化妝品檢驗(與“樣品”有關(guān)的文檔共158張)

化妝品檢驗第一頁，共158頁。教學(xué)內(nèi)容：6.1概述6.2化妝品的原料6.3化妝品的分類及配方6.4化妝品的質(zhì)量要求6.5感官檢驗6.6化妝品的理化指標檢驗第二頁，共158頁?；疽螅?/p>

1.了解化妝品的原料、分類和配方。

2.掌握各類化妝品的質(zhì)量要求及性能。

3.

熟悉主要化妝品的產(chǎn)品標準。

4.了解化妝品的包裝與感官檢驗。

5.掌握化妝品的常見理化指標檢驗。

6.掌握化妝品中有害元素汞、鉛、砷等的檢驗方法。

7.熟悉化妝品微生物檢驗方法。第三頁，共158頁。§6化妝品檢驗

l

引言：l

化妝品應(yīng)滿足四大要求：出色的安全性、穩(wěn)定性、使用性和功能性。

在高品質(zhì)的化妝品生產(chǎn)中應(yīng)該高度重視原材料檢驗、成品檢驗和衛(wèi)生檢驗。國家技術(shù)監(jiān)督局已經(jīng)公布了部分化妝品原料和成品的質(zhì)量標準和檢驗方法，以及少數(shù)有害物的檢驗方法?；瘖y品衛(wèi)生規(guī)范

第四頁，共158頁。

化妝品的全分析包括：l

化妝品原材料檢驗法：

有機元素定量分析（氧瓶燃燒法測定：氯、碘、氟、硫、磷、硼、砷、氮的測定）；

有機官能團定量分析（酸值、皂化值、酯值、羥值、碘值等）

純度檢驗法（重金屬試驗、鉛、砷、鐵、氯化物、硫酸鹽、甲醇、丙酮、氨等試驗）

物理常數(shù)測定（熔點、凝固點、沸點、相對密度、折射率、粘度、軟化點、比體積、旋光度等）

表面活性劑定量分析

液化氣和香料分析等。

第五頁，共158頁。l

化妝品質(zhì)量檢驗法：包括化學(xué)分析法，物理常數(shù)檢驗法，穩(wěn)定性試驗法，功能性試驗法?！虒W(xué)重點l

化妝品衛(wèi)生檢驗法：包括酸堿度檢驗法，有害元素檢驗法，有害有機物檢驗法，功能助劑檢驗法，微生物檢驗法。第六頁，共158頁。l

化妝品系統(tǒng)分析法：包括膏霜和乳液、化妝水和美容液、香波、護發(fā)素、粉底—白粉—胭脂、口紅—唇膏、指甲油、眼線膏、芳香制品、皮膚增白化妝晶、沐浴劑、長效卷發(fā)劑、氧化染發(fā)劑、頭發(fā)定型劑、育發(fā)劑、體臭防止劑—抑汗劑，曬黑—防曬化妝品、剃須化妝晶、香粉類，洗面泡沫—身用清凈劑、肥皂、牙膏、含漱劑、家庭用洗滌劑、氣溶膠制品的系統(tǒng)分析。

第七頁，共158頁。l

化妝品功能性評價方法：包括化妝品皮膚保濕效果，防紫外線效果、皮膚增白效果、抑制黑色素產(chǎn)生效果、護發(fā)—育發(fā)效果、防頭屑效果、化學(xué)燙發(fā)劑的卷發(fā)效果、頭發(fā)損傷、祛臭效果、皮膚角質(zhì)層再生速度、皮膚粘彈性、皮膚皺紋、皮膚脂質(zhì)、皮膚溫度和皮膚血流、皮膚色和化妝色、頭發(fā)水分、頭發(fā)力學(xué)性質(zhì)、頭發(fā)動摩擦因數(shù)、口臭的測定方法。

第八頁，共158頁。

§6化妝品的檢驗化妝品：是以化妝為目的的產(chǎn)品的總稱，即是以涂敷、揉搓、噴灑等不同方式涂加于人體的面部、皮膚表面及毛發(fā)等處，發(fā)揮美化、保護清潔作用的一類日用化學(xué)品。第九頁，共158頁?！?.1化妝品的原料

化妝品是由各種原料組成的，按其用途和性能可分為主體原料和輔助原料兩大類。6.1.1主體原料主體原料也稱為基質(zhì)原料主要包括：油脂和蠟類原料粉質(zhì)原料溶劑類原料。第十頁，共158頁。（1）油脂和蠟類原料：是組成雪花膏、冷霜、奶液、發(fā)乳等乳化體化妝品及發(fā)蠟、唇膏等油蠟基化妝品的基本原料。

作用：對皮膚都有不同程序的滲透性，即把原料本身所含有的營養(yǎng)成分，直接從表皮或表面滲透到皮膚及毛發(fā)的內(nèi)部，起到滋潤、保護和柔滑等。

包括：天然的動植物油、蠟和由這些油脂、蠟分離制得的脂肪酸、脂肪酸等單體原料，以及天然的礦物性油脂、蠟，合成的油脂、蠟。第十一頁，共158頁。（2）粉質(zhì)類原料：粉質(zhì)類原料是組成香粉、爽身粉、胭脂等化妝品的基本原料。

主要功能：起遮蓋、滑爽、吸收等作用。

主要原料：高嶺土、鈦白粉、氧化鋅、碳酸鎂等。（3）溶劑類原料：溶劑類原料是組成香水、發(fā)油、指甲油等液體化妝品的基本原料。主要起溶解稀釋作用。

常用的有：酒精、丙酮、乙酸乙酯、丁酯、酯、甲苯、乙氧基二酸二乙酯、甘油、丙二醇等。第十二頁，共158頁。5.1.2輔助原料輔助原料主要包括乳化劑、防腐劑、抗氧劑、收斂劑、粘合劑、香精、色素等。（1）乳化劑：是使油脂、蠟與水制成乳化體的原料。

常用的有硬脂酸鈉（肥皂）、月桂醇硫酸鈉、硬脂酸三乙醇按、醇類的酯美兩酯化物等。乳化體化妝品有兩種類型：一種是水分子包圍在油微粒外邊的乳化體，稱水包油型（油／水），俗稱水質(zhì)化妝品;

另一種是油包圍在水外邊的乳化體，是油包水型（水／油），俗稱油質(zhì)化妝品。第十三頁，共158頁。（2）防腐劑和抗氧劑：能防止微生物生長繁殖作用的物質(zhì)叫防腐劑；能延遲油脂酸敗作用的物質(zhì)叫抗氧劑。在化妝品中必須考慮到色、臭、毒性、刺激性、過敏性、穩(wěn)定性以及對較大范圍pH的適應(yīng)性等。常用的防腐劑主要是尼泊金酯類等。加入的抗氧化劑也要考慮到油脂的性質(zhì)、產(chǎn)品的物理形態(tài)、pH值、用途、保質(zhì)期等。常用的抗氧化劑主要有酚類（二羥基酚）、成奚（如全育酚、羥基色滿）等。第十四頁，共158頁。（3）滋潤劑：滋潤劑是使產(chǎn)品在儲存與使用時能保證良好的濕度，并對皮膚起滋潤作用的原料。

常用的為多元醇類；如甘油、丙二醇、山梨醇等。（4）收斂劑：收斂劑是能使皮膚毛孔收斂的原料。

常用的收斂劑有鋁、鋅等金屬鹽類，如堿式氯化鋁、堿式醋酸鋁、苯酚磺酸鋅等。（5）粘合劑：粘合劑是使固體粉質(zhì)原料粘合成型，或使固體粉質(zhì)原料的育狀產(chǎn)品分散懸浮穩(wěn)定的輔助原料。在液體或乳化體的產(chǎn)品中，該類原料還被用作增加稠度。常用的粘合劑都是天然或合成樹膠類產(chǎn)品。如：刺梧桐樹膠粉、阿拉伯樹膠、愛爾蘭苔浸液（主要成份是果膠）、PUP等。第十五頁，共158頁。（6）香精：香精使化妝品具有優(yōu)雅舒適的香氣而添加的香類物質(zhì)?；瘖y品中用的香精是由多種香料配制而成的，并有一定的香型。（7）其他配體原料：除以上輔助原料外，還有些輔助原料可賦于化妝品某種特定作用如防曬霜、抑制劑等。

