煤炭能力驗(yàn)證結(jié)果技術(shù)分析報(bào)告

精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上專心---專注---專業(yè)專心---專注---專業(yè)精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上專心---專注---專業(yè)附件22008年煤炭能力驗(yàn)證技術(shù)分析報(bào)告驗(yàn)證結(jié)果反映出的實(shí)驗(yàn)室整體質(zhì)量狀況通過本次能力驗(yàn)證結(jié)果看，我省目前具有煤炭產(chǎn)品檢驗(yàn)?zāi)芰Y質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)水平整體不佳，結(jié)果全部滿意的實(shí)驗(yàn)室不足三成，個(gè)別實(shí)驗(yàn)室結(jié)果嚴(yán)重離群，整體檢驗(yàn)水平亟需進(jìn)一步提高和加強(qiáng)。影響檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性的因素有：人員、儀器設(shè)備、環(huán)境條件、方法標(biāo)準(zhǔn)、樣品處理等多方面，下面結(jié)合能力驗(yàn)證結(jié)果情況進(jìn)行技術(shù)分析探討。檢驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)處理和能力評(píng)價(jià)（一）能力驗(yàn)證計(jì)劃的設(shè)計(jì)本次驗(yàn)證計(jì)劃按照ISO/IEC導(dǎo)則43要求運(yùn)作。為驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室間的能力差異以及實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的能力穩(wěn)定性，同時(shí)盡量避免實(shí)驗(yàn)室間不適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)串通，制備了兩組4份品質(zhì)相近的樣品，分別標(biāo)記為***1***、***2***、***3***、***4***（其中前三位為實(shí)驗(yàn)室代碼，后三位為隨機(jī)數(shù)字，1號(hào)和2號(hào)樣品為一組，3號(hào)和4號(hào)樣品為二組。），參加驗(yàn)證試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)同時(shí)對(duì)兩組樣品進(jìn)行檢測(cè)，共進(jìn)行兩組分割水平實(shí)驗(yàn)。制備的4個(gè)樣品經(jīng)均勻性評(píng)價(jià)試驗(yàn)，證明充分均勻，從而確保能力驗(yàn)證過程中出現(xiàn)的不滿意結(jié)果不是由樣品的差異所致。為統(tǒng)計(jì)方便，每個(gè)參加實(shí)驗(yàn)室賦予一個(gè)代碼編號(hào)，在報(bào)告中代表參加的實(shí)驗(yàn)室。根據(jù)魯質(zhì)監(jiān)認(rèn)便字（2008）109號(hào)文要求，通過煤炭有關(guān)項(xiàng)目資質(zhì)認(rèn)定的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)68家必須參加，其驗(yàn)證結(jié)果公開通報(bào)；其他實(shí)驗(yàn)室自愿參加，總結(jié)報(bào)告中其結(jié)果參與統(tǒng)計(jì)分析和能力評(píng)價(jià)，出于保密需要，這部分實(shí)驗(yàn)室名稱（結(jié)果有問題或不滿意者）僅以實(shí)驗(yàn)室代碼出現(xiàn)，結(jié)果報(bào)告由省煤炭站直接發(fā)送給參加的實(shí)驗(yàn)室，各實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)代碼查詢自己的結(jié)果。（二）統(tǒng)計(jì)分析的設(shè)定及能力評(píng)定本次驗(yàn)證試驗(yàn)對(duì)實(shí)驗(yàn)室的統(tǒng)計(jì)結(jié)果采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)技術(shù)（Robust統(tǒng)計(jì)）處理，以減少極端結(jié)果對(duì)平均值的影響。對(duì)每一個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目將計(jì)算下列統(tǒng)計(jì)量，即結(jié)果數(shù)目、中位值、標(biāo)準(zhǔn)化4分位數(shù)間距（IQR）、穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)變異系數(shù)（CV）、最小值、最大值和變動(dòng)范圍。同時(shí)，由于本次驗(yàn)證試驗(yàn)設(shè)計(jì)為分組分割水平試驗(yàn)，對(duì)各項(xiàng)指標(biāo)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室每組樣品可獲得兩個(gè)近似水平樣品的結(jié)果，構(gòu)成一對(duì)結(jié)果，計(jì)算出實(shí)驗(yàn)室間Z比分?jǐn)?shù)（用ZB表示）和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Z比分?jǐn)?shù)（用ZW表示），分別表示試驗(yàn)結(jié)果的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差。1.單一水平試驗(yàn)（即單一樣品驗(yàn)證）中位值M、標(biāo)準(zhǔn)化IQR值和Z比分?jǐn)?shù)的計(jì)算（1）中位值M將該項(xiàng)目所有結(jié)果由小到大排序。