指標：雙 ，碘由于碘與碳碳雙鍵加成的反應速度很慢常用IClorIBr的冰醋酸溶液與油脂反應,再折算成蓖麻油：碘值，80~90；皂化值，176~186花生油：碘值，84~100硬脂油碘牛豬189~194191~196加加含不飽和脂肪酸的油脂，在催化劑（Ni、Pt、Pd）作用植物催化劑加人造黃植物催化劑加人造黃油氧或細低級醛、油氧或細低級醛、酮、羧酸油 過久變質，顏色加深并有難聞的臭味叫酸敗CH

油脂中不飽和脂肪 (部分結構 過氧化 CH2CH 小分子醛

小分子酸β值>6.0的油脂不能食用。1g油脂完全皂化所需氫氧化鉀的mg數叫皂化值油脂是一種混合物,除能皂化者外,還有約1%~3%的部分不能皂化(即不與堿作用,也不溶于水這些物蠟廣泛存在于動植物中,主要成分是高級脂肪酸和高級一元醇所形成的酯,組成蠟的脂肪酸和醇多數含偶數碳原子。名結范鯨OCH3(CH2)14C蜂O除了含有酯的成分外，蠟還含有少量游離脂肪酸、高級一元醇、高級烷烴和高級酮 油§17.1.1§17.1.2§17.1.3§17.1.4第17§17-1§17-2磷脂和§17-§17-

甾族化 §17.2.1 §17.2.2 §17.2.3§17.2.1§17.2.1脂一、磷脂的結 磷脂可分為甘油磷脂和鞘磷脂兩1、甘油磷脂OO 2O HO OOP甘油磷脂甘油磷脂又稱為磷酸甘油酯(phosphoglyceride),可看是磷脂酸(phosphatidicacid)的衍生物R1R1常為飽 CH2和脂肪烴 和脂肪烴CH2

天然存在的為L-油磷脂。根據R的不同,分為卵磷脂和腦磷脂。O CH2OR2

ROROOR CH2 O R=—卵磷脂(磷脂酰膽堿R=—α-腦磷

HO—CH2CH2NH2(膽胺卵磷脂O O

卵磷脂 COC CH2OPOCH2CH2N(CH3)3 腦磷脂O CH2O

腦磷脂OR2COCO+CH2OPO O CH2 C

α-卵磷O C

α-腦磷甘油磷脂以偶極離子形式存在(內鹽磷脂分子中同時具有疏水基和親水基,具有 神經神經磷脂又稱鞘磷脂(sphingomyelin),分子中含鞘氨醇(sphingosine)。鞘氨醇是一類脂肪族長碳鏈的氨基二元醇,哺 CHC鞘氨

CH3(CH2)12CHCCHOH CR神經酰胺反-2-氨基-4-十八碳烯-1,3- C

鞘磷脂C CHOHCHNHCO

脂肪酸的酰鞘磷脂結構上與甘油磷脂類似，也具有性質。鞘磷脂是白色結晶，在空氣中不易被氧化。不溶于及乙醚，而易磷脂與細細胞膜呈～蛋白細胞膜的液態(tài)鑲嵌

極性頭非極性尾脂雙

極性頭磷脂分子中脂肪酸鏈長度與不飽和程度: 飽和卵磷脂和鞘磷脂在膜中含量比：鞘磷脂的粘度;膽固醇既對膜流動性有調節(jié)作用，又能加強膜二、磷二、磷脂的1、磷脂的溶O +O-非極非極極性O1O 1O

酶 CH2CH+N(CH)

3

CH2CH+N(CH卵磷

3溶血卵磷2、2、磷脂的水 §17.2.1 §17.2.2 §17.2.3CH2OHH

O§17.2.2脂β-半§17.2.2脂 §17.2.1 §17.2.2 §17.2.3膽固

糖蛋 分子細胞第17§17-§17-§17-§17-

甾族 §17.4.1§17.4.2§17.4.3§17.4.1§17.4.1萜類化合物是香精油的主要萜類化合物——分子中碳數是5（頭C （尾香葉 法尼 §17.4.1§17.4.2§17.4.3§17.4.2§17.4.2萜類化合物根據組成分子的異戊二烯單元的數目倍半單萜又可根據它們的碳架分為開鏈萜、單環(huán)萜及雙環(huán)萜1

橙花 牻牛兒

（存檬油中檸檬醛 檸檬醛2（薄荷系列2（薄荷系列薄荷醇（薄荷油的主要成份，3500噸/年OO薄荷 苧3-蒎 -蒎α－蒎烯和β－蒎烯同存于各種松節(jié) 莰 冰 異冰樟腦的旋光異OOOO樟OO二、OOOO R R O保幼激素（天蠶中分出

OCH山道年：曾 上常用的驅蟲藥，對人也有相當的毒213 4維生素葉綠四、角鯊烯是生物合成三萜的先體，也是生物合成甾族化-胡蘿卜-胡蘿卜-胡蘿卜β－胡蘿卜素生理活性更強。其存在于動物肝酶作用下轉化為維生素A1，因此把它看作是原維生素A1第17§17-§17-§17-§17-

甾族 §17.3.1§17.3.2甾族化合 §17.3.3主要包括甾醇、膽甾酸§17.3.1甾族化合物的甾族化合RCDRCDAB

(甾體

環(huán)戊天然甾體多數只有兩種CHDCHDAHHCHDAHHCDABCDBA:RHRHHHH5β-系甾5-系：A/B、B/C、C/D環(huán)之RHHRHHH5-系甾3β-3β-羥HHHH3α-羥RHHHHC-3大多有β-OH。動物甾醇在C-17上連有1個含C8的側鏈而植物甾醇C-17上的側鏈含8~10個C膽固醇H 膽甾醇長形扁平分子,屬于不飽和仲醇。為無色或略帶的結晶,mp148.5℃,微溶于水,易溶 ,H 色變化,此反應稱為Liberman-Burchartd反應,這是化學鑒別甾體化合物的法。β-谷固醇（β-為植物甾醇，是植物細胞的重要組分。與上的差異僅是在C24位上多個乙基，分子式為C29H50OHHH療高膽固醇血癥HHH 脈粥樣硬化癥的藥問問題：β-谷固5α-系還5β-7-

維生素H維H維生素 麥角甾醇(ergosterol,植物甾醇膽甾(cholic結構特點：5β-系，C-3α-OH，C-17側鏈為戊酸H

H H膽酸(3α,

脫氧膽酸(deoxycholic。甾體激(steroid含氮激甾體

腎上腺素、甲狀腺素、腎上腺皮質激素:皮質酮、可的松 酮 酮(sex (male H

H 雄酮 酮 甲 包括雌激素和孕激素兩OH

H

CO

CH 酮

(ethinyl

炔雌醇 腎上腺皮質的化學結構:均為C21甾，C-3有酮基，C-4C-5間為雙鍵，C-17-COCH2OH。OC

OOOO 皮質酮（corticosterone）可糖代OC

OC 11-脫氧皮質 17-羥基-11-脫氧皮質鹽代謝皮質激 皮膚呈青銅色,這些癥狀臨 人工已經合成出比天然產物更為有效的藥物，如醋酸松、強的OC

OCCH2O