主要有：硫乙醇酸，用于卷發(fā)、脫毛化妝器；亞硫酸鈉，用于卷發(fā)化妝品；六氯酚，用清潔霜，有殺菌作用；白降汞，用于消除雀斑的化妝品；雙氧水，用于漂白、祛臭化妝品；硼酸，用于爽身粉．第十六頁，共158頁。§5.2化妝品的分類和配方5.2.1按化妝品物理性狀分類（1）膏霜類：雪花膏、潤膚營養(yǎng)霜、香脂、剃須膏、粉底霜、洗發(fā)膏等。（2）粉質(zhì)狀類：香粉、爽身粉、香粉餅、胭脂等。（3）液體狀類：美容水、香水、化妝水、冷燙水、頭油、花露水、生發(fā)水、收斂美容水等。（4）膠狀類：指甲油、清潔面膜、勞動保護膜等。（5）蠟狀類：發(fā)蠟、防凍油等。（6）筆狀類：眉筆、唇線筆等。第十七頁，共158頁。5.2.2按化妝品的用途分類（1）護膚類①保護皮膚類：雪花膏、檸檬霜、防曬霜、防開裂霜、冷霜、奶液、香粉率等。②營養(yǎng)類：人參霜、銀耳珍珠霜、維生素雪花霜、蜂王霜、荷爾蒙霜、絲素霜等。③藥療類；粉刺霜、去斑霜、雀斑霜等。（2）發(fā)用類①保護頭發(fā)類；頭油、發(fā)醋、發(fā)乳、爽發(fā)膏、護發(fā)素等。②營養(yǎng)頭發(fā)類：營養(yǎng)頭水、營養(yǎng)發(fā)蠟、奎寧水等。②藥療類：止屑水、生發(fā)水、止癢水。④美化類：電燙劑、卷發(fā)液、染發(fā)劑、亮發(fā)水、冷燙液、固發(fā)水、蓬松劑、假發(fā)清潔昆清潔劑等。第十八頁，共158頁。（3）清潔衛(wèi)生類①清洗頭發(fā)類：洗發(fā)粉、洗發(fā)青、洗發(fā)液、洗發(fā)精等。②清潔皮膚類；清潔霜、清潔油、清潔奶液等。③夏令衛(wèi)生類：香水、痱子水、爽身粉、去臭劑、花露水、痱子粉、抑汗劑、狐臭劑。（4）美容類①美容皮膚類：胭脂、修面整容水、唇膏、收斂美容水、香粉、粉餅、面膜等。②美化指甲類：指甲油、去光水、光亮指甲油等。（5）兒童類①護膚類：兒童霜、兒童嫩膚水、防曬膏、寶貝霜等。②清潔類：兒童爽身粉、兒童花露水、兒童香波等。第十九頁，共158頁。§6.3化妝品的質(zhì)量要求及性能

化妝品的質(zhì)量要求主要包括安全性、適用性和穩(wěn)定性。6.3.1安全性

對皮膚無刺激，對人體不產(chǎn)生變態(tài)反應(yīng)同時在使用時不能有任何副作用，不得有礙人體的健康。

各國對所用的原料和添加劑的品種與用量，特別是對化妝品使用的色素管理很嚴格。對于原料和包裝材料的細菌污染進行嚴格滅菌控制，并十分注意生產(chǎn)環(huán)境衛(wèi)生，采用密封設(shè)備連續(xù)操作，控制各個制作環(huán)節(jié)達到無菌化。第二十頁，共158頁。

為了保護消費者的身體健康，在每種產(chǎn)品中不得檢查出致病菌，如金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌等。化妝品中的某些重金屬離子有潛在的毒性，長期在某些部位使用，有還物質(zhì)就會滲透皮膚，引起肌肉、神經(jīng)系統(tǒng)的一系列毒性反應(yīng)，從而嚴重影響人體健康，故規(guī)定化妝品中重金屬含量不得超過國家標準的限量。化妝品對皮膚和毛發(fā)的生理基礎(chǔ)研究和毒理學(xué)研究。如對化妝品進行通過皮貼附試驗，24h后觀察其變化；進行動物致死量實驗；進行動物皮膚刺激試驗等等，以保證化妝品的安全性。第二十一頁，共158頁。

6.3.2適用性

使用化妝品的目的是為了美化、保護、清潔人體的面部、皮膚及毛發(fā)，因此對化妝品質(zhì)量的另一要求是具有適用性。幾個方面的使用功能：

美化功能防護功能營養(yǎng)功能治療功能清潔功能方便功能第二十二頁，共158頁。6.3.3穩(wěn)定性

化妝品是日用化學(xué)品，其中膏霜類化妝品是一種乳化體，粉類化妝品是一種混合體，香水類化妝品是一種溶液。穩(wěn)定性即指化妝品在儲運和使用環(huán)境條件下品質(zhì)穩(wěn)定，各組分不發(fā)生分離的性質(zhì)。第二十三頁，共158頁?！?.4感官檢驗感官檢驗:

是通過眼、鼻、耳的辨別力對產(chǎn)品進行質(zhì)量檢驗。這種檢驗方法比較簡單迅速、不需檢驗儀器和試劑，有時用照片和標準板作比較。但只有在對本產(chǎn)品的生產(chǎn)過程和質(zhì)量要求比較了解后，才能準確而迅速地鑒別出來，因此，應(yīng)選擇有一定生產(chǎn)知識和生產(chǎn)經(jīng)驗的人員承擔感官質(zhì)量檢驗工作。第二十四頁，共158頁。6.4.1色澤

多數(shù)化品，都對色澤有一定要求，要求能符合規(guī)定的色澤。例如：雪花膏、冷霜、奶液、洗發(fā)香波等大多數(shù)呈白、淡黃、粉紅色。

檢驗時用目視在室內(nèi)無陽光直射處進行觀察．色澤應(yīng)符合規(guī)定色澤。色澤變深或間隔有深色斑點，是質(zhì)變的標志。顏色變化一般是由霉菌和細菌引起的。霉菌的孢子一般都帶有色素，有些細菌菌落和酵母也呈現(xiàn)顏色。6.4.2香型每一種化妝品有其規(guī)定香型，檢驗時用嗅覺鑒定，香氣應(yīng)純正，無異味，符合規(guī)定的香型。第二十五頁，共158頁。§6.5理化指標檢驗6.5.1膏霜和乳液分析分析目的：分析其中水分、保濕劑量及其種類、油分量及其種類和表面活性劑的種類等制品組成，以及紫外線吸收劑的定性和定量。對于特定有效成分的分析常采用高效液相色譜（HPLC）或氣相色譜（GC），所以產(chǎn)品組成的全分析主要依靠有效的分離手段，對樣品進行分離，然后采用儀器分析進行必要的定性和定量工作。分析特點：種類多，分析方法多。要求：常規(guī)分析并結(jié)合國家標準進行質(zhì)量檢驗第二十六頁，共158頁。表6-1洗面奶理化指標第二十七頁，共158頁。（1）乳劑結(jié)構(gòu)的檢驗乳劑結(jié)構(gòu)的檢驗是用目視檢測法，在室內(nèi)無陽光直射處進行觀察，乳劑應(yīng)細膩，擦在皮膚上應(yīng)滑潤，不得有面條狀。（2）乳化劑的類型判斷將產(chǎn)品涂抹在表面皿上，制成厚約0.2mm，面積約為6cm2的薄膜，在薄膜的不同部位，分別灑上少量經(jīng)研磨過的油溶性染料和水溶性染料。油溶性染料擴展，表明乳化體是油包水（W/O）型；水溶性染料擴展，表明乳化體是水包油型（O/W）。第二十八頁，共158頁。（3）耐熱檢驗?zāi)康模豪眉訜岷銣胤椒己水a(chǎn)品的耐熱性能，受熱后樣品應(yīng)有一定穩(wěn)定性，不應(yīng)有油水分離現(xiàn)象產(chǎn)生。測定步驟:

預(yù)先將恒溫箱調(diào)節(jié)至（50±1）℃〔或（40±1）℃，將待測樣品若小瓶裝者，事先應(yīng)將封口白蠟（或蠟紙碗、塑料碗）去除，若塑料袋或大瓶、大聽裝者，應(yīng)將試樣取出裝入小瓶內(nèi)，加蓋旋緊放入恒溫箱內(nèi)保持6h，取出，目視檢驗乳劑是否正常，如無油水分離現(xiàn)象為合格。第二十九頁，共158頁。（4）耐寒檢驗?zāi)康模豪玫蜏胤椒己水a(chǎn)品的耐寒性能，經(jīng)低溫處理的樣品應(yīng)有一定的穩(wěn)定性，不應(yīng)有油水分離現(xiàn)象產(chǎn)生。測定步驟：根據(jù)多種規(guī)格產(chǎn)品的耐寒要求，預(yù)先將電冰箱調(diào)節(jié)至-30℃、-25℃、-l0℃、-5℃、0℃，將檢驗樣品或裝入試樣小瓶的產(chǎn)品加蓋旋緊，待乳劑溫度達到室溫后，按產(chǎn)品的耐寒要求，分別放入不同溫度的冰箱內(nèi)（耐寒在0℃以下的產(chǎn)品，應(yīng)先放在0℃條件下，保持2h，再放入耐寒要求溫度內(nèi)），保持24h取出，待恢復(fù)至室溫后，目視檢驗乳劑是否正常。第三十頁，共158頁。（5）粘度的測定