結(jié)果數(shù)目為奇數(shù)時(shí)，位于中間的那個(gè)數(shù)即為中位值M；結(jié)果數(shù)目為偶數(shù)時(shí)，位于中間的兩個(gè)數(shù)的平均值即為中位值M。（2）標(biāo)準(zhǔn)化4分位間距（IQR）。IQR＝0.7413×（Q3－Q1）式中Q3——上4分位數(shù)，即數(shù)據(jù)組中有四分之一數(shù)比它大；Q1——下4分位數(shù)，即數(shù)據(jù)組中有四分之一數(shù)比它?。?.7413——4分位數(shù)間距轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)差的轉(zhuǎn)換因子。（3）Z比分?jǐn)?shù)。Z=Z=式中Xi——各實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果；M（X）——數(shù)據(jù)組X的中位值；標(biāo)準(zhǔn)化IQR（X）——數(shù)據(jù)組X的標(biāo)準(zhǔn)化4分位間距。Z的大小代表某實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果Xi與中位值M（X）的偏離程度，而符號(hào)“+”與“－”代表Xi與中位值M（X）的偏離方向。（4）其他有關(guān)統(tǒng)計(jì)量的定義結(jié)果總數(shù)——在統(tǒng)計(jì)分析中某項(xiàng)測(cè)試結(jié)果的總數(shù)。穩(wěn)健變異系數(shù)——標(biāo)準(zhǔn)化四分位間距除以中位值，并以百分?jǐn)?shù)表示。極小值——一組結(jié)果中的最小值。極大值——一組結(jié)果中的最大值。變動(dòng)范圍——極大值減極小值。2.分割水平試驗(yàn)中位值M、標(biāo)準(zhǔn)化IQR值和Z比分?jǐn)?shù)的計(jì)算分割水平試驗(yàn)中，對(duì)各項(xiàng)指標(biāo)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室可獲得兩個(gè)近似水平樣品的結(jié)果，構(gòu)成一對(duì)結(jié)果?？捎?jì)算出實(shí)驗(yàn)室間Z比分?jǐn)?shù)（ZB）和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Z比分?jǐn)?shù)（ZW）。ZB和ZW的計(jì)算方法是：（1）假設(shè)結(jié)果對(duì)是從A和B兩個(gè)樣品中獲得，計(jì)算每個(gè)實(shí)驗(yàn)室結(jié)果對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)化和S及標(biāo)準(zhǔn)化差值D：①標(biāo)準(zhǔn)化和SSi＝（Ai＋Bi）/②標(biāo)準(zhǔn)化差值D若A的中位值＞B的中位值，則Di＝（Ai－Bi）/若A的中位值＜B的中位值，則Di＝（Bi－Ai）/（2）將所有結(jié)果對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)化和S排序，按上述方法求得標(biāo)準(zhǔn)化和S的中位值M（S）及標(biāo)準(zhǔn)化IQR（S），然后計(jì)算每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的ZBi：ZBi=ZBi=（3）將所有結(jié)果對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)化差值D排序，按上述方法求得標(biāo)準(zhǔn)化差值的中位值M（D）及標(biāo)準(zhǔn)化IQR（D），然后計(jì)算每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的ZWi：ZWi=ZWi=3.結(jié)果判斷原則各實(shí)驗(yàn)室根據(jù)Z比分?jǐn)?shù)評(píng)判試驗(yàn)結(jié)果：通常，|Z|≤2為滿意；2＜|Z|＜3為存在問題（可疑）；|Z|≥3為不滿意（離群）。（1）對(duì)于單一水平實(shí)驗(yàn)，|Z|≥3的值為離群值。識(shí)別離群值時(shí)，Z比分?jǐn)?shù)的符號(hào)表示結(jié)果顯著偏高（正的Z比分?jǐn)?shù)）或顯著偏低（負(fù)的Z比分?jǐn)?shù)），但不能確定主要是由系統(tǒng)誤差還是隨機(jī)誤差造成，或是二者皆有。（2）對(duì)于分割水平實(shí)驗(yàn)，|ZB|≥3說明試驗(yàn)中存在較大系統(tǒng)誤差；一個(gè)正的實(shí)驗(yàn)室間離群值（即ZB≥3），通常表明該實(shí)驗(yàn)室兩個(gè)樣品的結(jié)果與各自的中位值相比都偏高；一個(gè)負(fù)的實(shí)驗(yàn)室間離群值（即ZB≤-3），通常表明該實(shí)驗(yàn)室兩個(gè)樣品的結(jié)果與其中位值相比都偏低。|ZW|≥3說明試驗(yàn)中存在較大的隨機(jī)誤差，ZW≥3表明其結(jié)果對(duì)間的差值太大，ZW≤-3表明其結(jié)果對(duì)間的差值太小。（三）實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)計(jì)結(jié)果處理及能力評(píng)價(jià)本次能力驗(yàn)證試驗(yàn)活動(dòng)報(bào)名的實(shí)驗(yàn)室共74個(gè)，提供有效數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)室共74個(gè)。