復(fù)習(xí)-醇、酚和醛【簡】課件

第十一章

第一節(jié)醇和酚醇的化學(xué)性質(zhì)（以為例乙醇）2CH3CH2-OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑

1）

乙醇與鈉反應(yīng)現(xiàn)象：平緩的產(chǎn)生氣泡，金屬鈉沉于底部或上下浮動(dòng)主要有：1.與鈉反應(yīng)

2.消去反應(yīng)（分子內(nèi)脫水）

3.取代反應(yīng)（與HX反應(yīng)、分子間脫水）

4.被氧化（被酸性高錳酸鉀、或重鉻酸鉀（K2Cr2O7

）氧化）回顧：常見的消去反應(yīng)1.醇的分子內(nèi)脫水－－羥基所連接的碳有相鄰碳原子，且相鄰碳原子上有氫原子（條件：濃硫酸）2.鹵代烴脫HX－－鹵素所連接的碳有相鄰碳原子，且相鄰碳原子上有氫原子（條件：NaOH的乙醇溶液）以上兩類物質(zhì)發(fā)生消去反應(yīng)所需的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是相同的！2）乙醇的消去反應(yīng)分子內(nèi)脫水：氫氧化鈉溶液：除去SO2

等酸性氣體通入溴的四氯化碳溶液時(shí)，現(xiàn)象：

，原因：

。通入酸性高錳酸鉀溶液時(shí)，現(xiàn)象：

，原因：

。紫色褪去溶液的橙色褪去乙烯與溴加成反應(yīng)乙烯被酸性高錳酸鉀氧化A.分子間脫水：+2H2O3）乙醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)CH3CH2-OH+HBrCH3CH2Br+H2O加熱小結(jié)：R－X+H-OHR－OH+HXNaOH，△，取代H+，△，取代鹵代烴醇+H2OB.乙醇分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)

完成下列化學(xué)方程式，注明反應(yīng)類型：（分子內(nèi)脫水）濃硫酸加熱+H2O（或：）+HBr△+H2O【消去反應(yīng)】【取代反應(yīng)】醇△+NaBr+H2O（或：）【消去反應(yīng)】+NaOH水△+NaOH+NaBr【取代反應(yīng)】HX,（取代）濃硫酸（消去，脫水）水（加成）X2

或HX，加成NaOH，醇（消去）“有機(jī)三角”：烯烴、鹵代烴、醇的相互轉(zhuǎn)化NaOH，水（取代）烴高錳酸鉀酸性溶液水氣體檢驗(yàn)溴乙烷與NaOH乙醇溶液消去反應(yīng)的氣體產(chǎn)物時(shí)：（1）為什么要在氣體通入KMnO4酸性溶液前加一個(gè)盛有水的試管？起什么作用？【思考：】還可將氣體通入溴的四氯化碳溶液，此時(shí)乙醇將不會(huì)干擾其檢驗(yàn)，因此不需要將氣體通入水中的操作。CH3CH2Br+NaOH醇△CH2=CH2↑+NaBr+H2O(2）除KMnO4酸性溶液外還可以用什么方法檢驗(yàn)乙烯？此時(shí)還有必要先通入水中嗎？除去揮發(fā)出來的乙醇，因?yàn)橐掖家材苁垢咤i酸鉀酸性溶液褪色，干擾乙烯的檢驗(yàn)。