粘度：是流體的一個重要的物理特性，流體受外力作用流動時，在其分子間呈現(xiàn)的阻力稱為粘度（或粘性）。也即，粘度就是流體分子內(nèi)摩擦的量度。

液體在一定的外力作用下，分子間力越強，流動（或形變）也越小，就說明這種液體的粘度也越高。粘度有時是產(chǎn)品的質(zhì)量指標，通過粘度的測定可用于間接控制別的指標（或參數(shù)），如流動性、濃度、透明度等。測定粘度的儀器稱為粘度計，常見粘度計有毛細管式粘度計，玻璃毛細管粘度計、旋轉(zhuǎn)式粘度計。第三十一頁，共158頁。旋轉(zhuǎn)式粘度計的工作原理：是基于一定轉(zhuǎn)速轉(zhuǎn)動的轉(zhuǎn)筒（或轉(zhuǎn)子）在液體中克服液體的粘滯阻力所需的轉(zhuǎn)矩與液體的粘度成正比關(guān)系。當同步電機以穩(wěn)定的速度旋轉(zhuǎn)，連接刻度圓盤，再通過游絲和轉(zhuǎn)軸帶動轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)。

圖6-1旋轉(zhuǎn)粘度計構(gòu)造圖

l－同步電機2－刻度圓盤

3－指針4－游絲5－轉(zhuǎn)子第三十二頁，共158頁。

如果轉(zhuǎn)子未受到液體的阻力，則游絲、指針與刻度圓盤同速旋轉(zhuǎn)，指針在刻度盤上指出的讀數(shù)為"0"。反之，如果轉(zhuǎn)子受到液體的粘滯阻力，則游絲產(chǎn)生扭矩，與粘滯阻力抗衡，最后達到平衡，這時與游絲連接的指針在刻度國盤上指示一定的讀數(shù)（即游絲的扭轉(zhuǎn)角）。粘度的單位為Pa·s，及mPa.s1Pa·s＝1000mPa·s第三十三頁，共158頁。測定步驟：

取試樣300g，放入高6cm以上有蓋子的廣口玻璃瓶中，放入（38±1）℃的恒溫箱內(nèi)，保持4h取出，立即用旋轉(zhuǎn)粘度計測定，取3號轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度12r/min，在這樣條件下測定的系數(shù)是100，旋轉(zhuǎn)lmin后,穩(wěn)定,讀數(shù)，按下式計算粘度。粘度＝讀數(shù)×100第三十四頁，共158頁。（6）pH的測定

人的皮膚并不是中性的，而是呈微酸性。pH一般都在4.5～6.5，偏酸性。根據(jù)人的皮膚的這種生理特點，制成的化妝品的優(yōu)點是：①其pH與皮膚的酸堿度相適應(yīng)；②能中和皮膚洗滌后留下的少量香皂的堿性膜；③可能防止皮膚受堿性物的刺激；④防止細菌在皮膚表面繁殖。電位法測定pH的理論依據(jù)是根據(jù)能斯特（Nernst）方程式。第三十五頁，共158頁。

用一支指示電極和一支參比電極共同浸入待測溶液中組成一個原電池，通過原電池將溶液pH轉(zhuǎn)化為電位。以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，同時插入被測溶液中組成一個電池。此電池產(chǎn)生的電位差與被測溶液的pH有關(guān)，它們之間的關(guān)系符合能斯特（Nernst）方程式。25℃時，每相差一個pH單位，產(chǎn)生59．lmV的電位差。

測量兩極間的電位差，就可以測量出待測溶液pH。pH直接從儀表的刻度上讀數(shù)。溫度差異引起的變化可通過儀器上的溫度補償裝置加以校正。第三十六頁，共158頁。

指示電極常用的是玻璃電極。它的電極與待測溶液的pH改變而改變。玻璃電極的主要部分是一個玻璃球，球的下部是厚度為0.lmm的玻璃薄膜。膜只對H+離子有選擇性，由于H+離子的遷移，在膜的兩邊就產(chǎn)生電位差。第三十七頁，共158頁。測定步驟:（l）按照pH計說明書的要求進行操作，啟動儀器，預(yù)熱10min。（2）pH計校正：依次用上述三種標準溶液校正儀器。將電極和塑料杯用水沖洗干凈后，再用標準緩沖溶液沖洗2～3次，用濾紙吸干。注入70ml標準溶液于塑料杯中，插入電極，校正儀器刻度。（3）樣品的測定：小心移開校正液，先用水沖洗電極。用1/10刻度的天平稱取試樣和蒸餾水，攪拌均勻（1份試樣和1份煮沸后冷卻的蒸餾水），加熱至40℃，并不斷攪拌，然后冷卻至室溫，插入電極，按下讀數(shù)開關(guān)，測定樣品的PH。測完后，將電極和塑料杯沖洗干凈，妥善保存。第三十八頁，共158頁。表6-2不同溫度時標準緩沖溶液的pH值第三十九頁，共158頁。（7）離心檢驗檢驗?zāi)康模豪秒x心的方法考核產(chǎn)品的油水分離情況。

測定步驟:

預(yù)先將膏霜或乳液類試樣10ml灌入有刻度的離心管內(nèi)，同時做兩份試樣。離心管加試樣的兩只試管質(zhì)量應(yīng)相等（為了離心旋轉(zhuǎn)時保持平衡），放入（38±1）℃的恒溫箱內(nèi)，保持lh后，立刻移入離心機中，調(diào)節(jié)3000r/min的速度旋轉(zhuǎn)30min。取出，用尺測量，在試管底部分離出的水分不超過3mm為合格。第四十頁，共158頁。6.5.2香波的分析

#每種香波都含有一種或幾種表面活性劑。

#皂類及烷基硫酸鹽（AS）。

#烷基醚硫酸鹽（AES）完全代替了皂類和AS。

#N-?；?N-甲基牛磺酸鹽和單烷基磷酸鹽等低刺激性陰離子表面活性劑。

#使用AS和AES的銨鹽，因其具有豐富的泡沫，又有一定的降低刺激性的作用。

#兩性表面活性劑作為洗凈助劑，降低對皮膚和眼睛的刺激性，主要有烷基甜菜堿（BS-10）型和咪唑啉型。第四十一頁，共158頁。香波的理化指標第四十二頁，共158頁。1．清晰度的檢驗

目的是在非直射陽光條件下目測產(chǎn)品在規(guī)定試驗溫度下的清晰度。測定步驟：取適量香波試樣于50ml比色管中，冷卻至試驗溫度（＜5℃）時，在非直射陽光條件下目測產(chǎn)品的清晰度，清晰透明為合格。第四十三頁，共158頁。2．表面活性劑類型判斷及泡沫力的測定

香波的主要原料是表面活性劑及其它添加物。香波中應(yīng)用的表面活性劑一般為中性，并要求其在硬水中穩(wěn)定，發(fā)泡力滿足香波起泡要求及一定的洗凈力。

(1)表面活性劑類型的判斷

除低泡型表面活性劑外，表面活性劑都具有豐富的泡沫，試樣中是否存在表面活性劑組分，最簡單的方法是：

取少量試樣的水溶液置于有塞試管中，蓋上塞子，劇烈搖動后觀察是否有泡沫產(chǎn)生，如果有泡沫產(chǎn)生，即可認為試樣含有表面活性劑組分。第四十四頁，共158頁。

若需進一步區(qū)別試樣含有肥皂或其它類型的表面活性劑，可于上述試樣水溶液中加入2～3ml稀鹽酸溶液，再次搖動，觀察泡沫是否消失。

如果泡沫消失，試樣只含有肥皂而無其它類型的表面活性劑；如果泡沫依然保留，表明有其它類型的表面活性劑存在。

如果泡沫繼續(xù)保持，則表明有烷基（芳基）磷酸鹽離子型表面活性劑、陽離子型或非離子型表面活性劑，或表面活性劑的混合物存在。第四十五頁，共158頁。3．表面活性劑含量的測定

表面活性劑是洗發(fā)香波的主要成分，它的含量決定洗發(fā)香波的質(zhì)量，國產(chǎn)洗發(fā)香波按原輕工部部頒標準，表面活性劑含量要求>10%測定方法有乙醇溶解法，對甲基苯胺法和陽離子快速滴定法等。

乙醇溶解法的原理是:

利用洗發(fā)香波中的表面活性劑能溶解于乙醇中與不溶解物分離，但其中氯化物也能隨之溶解，因此，應(yīng)測出乙醇溶液溶解的氯化物，然后由總量中減去乙醇不溶物、氯化物和水份及揮發(fā)物等成分的含量，余下的量即是表面活性劑的含量。第四十六頁，共158頁。

6.5.3指甲油的分析

指甲是由上皮細胞角化后重疊堆積而成的一種半透明狀的硬板，供保護手指尖用。

指甲油是用來修飾和增加指甲美觀的化妝用品，染指甲已成為近代美容不可缺少的一個重要部分。指甲油主要成分:成膜劑、樹脂、增塑劑、溶劑和色素等，其色澤和不透明性是由懸浮在指甲油中的色素產(chǎn)生的。指甲油的常規(guī)分析項目有：色澤、氣味、牢固度、干燥速度、抗水性和不揮發(fā)物的測定等。第四十七頁，共158頁。第四十八頁，共158頁。1．牢固度的檢驗

測定步驟：用指甲油筆刷蘸指甲油涂在馬口鐵皮上，涂一層后放置24h，用繡花針劃成橫五條、豎五條，每條距離間隔lmm，指甲油無顯著脫落現(xiàn)象為合格。2．干燥速度的檢驗

