2008年有機化學真題詳解

2008年有機化學試題NONH13H-furo[2,3-d]imidazoleBr

3H-呋喃并[2,3-d]咪唑8 17 8a 2Br2trans-4a,8a-dibromodecahydronaphthalene

反-4a，8a-二溴-十氫萘

6 4a 35 4HO CH3H3C OH3、 (2E)-2,3-dimethylbut-2-ene-1,4-diol (2E)-2,3-二甲基-2-丁烯-1,4-二醇O ONO OHO42-formyl-4-nitrobenzoic

2-甲?；?4-硝基-苯乙酸NONH3CH3C O5、1-benzyl-6,7-dimethoxyisoquinoline 1-苯甲基-6,7-甲氧基-異喹啉二、單項選擇題1、A（環(huán)己醇：熔點：25.2C）羧酸的沸點比分子量相近的醇的沸點高的多。二元羧酸由于分子中碳鏈兩端都連有羧基，分子引力大，熔點比一元羧酸高的多。一般說來，反式異構(gòu)體比順勢異構(gòu)體沸點低，熔點高。一般說來，反式異構(gòu)體比順勢異構(gòu)體沸點低，熔點高。熔點取決于分子對稱性，反式對稱性較高，故熔點高。分子間吸引力越大，分子就不容易脫離液面，沸點就越高。反式異構(gòu)體分子不能緊密靠在一起，接觸面積小，吸引力小，故沸點低。2、D(鄰重氮基生反應生成雙鍵與O結(jié)合)3、C（加熱即分解成醛，即選項A）（09、10均考過）4、D親核性：I->Br->Cl->F-C（羥基相聚較遠，不能被氧化）OHOOHOHOHIO4O6、D（Favorskii重排）7、D磺化反應是一個可逆反應，在低溫下得到由反應速度決定的動力學控制產(chǎn)物1-萘磺酸，而在高溫下通過可逆反應的平衡，最終得到較為穩(wěn)定的2-萘磺酸。8、B（芳構(gòu)化效應）Hukelok了，它的HOMOsp3雜化的碳原子，連共軛體系都沒形成，何談芳香性呢？9、D吸電子增強酸性，給電子減弱酸性。吸電子誘導：NO2>CN>F>Cl>Br>I>三鍵>OCH3>OH>C6H5>雙鍵>H給電子效應：（CH3）3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3>H10、DC，加熱應該脫去一個二氧化碳。而且t-BuCOOH都比較大，都處在e鍵比較穩(wěn)定。HC H3NaHCCH3 3液氮H CH3HC CH3 3HC

Lindlar/Pd3 31、 H HOO OHHNO3/H2CO3 OH +O2、OHIOHOHIO3、CHCOOOH3

（環(huán)氧化合物開環(huán)）OOOCHCOOMgBr3HOH4、 3O+酯）

（環(huán)氧化合物開環(huán)，生成內(nèi)5、OO+ OTsOH NHNOO NO+ ON N O

OONNOOOONONNOOOONNNOO3第一步形成烯胺，這個中間體易與活潑的鹵代烴化合物形成亞胺正離子，然后水解生成a-烴基醛或酮第二步利用兩個硝基的吸電子能力使得苯環(huán)上氯原子離去，發(fā)生SN26、OOOOOO3CH 堿 CH33OCH3O7、OO

（Micheal加成）OOCH CH3 2 O

ONa CH3OOO CH3

O CH38、+HC OH H++3HC3 OH OHC3 O

(環(huán)氧化合物開環(huán))39、+N CH3

O ZnClN2N10、OCHOCHOCHOCH3CHCH HC 2HC 2 3 HC3 3CH3裂 3O （Claisen重排）四、推測結(jié)構(gòu)（6分）A：OBr NH BrBr

Br O BrBrOHBrBr B: C： Br D: E: BrOBr NH Br BrHO Br NH2 2+BrBrN+NN+NNH NaNO2 2 BrHNO3N+NBr BrN+NHBr BrCuBrBr Br BrBr BrHNO +3HSO2 4

NO2NO2NOBrOBrOBrOH CaONaOHBr BrBr BrHNO NO3 2HSO2 4重氮化是指一級胺與亞硝酸在低溫下作用生成重氮鹽的反應。芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應標為重氮重氮化是指一級胺與亞硝酸在低溫下作用生成重氮鹽的反應。芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應標為重氮化，芳伯胺常稱重氮組分，亞硝酸為重氮化劑，因為亞硝酸不穩(wěn)定，通常使用亞硝酸鈉和鹽酸或硫酸使反應時生成的亞硝酸立即與芳伯胺反應，避免亞硝酸的分解，重氮化反應后生成重氮鹽。脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級胺都可進行重氮化反應。OOOCHONa3CHOH3O OOOO+OOOO+O O OO利用1,3-二氯丙烷與苯傅氏烷基化（實際可行）+ HC O OH O 3HC2+O+HOHC 2

HO O2+HOHO O

2 HO OHHO OH

+ HCl Cl Cl+ AlCl3Cl Cl 2氯化三亞甲基：由丙二醇與鹽酸作用而得。CH2=CHCHO+H20—>HOCH2CH2CHOHOCH2CH2CHO+H20—>HOCH2CH2CH20H+ HNO

濃HSO2 4

O OO NNO HNO3O3 50C

HSO2 4

NOFe HCl3CH3HNO3

CH3NaNO32

CH NH23+23HSO2 4

2HBr NH2N+NH 22HC NN NH22HN （芳烴的重氮化）2（烯胺的烷基化等。選擇題考到了芳構(gòu)化的穩(wěn)定效應，吸電子基對酸性的影響，生成物e定等，都具有一定的難度。反應題有四道和環(huán)氧化合物有關(guān)，還有一道Micheal加成，一道吡啶的題目，推斷題較簡單。合成題第一道利用的是傅氏烷基化，第二道是重氮鹽的加成，都有一定的難度。試題較多涉及到了氮族衍生物的反應。——————————