二、酚（以苯酚為例）得到混濁液體溶液變澄清溶液出現(xiàn)混濁3、苯酚的化學(xué)性質(zhì)（1）弱酸性-OH-O-+H+-ONa-OH+NaOH+H2O-ONa+HCl-OH+NaCl注：不能使石蕊試液變紅石炭酸-ONa-OH+Na2CO3-ONa+CO2+H2O-OH++NaHCO3NaHCO33、苯酚的化學(xué)性質(zhì)（2）取代反應(yīng)+3Br2OH-+3HBrBrOH-BrBr-↓注意：溴取代羥基的鄰、對位。D被溴取代的位置有：3、苯酚的化學(xué)性質(zhì)（3）顯色反應(yīng)：酚羥基與Fe3+（1）弱酸性（2）取代反應(yīng)如：苯酚遇Fe3+溶液變紫色，可以據(jù)此鑒別苯酚。（4）氧化反應(yīng)（記：顏色變化）無色晶體變?yōu)榉奂t色苯酚會(huì)使酸性KMnO4溶液褪色，即被其氧化。A.在空氣中氧化：B.被酸性高錳酸鉀氧化1、怎樣分離苯酚和苯的混合物?練一練苯酚和苯的混合物加入NaOH溶液分液苯苯酚鈉加鹽酸或通入CO2苯酚鈉和苯的混合物苯酚【掌握：苯酚與苯互溶，苯酚鈉是鹽，易溶于水】練一練2、現(xiàn)有A.苯B.甲苯C.乙烯D.乙醇E.苯酚a.常溫下能與NaOH溶液反應(yīng)的是（）b.能與溴水反應(yīng)的有（）c.能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有（）ECEDE3、只用一試種劑把下列四種無色溶液鑒別開：苯酚、乙醇、NaOH、KSCN，現(xiàn)象分別怎樣？物質(zhì)苯酚乙醇NaOHKSCN現(xiàn)象FeCl3溶液紫色溶液無明顯現(xiàn)象

紅褐色沉淀血紅色溶液練一練HOOC加O氧化成羧酸三、乙醛的化學(xué)性質(zhì)實(shí)驗(yàn)3-5①配制銀氨溶液：往2%的AgNO3溶液逐滴滴入2%的稀氨水，至生成的沉淀恰好溶解。②向配好的銀氨溶液中滴入3滴乙醛溶液，充分振蕩后把試管放在熱水浴中溫?zé)?。CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH△CH3COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O(1)氧化反應(yīng)銀鏡反應(yīng)AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)2

OH+2H2O（檢驗(yàn)醛基、制鏡等）注：采用水浴加熱Cu2++2OH－=Cu(OH)2↓CH3CHO+2Cu(OH)2

CH3COOH+Cu2O↓+2H2O△與新制氫氧化銅反應(yīng)★均可用于鑒定－CHO的存在?！锞趬A性環(huán)境中進(jìn)行?！锞栊屡渲频娜芤骸Ｐ〗Y(jié)：乙醛與銀氨溶液、新制氫氧化銅溶液反應(yīng)共同點(diǎn)：注：加熱至沸騰?！?NH4)2CO3+6NH3+4Ag↓+2H2O

OH-C-H+4[Ag(NH3)2]OH練習(xí):寫出HCHO與銀氨溶液的反應(yīng)：

OH-C-H甲醛的結(jié)構(gòu)式有何特點(diǎn)？相當(dāng)于兩個(gè)醛基！△CO2↑

+2Cu2O↓+5H2O

OH-C-H+4Cu(OH)2

練習(xí):寫出HCHO與氫氧化銅溶液的反應(yīng)：注：乙醛能使酸性KMnO4溶液或溴水褪色，原因：

。乙醛均會(huì)被二者氧化

OCH3-C-H2

+O2催化劑△

OCH3-C-O-H2催化氧化(2)加成反應(yīng)+H-HNi△

OCH3-C-HCH3CH2OH（加氫還原）OCHHH加H還原成醇乙醛性質(zhì)的小結(jié)：1、還原反應(yīng)(加成反應(yīng)）2、氧化反應(yīng)(1)燃燒(2)催化氧化(3)銀鏡反應(yīng)(5)使酸性高錳酸鉀溶液、溴水褪色結(jié)論：乙醛既有氧化性又有還原性，但氧化性較弱，還原性較強(qiáng)。(4)與新制的Cu(OH)2反應(yīng)脫H、或加O，為氧化加H、或脫O，為還原羰基當(dāng)為時(shí)，稱為：酮（羰）基當(dāng)為或時(shí)，稱為：醛（羰）基12丙酮

OCH3-C-CH3回顧：丙酮不能被銀氨溶液、新制氫氧化銅等弱氧化劑氧化，但可催化加氫成醇。補(bǔ)充：醛的同分異構(gòu)現(xiàn)象除碳鏈異構(gòu)外，醛與酮、烯醇、環(huán)醇互為官能團(tuán)異構(gòu)體如：C3H6O