測定步驟：室溫20℃，或放置在20℃恒溫箱的指甲油，用指甲油筆刷蘸指甲油涂在馬口鐵皮上，再放置在20℃的恒溫箱中，干燥時間<15min為合格。第四十九頁，共158頁。3．抗水性的檢驗

因手經(jīng)常要接觸水，故要求指甲油有一定的抗水性。

測定步驟：取經(jīng)過干燥速度檢驗的馬口鐵皮，在室溫下放置24h后，將馬口鐵皮浸入水中，指甲油涂層表面無氣泡和脫落現(xiàn)象為合格。4．不揮發(fā)物的測定

測定步驟：烘干－稱量拿掉指甲油瓶中的刷子，蓋好瓶蓋稱量。將1.0～1.2g指甲油倒進質(zhì)量已恒定的高65mm、直徑45mm的稱量瓶中，再稱量指甲油瓶，兩次質(zhì)量差就是樣品質(zhì)量。打開稱量瓶蓋，用手轉(zhuǎn)動稱量瓶，使指甲油以膜狀覆蓋稱量瓶的內(nèi)壁。然后在105℃烘箱中加熱2h，冷卻，稱量，即為不揮發(fā)物與稱量瓶質(zhì)量。第五十頁，共158頁。第五十一頁，共158頁。6.5.4染發(fā)劑的分析

目前，市售染發(fā)劑大多是由合成染料制得，外觀上多為乳狀和膏狀，按類型又可分為染發(fā)膏、染發(fā)香波、染發(fā)水等。按染料分子能否進行毛發(fā)的內(nèi)部，染發(fā)劑又可分為暫時性、半永久性及永久性染發(fā)劑。除染料外，在染發(fā)劑中還有表面活性劑、溶劑、分散劑、整理劑等。

暫時性染發(fā)劑只適于淺色頭發(fā)的染色，可使灰色和白色頭發(fā)產(chǎn)生顏色，這類染發(fā)劑一般含有0.5％~2％的準予使用的水溶性陽離子染料。

半永久性染發(fā)劑的基本成分與洗發(fā)劑類似，只是多加了一種安全性高的酸性染料，染后可保持3～4周。第五十二頁，共158頁。

永久性染發(fā)劑(permanenthairdye)，亦稱為氧化染發(fā)劑，是目前比較受歡迎的一種。

它由兩劑組成:

一劑(主要采用色譜法進行分析測定）是將對苯二胺、對苯二酚等染料中間體加到由多種原料配制的染色基質(zhì)中制得，這些染料中間體可以染發(fā)時滲入頭發(fā)與角朊結(jié)合；

另一劑為氧化劑，主要為雙氧水，它可在頭發(fā)內(nèi)使染料中間體氧化，聚合成為水不溶性大色素分子，而使頭發(fā)染色。

質(zhì)量要求：不論是哪一類染發(fā)劑，都應(yīng)是無毒，對皮膚不產(chǎn)生過敏作用；應(yīng)能染到發(fā)根又不損傷頭皮；色澤穩(wěn)定，接觸空氣、陽光、鹽水，香波、發(fā)乳等不發(fā)生退色或變色。檢測標準主要有：色澤、PH值、染色能力、氧化劑濃度（％），見表6-3。第五十三頁，共158頁。表6-3染發(fā)劑理化指標第五十四頁，共158頁。1．染色能力

用于染色樣品洗凈的白發(fā)或羊毛0．3g。測定步驟：（l）水劑型

量取氧化劑及染發(fā)劑各10ml，一并倒人燒杯內(nèi)，攪拌均勻，將0.3g白發(fā)用水浸濕后放入燒杯內(nèi)，浸染30min后取出，用自來水漂洗干凈，晾干后觀察。（2）粉劑型

稱取染發(fā)粉0.3g置于50ml燒杯中，加自來水10ml攪拌成漿狀后，將0.3g白發(fā)用水浸濕后放入燒杯內(nèi)，浸染30min后取出，用自來水漂洗干凈，晾干后觀察。第五十五頁，共158頁。2．氧化劑含量測定

2MnO4-+5H2O2+6H+=Mn2++5O2+8H2O

測定步驟：

用移液管吸lml雙氧水溶液樣品置于150ml三角燒瓶中，然后加10ml蒸餾水和10ml（l＋l）硫酸，搖勻，用cmol／LKMnO4標準溶液滴定至顯粉紅色為終點。計算：H2O2的含量按下式計算：第五十六頁，共158頁。第五十七頁，共158頁。6.5.5冷燙液的分析冷燙卷發(fā)劑不用加熱就能卷發(fā)，應(yīng)用方便，十分受人們的歡迎。冷燙劑的主要成分是巰基乙酸鹽(SHCH2COONH4),用氨或烷基酸胺調(diào)節(jié)PH為8.５～9．5。巰基乙酸鹽的主要作用是可使頭發(fā)中角朊分子間的二硫鍵切斷，使頭發(fā)易成波浪型卷曲。其中氨或烷基酸胺可使頭發(fā)柔軟，更易于卷曲。檢驗標準主要有：外觀、氣味、pH、游離氨含量、巰基乙酸銨含量等。第五十八頁，共158頁。卷發(fā)形成的原理：

燙發(fā)劑一般由第1劑和第2劑組成的二浴式，將頭發(fā)卷在棒上，用第1劑還原將胱氨酸鍵合切斷，接著用第2劑氧化，將架橋再鍵合，用緩和的氧化還原反應(yīng)形成卷發(fā)。（1）燙發(fā)劑第1劑的作用：

2R-SH+Ker-S-S-Ker2Ker-SH+R-S-S-R巰基乙酸：R=–CH2COOH半胱氨酸（巰基丙氨酸）R=–CH2CH(NH2)COOHKer–頭發(fā)中的角質(zhì)蛋白質(zhì)（2）燙發(fā)劑第2劑的作用

2Ker–SH+[O]Ker-S-S-Ker+H2O第五十九頁，共158頁。表6-4冷燙液感官指標、理化指標第六十頁，共158頁。

1．巰基乙酸銨含量的測定測定步驟

精確吸取冷燙液2ml，置錐形瓶中，加水60ml，（1十10）硫酸10ml，淀粉指示劑2ml，以碘標準溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定的藍色即為終點。巰基乙酸銨質(zhì)量濃度ρ（g·ml-1）按下式計算：第六十一頁，共158頁。2．游離氨含量測定測定步驟

用移液管吸取冷燙液10ml于100ml容量瓶中用水沖稀至刻度，再多移液管吸取10ml放入300ml錐型瓶中，加50ml水，準確加入25ml硫酸標準溶液。加熱至沸l(wèi)～2min，冷卻后加入2～3滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑。用0．lmol／LNa0H標準溶液滴定至溶液由紅變綠為終點。計算:

游離氨的質(zhì)量濃度ρ（g／ml）按下式計算：第六十二頁，共158頁。6.5.6其他化妝品的檢驗項目1、色澤穩(wěn)定性的測定檢驗香水類化妝品的色澤對溫差的變化（或光照）的穩(wěn)定性。熱和紫外線對香水類化水、乳液、香波等，受熱或日曬可使著色劑變色，用天然香料配成的香水、花露水，在熱或紫外線作用下可能發(fā)生聚合而生成黑褐色聚合物，使香氣減弱顏色變壞。測定：將香水類化妝品樣品分別倒入兩支干燥清潔的試管內(nèi)，高度約80mm，塞上干凈的軟木塞。把其中一支試管放入已調(diào)至標準規(guī)定溫度的恒溫箱中，到規(guī)定時間后取出，打開軟木塞，然后仍舊塞好，繼續(xù)放入恒溫箱中。到規(guī)定時間后取出，與另一支試管內(nèi)的樣品進行目測色澤比較。第六十三頁，共158頁。2．濁點的測定

濁點是溶液開始出現(xiàn)渾濁的溫度.

香水類化妝品是由香精溶于酒精及水后所組成的溶液，出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象會嚴重降低其質(zhì)量。未經(jīng)處理的酒精中含有許多有機雜質(zhì)，如醛、雜醇油、乙酸、丙酮等。因此在使用前需經(jīng)特殊的預(yù)處理，如加入高錳酸鉀、活性炭，通過硅膠滲透過濾等，除去這些雜質(zhì)后才能使香水水質(zhì)清晰。為確保產(chǎn)品質(zhì)量，在香精均勻的溶解于酒精及水中之后，一般要經(jīng)過三個月以上密封靜置的低溫陳化，把陳化期中沉淀出來的一些不溶物質(zhì)經(jīng)過濾除去。但是由于設(shè)備、工藝和管理等方面存在的某些問題可能出現(xiàn)雜質(zhì)除去不夠徹底及低溫陳化不夠完全的情況。從而導(dǎo)致溫度較低時因溶解度降低香水出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象。第六十四頁，共158頁。測定：將香水類化妝品樣品分別倒入二支干燥清潔的試管內(nèi)，然后將其中一支試管的口用帶有串聯(lián)溫度計的塞頭塞緊，在其外邊套上試管。把裝有樣品的小試管固定懸空在外套大試管的中央。在外套大試管外用機制冰冷卻，使樣品溫度逐漸下降。每下降2℃觀察一次，直至達到標準固定的溫度，再次觀察冷卻樣品的清晰度，并與另一支未經(jīng)冷卻處理的樣品的清晰度進行目測比較。第六十五頁，共158頁。

近代醫(yī)學(xué)研究表明，微量元素與人體的健康有著密切的關(guān)系。微量元素可分為有益元素、非必須元素和有害元素，其中砷、汞、鉛等元素被認為是有害元素。因此，在化妝品、食品等產(chǎn)品的質(zhì)量指標中均規(guī)定了這些元素的最高允許含量，并作為主要檢驗指標之一。§6.6化妝品中有害元素含量測定第六十六頁，共158頁。砷和砷化合物是有毒物質(zhì)，其毒性與其價態(tài)有關(guān)，三價的砷酸鹽毒性較大，五價的砷酸鹽和有機砷毒性較小，但是在體內(nèi)不同價態(tài)的砷之間可以互相轉(zhuǎn)化，而且無機砷在體內(nèi)還可以發(fā)生甲基化作用。

測定砷的方法有：分光光度法（比色法）、原子熒光光譜法和原子吸收光譜法等。6.6.1砷含量的測定第六十七頁，共158頁。

經(jīng)灰化或消解后的試樣，在碘化鉀和氯化亞錫的作用下，樣液中五價砷被還原為三價砷。三價砷與新生態(tài)氫生成砷化氫氣體。通過用乙酸鉛溶液浸泡的棉花除去硫化氫干擾，然后與溶于三乙醇胺、氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸銀作用，生成棕紅色的膠態(tài)銀，比色定量。

鈷、鎳、汞、銀、鉑、鉻和鋁可干擾砷化氫的發(fā)生，但正常情況下，化妝品中含量不會產(chǎn)生干擾，銻對測定有明顯干擾。含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸-硝酸銀作用，生成黃色的膠態(tài)銀，比色定量。銀、鉻、鈷、鎳、錫、硒、鉛、鉍、銻、汞等有干擾。但正常情況下，化妝品中含量不會產(chǎn)生干擾一、二乙氨基硫代甲酸銀分光光度法新銀鹽光度法1、測定原理第六十八頁，共158頁?；瘖y品樣品AsO43-溶解AsO33-AsH3

AgNO3吸收液顯色測定吸光度KI-SnCl2Zn,H+AsO43-+2I-+2H+=AsO33-+I2+H2OAsO43-+SnCl42-+2HCl=AsO33-+SnCl62-+H2OAsO33-+3Zn+9H+=AsH3+3Zn2++3H2O吸收液吸收AsH3的反應(yīng)式？請同學(xué)查閱資料！??！取適量已預(yù)處理好的樣品溶液及空白溶液，分別置于砷化氫發(fā)生器中第六十九頁，共158頁。第七十頁，共158頁。（1）樣品前處理（可任選一種處理方法）①HNO3-H2SO4濕式消解法試樣如含有乙醇等溶劑，則應(yīng)預(yù)先將溶劑揮發(fā)（不得干涸）。如含甘油特別多的試樣，消解時應(yīng)特別注意安全。

準確稱取約1.00g，置于250mL定氮消解瓶中或125mL錐形瓶中，同時做試劑空白。

加入數(shù)顆玻璃珠。加水5mL及10～15mL硝酸，放置片刻，緩緩加熱，黃煙冒盡后移去熱源。冷卻后加入5mLH2SO4，繼續(xù)加熱消解，若消解過程中溶液出現(xiàn)棕色，可加少許硝酸繼續(xù)消解。如此反復(fù)，直至溶液澄清或微黃。放置冷卻后加20mL水，繼續(xù)加熱煮沸至產(chǎn)生白煙。如此反復(fù)處理兩次，將消解液定量轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，加水定容至刻度，備用。此溶液每10mL相當于含硫酸（1+1）2.0mL。2、測定步驟第七十一頁，共158頁。②干灰化法稱取約1.00g經(jīng)充分混勻的試樣，置于50mL瓷蒸發(fā)皿中，同時做試劑空白。加入10mL10％硝酸鎂溶液，1g氧化鎂粉末。將試樣及灰化助劑充分混勻，在水浴上蒸干水分，然后在小火上炭化至不冒煙，移入箱形電爐，在550℃下灰化

4h；冷卻取出，加水少許潤濕，然后用20mL（l＋l）鹽酸分數(shù)次加入以溶解灰分及洗蒸發(fā)皿。并加水定容至50mL，備用。此溶液每10mL相當含（1+1）鹽酸2.0ml。第七十二頁，共158頁。準確稱取混勻試樣約0.5g~1g，置于清洗好的聚四氟乙烯溶樣杯內(nèi)。含乙醇等揮發(fā)性原料的化妝品如香水、摩絲、沐浴液、染發(fā)劑、精發(fā)素、刮胡水、面膜等，則先放入溫度可調(diào)的100℃恒溫電加熱器或水浴上揮發(fā)（不得蒸干）;油脂類和膏粉類等干性物質(zhì)，如唇膏、睫毛膏、眉筆、胭脂、唇線筆、粉餅、眼影、爽身粉、痱子粉等，取樣后先加水0.5~1.0mL，潤濕搖勻。根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預(yù)處理的樣品，先加入硝酸2.0~3.0mL，靜止過夜，充分作用。然后再加入過氧化氫1.0~2.0mL，將溶樣杯晃動幾下，使樣品充分浸沒。放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電熱設(shè)備中100℃加熱20min，取下冷卻。如溶液的體積不到3mL，則補加水，同時嚴格按照微波溶樣系統(tǒng)操作手冊進行操作。③微波消解法第七十三頁，共158頁。把裝有樣品的溶樣杯放進預(yù)先準備好的干凈的高壓密閉溶樣罐中，擰上罐蓋（注意：不要擰得過緊）。根據(jù)樣品消解難易程度可在5min~20min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開罐，將消解好的含樣品的溶樣杯放入沸水浴或或溫度可調(diào)的恒溫電熱設(shè)備中100℃加熱數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物，以免干擾測定。將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌溶樣杯數(shù)次，合并洗滌液，用水定容后備用。表6-6消解時壓力-時間程序第七十四頁，共158頁。（2）樣品測定取適量已預(yù)處理好的樣品溶液及空白溶液，分別置于砷化氫發(fā)生器中，加入（1+1）硫酸或（1+1）鹽酸使總酸量約為10mL。加水至總體積為50mL，各加碘化鉀溶液（150g/L）2.5mL及氯化亞錫溶液（400g/L）2mL，搖勻，放置10min。加入鋅粒約5g，立即接上塞有乙酸鉛棉的導(dǎo)氣管，并將其插入已加有吸收液【硝酸-硝酸銀溶液+聚乙烯醇溶液（2g/L）+乙醇以（1+1+2）混合】5.0mL的吸收管中，室溫下反應(yīng)1h，反應(yīng)完畢若吸收液體積減少則應(yīng)補加無水乙醇至5.0mL。以吸收液為參比，用1cm比色皿在410nm處測定吸光度。同時作標準曲線繪制。第七十五頁，共158頁。3.新銀鹽光度法結(jié)果計算：式中，w—樣品中As的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；1測試溶液中砷的質(zhì)量濃度，μg；0空白溶液中砷的質(zhì)量濃度，μg；V樣品消解液總體積，mL；V1分取樣品體積，mL；m樣品取樣量，g。第七十六頁，共158頁。二、氫化物發(fā)生原子吸收法樣品經(jīng)預(yù)處理后，樣品溶液中的砷在酸性條件下被碘化鉀-抗壞血酸還原為三價砷，然后被硼氫化鈉與酸作用產(chǎn)生的新生態(tài)的氫還原為砷化氫，被載氣導(dǎo)入被加熱的“T”型石英管原子化器而原子化，基態(tài)砷原子吸收砷空心陰極燈發(fā)射的特征譜線。在一定濃度范圍內(nèi)，吸光度與樣品中砷的含量成正比。與標準系列比較定量。1、測定原理第七十七頁，共158頁。2.標準曲線的繪制分別吸取砷標準溶液（0.1mg/L）0.0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL于100mL容量瓶中，用10%鹽酸稀釋至刻度。此溶液分別含砷0、5.0、10.0、20.0、40.0μg/L。按儀器說明書及表6-7要求調(diào)整好儀器及氫化物發(fā)生裝置。

表6-7測定砷的參考分析條件取各標準溶液5mL于氫化物反應(yīng)瓶內(nèi)，通載氣驅(qū)趕氣路中空氣使吸光度為零，關(guān)氣，加入硼氫化鈉溶液2.0mL，通氣，記錄吸光度，放掉廢液，洗滌。依次進行測定，繪制濃度-吸光度曲線。第七十八頁，共158頁。3.樣品測定及結(jié)果計算移取樣品溶液0.5mL及（10%）鹽酸4.5mL，至氫化物反應(yīng)瓶中，按標準曲線繪制的步驟進行測定。式中，w—樣品中As的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；