OCH3CH2-C-HCH2=CHCH2OH-OH

OCH3-C-CH3CH2=C-CH3

OH通式均為：CnH2nO氧的P軌道電子和苯環(huán)的派鍵電子形成共軛。。極性減小類似于非極性物質(zhì)。。所以根據(jù)相似相容難溶與水。。

但加熱（65度以上）后這種共軛被破壞。。苯酚可與水互溶苯酚與水互溶是怎么回事在高中階段我們認(rèn)為酚不能和醇反應(yīng)生成酯，但是酚酯可以水解生成酚和羧酸。事實(shí)上，羧酸和苯發(fā)生酯化反應(yīng)非常困難，制取酚酯通常用酸酐或者酰氯，如制取阿司匹林可以用乙酰氯或者乙酐和水楊酸反應(yīng)。酯化反應(yīng)是指醇跟酸作用，生成酯和水的反應(yīng)。根據(jù)酯化反應(yīng)中酸的種類可以把酯化反應(yīng)分為兩種類型：第一類是羧酸與醇生成的酯規(guī)律是酸脫羥基醇脫氫。第二類是無機(jī)酸與醇作用生成的無機(jī)酸酯，本質(zhì)過程是無機(jī)酸分子中的氫原子與醇分子中的羥基生成水。制取酚酯通常用酸酐或者酰氯但也不屬于酯化反應(yīng)為什么乙醛使溴水褪色不是加成而是氧化？(2006-10-2517:05:31)轉(zhuǎn)載分類：教育1、問題提出對于乙醛使溴水褪色的反應(yīng)，通常老師是這樣向?qū)W生解釋的：碳氧雙鍵和碳碳雙鍵相似但也有不同之處，C=C能與Br2加成，而C=O不能和Br2加成；而溴水是一種強(qiáng)氧化劑，能把乙醛氧化成乙酸。所以乙醛能使溴水褪色，但不能加成而是氧化。2、實(shí)驗(yàn)事實(shí)為了能讓學(xué)生理解乙醛使溴水褪色的實(shí)質(zhì)，設(shè)計(jì)了如下對比實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)1：1ml溴的CCl4溶液中加入1ml乙醛，發(fā)現(xiàn)溶液分層，下層橙黃色，即無明顯現(xiàn)象。此實(shí)驗(yàn)可證明乙醛與溴水不能發(fā)生加成反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)2：1ml溴水中加入1ml乙醛，振蕩試管后靜置，發(fā)現(xiàn)溴水褪色。此實(shí)驗(yàn)證明乙醛與溴水發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)。3、現(xiàn)象解釋溴的CCl4溶液中，溴僅作為溶質(zhì)溶解于溶劑CCl4中，溶質(zhì)與溶劑間并未發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；而溴水中，溶質(zhì)溴除了溶解與溶劑水之外，還發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)：Br2+H2O=HBr+HBrO（1）生成的HBrO與乙醛發(fā)生了氧化反應(yīng)：CH3CHO+HBrO=CH3COOH+HBr使反應(yīng)（1）中HBrO濃度降低，促使平衡向右移動(dòng)，最終使溴水褪色。4、結(jié)論綜上所述，通過乙醛與溴水，溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的對比實(shí)驗(yàn)，能較圓滿地解釋乙醛使溴水褪色本質(zhì)不是加成而是氧化。5、反思檢驗(yàn)乙烯的最佳試劑是溴的四氯化碳溶液而非溴水。。。也由此想到了一個(gè)幾乎成為經(jīng)典的題目：已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡式（CH3）2C=CHCH2CH2CH=CHCHO，如何檢驗(yàn)出其中的談?wù)勲p鍵？通常的答案是：先加足量的銀氨溶液（或新制的Cu（OH）2）使醛基氧化成羧基，然后再用酸性KMnO4溶液（或溴水）檢驗(yàn)碳碳雙鍵。其實(shí)這個(gè)題目只需要回答“溴的四氯化碳”就可