1測試溶液中砷的質(zhì)量濃度，μg/L；0空白溶液中砷的質(zhì)量濃度，μg/L；V樣品消解液總體積，mL；V1測定時移取樣品溶液的體積，mL；Vs測定時移取標準溶液的體積，mL；m樣品取樣量，g。第七十九頁，共158頁。三、氫化物原子熒光光度法在酸性條件下，五價砷被硫脲-抗壞血酸還原為三價砷，然后與由硼氫化鈉與酸作用產(chǎn)生的大量新生態(tài)氫反應(yīng)，生成氣態(tài)的砷化氫，被載氣輸入石英管爐中，受熱后分解為原子態(tài)砷，在砷空心陰極燈發(fā)射光譜激發(fā)下，產(chǎn)生原子熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強度與砷含量成正比，與標準系列比較定量。1、測定原理第八十頁，共158頁。2、儀器條件開啟儀器，按儀器說明書調(diào)節(jié)好儀器工作條件。參考條件1：燈電流：45mA；光電倍增管負高壓：340V；原子化器高度：8.5mm；載氣流量：500mLAr/min；屏蔽氣流量：1000mLAr/min；測量方式：校準曲線法；讀取時間：12s；硼氫化鉀加液時間：8s；進樣體積：2mL。參考條件2（附流動注射）：燈電流：45mA；光電倍增管負高壓：340V；原子化器高度：8.5mm；氬氣氣壓：0.03Mpa；載氣流量：300mLAr/min；屏蔽氣流量：600mLAr/min；測量方式：校準曲線法；讀取時間：12s；硼氫化鉀加液時間：10s；進樣體積：1mL。第八十一頁，共158頁。3、校準曲線的制備吸取砷標準溶液（0.1mg/L）0.0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL于25mL具塞比色管中，加水至5mL，加鹽酸（1+1）5.0mL，再加入硫脲-抗壞血酸溶液2.0mL，稀釋到刻度，混勻。逐個吸取標準系列溶液2.0mL，注入氫化物發(fā)生器中，加入一定量硼氫化鈉溶液，測定熒光強度。以熒光強度為縱坐標，砷含量（μg/L）為橫坐標，繪制校準曲線。第八十二頁，共158頁。4、樣品測定取預(yù)處理樣品溶液及試劑空白溶液10.0mL于25mL具塞比色管中，加水至5mL，加鹽酸（1+1）5.0mL，再加入硫脲-抗壞血酸溶液2.0mL，稀釋到刻度，混勻。吸取溶液2.0mL，注入氫化物發(fā)生器中，加入一定量硼氫化鈉溶液，測定熒光強度。由校準曲線查出試液中砷的濃度。第八十三頁，共158頁。5、結(jié)果計算：式中，w（As）樣品中砷的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；1測試溶液中砷的質(zhì)量濃度，μg/L；0空白溶液中砷的質(zhì)量濃度，μg/L；V樣品消解液總體積，mL；m樣品取樣量，g。第八十四頁，共158頁。

鉛對所有生物都有毒害作用.

測定鉛的方法有分光光度法、原子吸收光譜法、極譜法等。

常用火焰原子吸收分光光度法和雙硫腙萃取分光光度法。6.6.2鉛含量的測定第八十五頁，共158頁。

樣品經(jīng)預(yù)處理，使鉛以離子狀態(tài)存在于試液中，試液中鉛離子被原子化后，基態(tài)原子吸收來自鉛空心陰極燈發(fā)出的共振線，其吸收量與樣品中鉛含量成正比，在其它條件不變的情況下，根據(jù)測量被吸收后的譜線強度，與標準系列比較，進行定量。一、火焰原子吸收分光光度法1．測定原理第八十六頁，共158頁。（1）樣品預(yù)處理①濕式消解法

稱取約1.00～2.00g試樣置于消化管中，同時做試劑空白。含有乙醇等有機溶劑的化妝品，先在水浴或電熱板上將有機溶劑揮發(fā)。若為膏霜型樣品，可預(yù)先在水浴中加熱使瓶頸上樣品熔化流入消化管底部。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入10mL硝酸，由低溫至高溫加熱消解，當消解液體積減少到2～3mL，移去熱源，冷卻。然后加入2～5ml高氯酸，繼續(xù)加熱消解，不時緩緩搖動使均勻，消解至冒白煙，消解液呈黃色或無色溶液，濃縮消解液至lmL左右。冷卻至室溫后定量轉(zhuǎn)移至10mL（如為粉類樣品，則至25mL）具塞比色管中，以水定容至刻度，如樣液混濁，離心沉淀后，取上層清液進行測定。2.測定步驟第八十七頁，共158頁。②浸提法（本方法不適用于含蠟質(zhì)樣品）稱取約1.00g試樣，置于50mL比色管中，同樣做試劑空白。樣品中如含有乙醇等有機溶劑，先在水浴中揮發(fā)，但不得干涸。若為膏霜型樣品，可預(yù)先在水浴中加熱使瓶頸上樣品熔化流入消化管底部。加5.0mL硝酸、2.0mL過氧化氫，搖勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛醇。于沸水浴加熱2h。取出，加鹽酸羥胺溶液（120g/L）1.0mL，放置15min~20min，用水定容至25mL。第八十八頁，共158頁。（2）樣品測定移取鉛標準溶液（1.0mg/L）0.0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.0mL于100mL具塞比色管中，加水至刻度。按儀器操作程序，將儀器的分析條件調(diào)至最佳狀態(tài)。在扣除背景吸收下，分別測定標準曲線系列、空白和樣品溶液。如樣品溶液中含鐵超過鉛含量的100倍，不宜采用氘燈扣除背景法，應(yīng)采用塞曼效應(yīng)扣除背景法，或按照下述步驟預(yù)先除去鐵。繪制濃度-吸光度曲線，計算樣品含量。將標準、空白和樣品溶液轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸發(fā)至干。加鹽酸（7mol/L）10mL溶解殘渣，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，用等量的MIBK（甲基異丁基酮）萃取二次，保留鹽酸溶液。再用鹽酸5mL洗MIBK層，合并鹽酸溶液，必要時趕酸，定容。按儀器操作程序，進行測定。第八十九頁，共158頁。式中；w—樣品中鉛的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；1測試溶液中鉛的質(zhì)量濃度，mg/L；0空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，mg/L；

V樣品消解液總體積，mL；m樣品取樣量，g。3.結(jié)果計算：第九十頁，共158頁。

注意事項（1）該方法適用于化妝品中鉛的測定，樣品最低檢測濃度為10-6。（2）高氯酸如使用不當，有爆炸危險。應(yīng)安全使用。（3）樣品中含有碳酸鈣等碳酸鹽類的粉劑，在加酸時應(yīng)緩慢加入，以防二氧化碳氣體產(chǎn)生過于猛烈。（4）應(yīng)注意干擾離子的消除。（5）如果不測定汞，則可免去加鹽酸羥胺步驟。第九十一頁，共158頁。（1）樣品預(yù)處理：同火焰原子吸收分光光度法。二、雙硫腙萃取分光光度法1.測定原理2.測定步驟樣品經(jīng)預(yù)處理后，在弱堿性下樣液中的鉛與雙硫腙作用生成紅色配合物，用氯仿提取，比色定量。錫大量存在時有干擾。第九十二頁，共158頁。（2）測定取適量已處理的樣液，置于125ml分液漏斗中，加水至總體積為50ml，另取不同體積的鉛標準溶液分別置于125mL分液漏斗中，各補加1％硝酸溶液至總體積為50ml。然后向樣品溶液、空白溶液及鉛標準溶液中各加入檸檬酸銨溶液（200g/L）2mL、鹽酸羥胺溶液（200g/L）1mL、酚紅指示劑2滴，用氨水調(diào)節(jié)至微紅色出現(xiàn)。向各分液漏斗中加入氰化鉀溶液（100g/L）2mL，混勻。準確加入雙硫腙溶液（0.01g/L氯仿）5mL，劇烈振蕩萃取1min，靜置分層。在分液漏斗下頸部塞入少許無鉛脫脂棉，然后將氯仿層濾入比色皿中，以氯仿調(diào)零，在波長510nm下測量吸光度，并繪制標準曲線。？第九十三頁，共158頁。樣品或標準或空白溶液水層氯仿層檸檬酸銨、鹽酸羥胺氨水調(diào)節(jié)至堿性氰化鉀、雙硫腙酚紅萃取510nm測吸光度第九十四頁，共158頁。式中；w—樣品中鉛的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；m1測試溶液中鉛的質(zhì)量濃度，μg；m0空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，μg；

V樣品溶液總體積，mL；V1分取樣品溶液體積，mL；m樣品取樣量，g。3.結(jié)果計算：第九十五頁，共158頁。三、微分電位溶出法樣品經(jīng)預(yù)處理，使鉛以離子狀態(tài)存在于溶液中，在適當?shù)倪€原電位下鉛被富集于玻碳汞膜。電極上。在酸性溶液中，與-0.46V（相對飽和甘汞電極）鉛離子有一靈敏的溶出峰，其峰高與其含量成正比。在其它條件不變的情況下，測量溶出峰并與標準系列比較，定量。1、測定原理第九十六頁，共158頁。2、測定步驟（1）樣品預(yù)處理同前一方法。定容至100mL，若用標準加入法大量時，取兩份相同的樣品，向其中一份加入適量的鉛離子，將兩份樣品同樣消解后定容至100mL。（2）標準工作液的制備取鉛標準溶液（1.0mg/L）0.0mL、0.050mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.70mL、1.0mL于錐形瓶中，與樣品同時消解，定容至100mL。第九十七頁，共158頁。（3）電極預(yù)處理玻碳電極使用前用（1+1）硝酸浸泡，水沖洗后，用滴有乙醇（1+1）的濾紙擦拭電極，再用水沖凈。將三電極插入鍍汞液中，按表6-8常數(shù)鍍汞后待用。電極鍍汞液：稱取Hg（NO3）2H2O68.5mg和KNO325.3g溶于水中，加入濃硝酸0.36mL，定容至1L。（4）測定分別取待測標準溶液和樣品溶液10.0mL于25mL容量瓶中，加2滴酚酞指示劑，用氨水（1+1）調(diào)節(jié)至微紅色，再加（1+1）鹽酸0.3mL，用定容至刻度，轉(zhuǎn)移到50mL燒杯中，插入三電極，按表6-8參數(shù)測定。工作曲線法測定時，繪制質(zhì)量-溶出峰高曲線，計算樣品含量。標準加入法測定時，以峰高及加入量直接計算。第九十八頁，共158頁。表6-8儀器參考參數(shù)第九十九頁，共158頁。3.結(jié)果計算：式中，w—樣品中鉛的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；

m1測試溶液中鉛的質(zhì)量濃度，μg；m0空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，μg；

V樣品溶液總體積，mL；V1分取樣品溶液體積，mL；m樣品取樣量，g。（1）工作曲線法第一百頁，共158頁。（2）標準加入法式中；w—樣品中鉛的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；

h1樣品溶液中鉛的峰高；h2加入標準后溶液中鉛的樣品峰高；m1加入鉛標準的質(zhì)量，μg/；m樣品取樣量，g。第一百零一頁，共158頁。汞是一種毒性較強的有色金屬。汞的毒性決定于它的狀態(tài)，不同汞鹽的毒性主要取決于它們的溶解度。汞不溶于水及冷的稀硫酸、鹽酸，一般不與各種堿液發(fā)生反應(yīng)。金屬汞進入人體消化道后，由于汞既不溶于水，也不溶于胃中鹽酸和堿性腸液，幾乎不被吸收，而以原形隨糞便排出，所以不會出現(xiàn)中毒。金屬汞主要以蒸氣態(tài)經(jīng)呼吸道吸入體內(nèi)，汞蒸氣經(jīng)肺泡吸收的量很高，肺泡吸收汞的量占吸入汞量的75％～85％。由于汞在金屬中是較富于脂溶性的，因此通過皮膚可達到某種程度的吸收而呈現(xiàn)毒性。在化妝品中汞的含量一般都很低，現(xiàn)在常用的測定方法有冷原子吸收分光光度法和汞斑法等，主要介紹冷原子吸收分光光度法。6.6.3汞含量的測定第一百零二頁，共158頁。汞蒸氣對波長253．7nm的紫外光具有特征吸收，在一定的濃度范圍內(nèi)，吸收值與汞蒸氣濃度成正比。樣品經(jīng)消解，還原處理將化合態(tài)的汞轉(zhuǎn)化為原子態(tài)汞，再以載氣帶入測汞儀，測定吸收值。與標準系列比較定量。一．冷原子吸收分光光度法1.測定原理第一百零三頁，共158頁。（1）樣品預(yù)處理①濕式回流消解法稱取約1.00g試樣，置于250mL圓底燒瓶中。隨同試樣做試劑空白。（樣品如含有乙醇等有機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)，不得干涸。）加入30mL硝酸（樣品中含有碳酸鈣等碳酸鹽類的粉劑，在加酸時應(yīng)緩緩加入，以防二氧化碳氣體產(chǎn)生過于猛烈）、5mL水、5mL硫酸及數(shù)粒玻璃珠，置于電爐上，接上球形冷凝管，使冷凝水循環(huán)。加熱回流消解2h，消解液一般呈微黃或黃色。從冷凝管上口注入10mL水，繼續(xù)加熱回流10min，放置冷卻。用預(yù)先用水濕潤的濾紙過濾消解液，除去固形物。對于含油脂蠟質(zhì)多的試樣，可預(yù)先將消解液冷凍使油脂蠟質(zhì)凝固。用蒸餾水洗濾器數(shù)次，合并洗滌液于濾液中。加入鹽酸羥胺溶液1.0mL，用水定容至50mL，備用。2.測定步驟第一百零四頁，共158頁。②濕式催化消解法

稱取約1.00g試樣，置于100ml錐形瓶中，隨同試樣做試劑空白。

（樣品如含有乙醇等有機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)，不得干涸。）加入50mg五氧化二釩、7mL濃硝酸。置水浴或電熱板上用微火加熱至微沸。取下放冷，加5mL硫酸，于錐形瓶口放一小玻璃漏斗，在135～140℃溫度下繼續(xù)消解并于必要時補加少量硝酸，消解至溶液呈現(xiàn)透明藍綠色或桔紅色。冷卻后，加少量水繼續(xù)加熱煮沸約2min以驅(qū)趕二氧化氮。加入鹽酸羥胺溶液1.0mL，用水定容至50mL，備用。第一百零五頁，共158頁。（2）樣品測定移取汞標準溶液（0.1mg/L）0.0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、0.70mL、1.0mL、2.0mL于100mL錐形瓶或汞蒸氣發(fā)生器中，用硫酸（10%）定容至一定體積。按儀器說明書調(diào)整好測汞儀，將標準系列加至汞蒸氣發(fā)生器中，加入氯化亞錫溶液（200g/L）2mL，迅速塞緊瓶塞，開啟儀器氣閥。待指示達最高讀數(shù)時，記錄讀數(shù)。繪制標準曲線或計算回歸方程。吸取定量的空白和試樣溶液于汞蒸氣發(fā)生器中，加入硫酸（10%）定容至一定體積。按照上述標準曲線繪制的方法進行測定。第一百零六頁，共158頁。3、結(jié)果計算式中；w—樣品中汞的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；

m1測試溶液中汞的質(zhì)量，μg；m0空白溶液中汞的質(zhì)量，μg；

V樣品消解液總體積，mL；V1分取樣品溶液體積，mL；m樣品取樣量，g。第一百零七頁，共158頁。二、氫化物原子熒光光度法樣品經(jīng)消解后，樣品中汞被溶出。汞離子與硼氫化鈉反應(yīng)，生成原子態(tài)汞，由載氣帶入原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)到高能態(tài)，去活化回到基態(tài)后發(fā)射出特征波長的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強度與汞含量成正比，與標準系列比較定量。1、測定原理第一百零八頁，共158頁。2.儀器參考條件光電倍增管負高壓300V，汞元素燈電流15mA，原子化溫度300℃，高度8.0mm；氬氣流速：載氣300mL/min、屏蔽氣700mL/min；測量方式：標準曲線法：峰面積，讀數(shù)延遲時間2s，讀數(shù)時間12s；測試樣品進樣量與硼氫化鉀溶液加液量（兩者比例為1：1）可設(shè)定在0.5mL~0.8mL之間。第一百零九頁，共158頁。3.標準曲線繪制及樣品測定移取汞標準溶液（0.1mg/L）0.0mL、0.50mL、1.25mL、2.50mL、5.00mL于25mL具塞比色管中，加入鹽酸（10%）2.5mL，加水至刻度，加蓋搖勻后（相應(yīng)濃度為0.0、0.20、0.50、1.00、2.00μg/L），按照條件進行原子熒光測定。按照上述條件，輸入相關(guān)的參數(shù)包括樣品稀釋倍數(shù)和濃度單位，預(yù)熱，待儀器穩(wěn)定后，取適量消解液（2mL~5mL），用鹽酸稀釋至10mL，搖勻，編號后放入儀器進樣架上，在同一條件下先測定標準曲線，后測定樣品。第一百一十頁，共158頁。4.結(jié)果計算：式中；w—樣品中汞的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；1測試溶液中汞的質(zhì)量濃度，μg/L；0空白溶液中汞的質(zhì)量濃度，μg/L；

V樣品消解液總體積，mL；m樣品取樣量，g。第一百一十一頁，共158頁。

化妝品中，特別是一些高級的護膚膏、霜等含有蛋白質(zhì)、氨基酸、維生素以及各種植物的萃取液等營養(yǎng)成分較高的物質(zhì)，為霉菌、細菌等微生物的滋生、繁殖提供了良好的生長條件，因此，影響化妝品的質(zhì)量和對人體的衛(wèi)生安全。在國外，有許多國家對化妝品的微生物控制相當嚴格。歐美一些國家要求化妝品的雜菌數(shù)每克（或每毫升）控制在100～1000個，不允許有致病菌。我國藥品微生物檢驗法規(guī)定，乳劑或外用液體每克（或每毫升）含雜菌數(shù)按品種不同控制在500～1000個。§6.7化妝品中微生物的檢驗第一百一十二頁，共158頁。本節(jié)主要討論：化妝品微生物檢驗時樣品的采集，細菌總數(shù)測定，糞大腸菌群、綠膿桿菌、金黃色葡萄球菌的測定。各國化妝品中微生物控制標準備不相同，但檢驗時均不能超標，否則禁止生產(chǎn)。

我國《中國化妝品衛(wèi)生管理條例》規(guī)定：①所有化妝品中致病菌不得檢出（金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌、大腸桿菌）。②口唇、眼部嬰兒用品含雜菌總數(shù)＜1000個／毫升；或＜500個/克。③其他化妝品含雜菌總數(shù)＜1000個／毫升；或運1000個／克。第一百一十三頁，共158頁。大腸桿菌第一百一十四頁，共158頁。綠膿桿菌第一百一十五頁，共158頁。黃色葡萄球菌第一百一十六頁，共158頁。無菌操作第一百一十七頁，共158頁。6.7.1化妝品微生物標準檢驗方法總則化妝品微生物標準方法總則按國家標準（GB7918.l-87）執(zhí)行，該總則提供了樣品的采集及注意事項，供檢樣品的制備，不同類型的樣品的檢樣制備的統(tǒng)一標準。1．樣品的采集及注意事項（1）所采集的樣品，應(yīng)具有代表性。（2）供檢樣品，應(yīng)嚴格保持原有的包裝狀態(tài)。容器不應(yīng)有破裂，在檢驗前不得啟開，以防再污染。第一百一十八頁，共158頁。抽樣登記編寫檢驗序號及時檢驗（3）如不能及時檢驗，樣品應(yīng)放在室溫陰涼干燥處，不要冷藏或冷凍。第一百一十九頁，共158頁。（4）若只有一個樣品，而同時需做多種分析，如細菌、毒理、化學(xué)等，則宜先取出部分樣品作細菌檢驗，再將剩余樣品作其它分析。（5）在檢驗過程中，從開封到全部檢驗操作結(jié)束，均要防止微生物的再污染和擴散，所以器皿及材料均應(yīng)事先滅菌，全部操作應(yīng)在無菌室內(nèi)進行?；蛟谙鄳?yīng)條件下，按無菌操作規(guī)定進行。（6）如檢出糞大腸菌群或其它致病菌，自報告發(fā)出起該菌種及被檢樣品應(yīng)保存一個月備查。第一百二十頁，共158頁。2．供檢樣品的制備不同類型樣品制備（1）水溶性的液體樣品：可量取10ml加到90ml滅菌生理鹽水中，如樣品少于10ml，仍按10倍稀釋法進行。如為5ml，則加45ml滅菌生理鹽水，混勻后，制成1＋10稀釋液。（2）油性液體樣品：取樣品10ml，先加5ml滅菌液體石蠟混勻，再加10ml滅菌吐溫80，在40～44℃水浴中振蕩混合10min，加入滅菌的生理鹽水75ml40～44℃水浴中預(yù)溫，在40～44％水浴中乳化，制成1十10懸浮液。第一百二十一頁，共158頁。（3）親水性半固體樣品：稱取10g樣品，加到滅菌的加有90ml滅菌生理鹽水的帶玻璃珠三角瓶中，充分振蕩混勻，放32℃水浴靜置15min。用其上清液作為（l＋10）的稀釋液。（4）疏水性半固體樣品：稱取10g樣品，放到滅菌的研缽中，加10ml滅菌液體石蠟，研磨成粘稠狀，再加10ml滅菌吐溫80，研磨，等溶解后，加70ml滅菌生理鹽水，在40～44℃水浴中充分混合，制成（1＋10）稀釋液。如有均質(zhì)器，上述水溶性膏、霜半固體樣品，粉劑固體樣品，可稱取10g加90ml滅菌生理鹽水，均質(zhì)l～2min；疏水性膏、用及眉筆、口紅筆等，稱10g加90mlSCDLP液體，培養(yǎng)基或10g樣品加lml滅菌液體石蠟，lml滅菌吐溫80，7ml滅菌生理鹽水，均質(zhì)3～5min。第一百二十二頁，共158頁。菌落總數(shù)（Aerobicbacterialcount）是指化妝品檢樣經(jīng)過處理，在一定條件下培養(yǎng)后（如培養(yǎng)基成分、培養(yǎng)溫度、培養(yǎng)時間、pH值、需氧性質(zhì)等），1g（1mL）檢樣中所含菌落的總數(shù)。所得結(jié)果只包括一群本方法規(guī)定的條件下生長的嗜中溫的需氧性菌落總數(shù)。測定細菌總數(shù)可用來判斷化妝品細菌污染的程度，以及生產(chǎn)單位所用的原料、工具設(shè)備、工藝流程、操作者的衛(wèi)生狀況，是對化妝品進行衛(wèi)生學(xué)評價的綜合依據(jù)。6.7.2細菌總數(shù)測定第一百二十三頁，共158頁。細菌總數(shù)測定方法用標準平板計數(shù)法測定?；瘖y品中污染的細菌種類不同，每種細菌都有它一定的生理特性。培養(yǎng)時對營養(yǎng)要求、培養(yǎng)溫度、培養(yǎng)時間、PH、需氧性質(zhì)等均有所不同。在實際工作中，不可能做到滿足所有菌的要求。因此測定的結(jié)果，只包括在本方法所使用的條件下（在卵磷脂、吐溫80營養(yǎng)瓊脂上，于37℃培養(yǎng)48h）生長的一群嗜中溫的需氧及兼性厭氧的細菌總數(shù)。第一百二十四頁，共158頁。

測定步驟（l）用滅菌吸管，吸取按1＋10稀釋的檢樣2ml分別注入到兩個滅菌平皿內(nèi)，每皿lml，另取lml注入到9ml滅菌生理鹽水試管中（注意勿使吸管接觸液面），更換一支吸管，并充分混勻，便成1十1000稀釋液，吸取2ml，分別注入到兩個滅菌平皿內(nèi)，每皿lml。

如樣品含菌最高，還可再稀釋成1＋1000、1＋10000……等，每種稀釋度應(yīng)換1支吸管。（2）將熔化并冷至45～50℃的卵磷脂-吐溫80-營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基傾注平皿內(nèi)，每皿約15ml，另傾注一個不加樣品的滅菌空平皿，作空白對照，隨即轉(zhuǎn)動平皿，使樣品與培養(yǎng)基充分混合均勻，待瓊脂凝固后，翻轉(zhuǎn)平皿，置37℃培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)48h。第一百二十五頁，共158頁。平板記數(shù)第一百二十六頁，共158頁。菌落計數(shù)方法

先用肉眼觀察，點數(shù)菌落數(shù)，然后再用放大5～10倍的放大鏡檢查，以防遺漏。記下各平皿的菌落數(shù)后，求出同一稀釋度各平皿生長的平均菌落數(shù)，若平皿中有連成片狀的菌落或花點樣菌蔓延生長時，該平皿不宜計數(shù)。若片狀菌落不到平皿中的一半，而其余一半中菌落數(shù)分布又很均勻，則可將此半個平皿菌落計數(shù)后乘2，以代表全皿菌落數(shù)。第一百二十七頁，共158頁。菌落計數(shù)及報告方法（1）首先選取平均菌落數(shù)為30～300的平皿，作為菌落總數(shù)測定的范圍。當只有一個稀釋度的平均菌落數(shù)符合此范圍時，即以該平皿菌落數(shù)乘其稀釋倍數(shù)（見表6.7-1，例1）.（2）有兩個稀釋度，其平均菌落數(shù)均為30～300個，則應(yīng)求出兩者菌落總數(shù)之比值來決定。若其比值小于或等于2，應(yīng)報告其平均數(shù)，若大于2則報告其中較小的菌數(shù)（見表6.7-1例2及例3）。（3）若所有稀釋度的平均菌落數(shù)均大于300個，則應(yīng)按稀釋度高的平均菌落數(shù)乘以稀釋倍數(shù)報告之（見表6.7-1例4）。（4）若所有稀釋度的平均菌落數(shù)均少于30個，則應(yīng)按稀釋度的最低的平均菌落數(shù)以稀釋倍數(shù)報告之（見表6.7-1例5）。第一百二十八頁，共158頁。（5）若所有稀釋度的平均菌落數(shù)均不是30～300個，其中一個稀釋度大于300個，而相鄰的另一稀釋度小于30時，則以接近30或300平均菌落數(shù)乘以稀釋倍數(shù)報告之（見表6.7-1例6）。（6）若所有的稀釋均無菌生長，報告數(shù)為每克或每毫升小于10個。（7）菌落計數(shù)的報告，菌落數(shù)在10以內(nèi)時，按實有數(shù)值報告之；大干100時，采用兩位有效數(shù)字，在兩位有效數(shù)字的數(shù)值，應(yīng)以四舍五入法計算。為縮短數(shù)字后面零的個數(shù)，可用10的指數(shù)來表