其中，參加灰分項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)室有72個(gè)；參加揮發(fā)分項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)室有72個(gè)；參加全硫項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)室有67個(gè)；參加發(fā)熱量項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)室有61個(gè)；參加元素氫項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)室有35個(gè)。1.統(tǒng)計(jì)結(jié)果匯總表本次驗(yàn)證試驗(yàn)按期上報(bào)結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室共有74家，經(jīng)統(tǒng)計(jì)計(jì)算，所得的統(tǒng)計(jì)結(jié)果匯總表（中位值、標(biāo)準(zhǔn)IQR）見附件3-1《煤炭能力驗(yàn)證統(tǒng)計(jì)結(jié)果匯總表》。2.實(shí)驗(yàn)室的Z比分?jǐn)?shù)匯總表見附件3-2《實(shí)驗(yàn)室Z比分?jǐn)?shù)統(tǒng)計(jì)匯總表》，其中ZB1、ZW1為一組樣品的實(shí)驗(yàn)室間和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Z比分?jǐn)?shù)，ZB2、ZW2為二組樣品的實(shí)驗(yàn)室間和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Z比分?jǐn)?shù)，數(shù)據(jù)后凡標(biāo)有記號(hào)＃的為有問題結(jié)果，標(biāo)有記號(hào)§的為不滿意結(jié)果。3.實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證滿意情況統(tǒng)計(jì)表本次能力驗(yàn)證結(jié)果滿意、僅存在有問題結(jié)果、存在不滿意結(jié)果（或同時(shí)存在有問題結(jié)果）、未按照要求參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室名單見各見附件1《各實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證情況統(tǒng)計(jì)》。三．技術(shù)分析和技術(shù)建議1.存在問題：（1）檢驗(yàn)結(jié)果干燥基概念模糊不清為使檢驗(yàn)結(jié)果之間具有可比性，本次驗(yàn)證試驗(yàn)按照GB/T483《煤炭分析試驗(yàn)方法一般規(guī)定》，要求各個(gè)實(shí)驗(yàn)室提供干燥基結(jié)果。有的實(shí)驗(yàn)室對(duì)所測(cè)樣品的干燥基和空氣干燥基概念混淆，理解不清。043、051、057、059、070、072、073、079號(hào)實(shí)驗(yàn)室均以空氣干燥基結(jié)果誤作干燥基結(jié)果報(bào)出。其中，043號(hào)實(shí)驗(yàn)室將每個(gè)樣品的空氣干燥基結(jié)果誤測(cè)為0，導(dǎo)致所有結(jié)果實(shí)際均為空氣干燥基結(jié)果；059、072號(hào)實(shí)驗(yàn)室未測(cè)空氣干燥基水分。023號(hào)實(shí)驗(yàn)室全硫、氫誤報(bào)空氣干燥基結(jié)果。（2）部分實(shí)驗(yàn)室對(duì)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定不了解，相關(guān)專業(yè)知識(shí)欠缺一是部分實(shí)驗(yàn)室未按標(biāo)準(zhǔn)GB/T483規(guī)定出具檢驗(yàn)報(bào)告，減少或增加檢驗(yàn)結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后保留位數(shù)，032、053號(hào)實(shí)驗(yàn)室灰分、揮發(fā)分、069號(hào)實(shí)驗(yàn)室氫外報(bào)數(shù)據(jù)小數(shù)點(diǎn)后均保留了1位；070號(hào)實(shí)驗(yàn)室發(fā)熱量保留了小數(shù)點(diǎn)后3位，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后均應(yīng)保留2位。二是001號(hào)實(shí)驗(yàn)室揮發(fā)分結(jié)果嚴(yán)重離群，經(jīng)檢查其原始記錄，揮發(fā)分導(dǎo)出計(jì)算公式存在重大錯(cuò)誤。三是011、083號(hào)實(shí)驗(yàn)室平行檢測(cè)數(shù)據(jù)超出標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的重復(fù)性限要求。（3）原始記錄問題較多參試實(shí)驗(yàn)室應(yīng)按照實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定評(píng)審準(zhǔn)則等規(guī)范要求填寫原始記錄。通過審閱各實(shí)驗(yàn)室的原始記錄，主要發(fā)現(xiàn)以下兩方面問題：①部分原始記錄缺少原始數(shù)據(jù)和必要的計(jì)算導(dǎo)出公式，導(dǎo)致結(jié)果無溯源性。②部分原始記錄必要的信息不全，如缺少使用設(shè)備名稱、編號(hào)、方法標(biāo)準(zhǔn)、校核人員簽字等。（4）其他問題035號(hào)實(shí)驗(yàn)室干基高位發(fā)熱量使用非法定計(jì)量單位千卡/千克；045號(hào)實(shí)驗(yàn)室報(bào)告未加蓋實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定標(biāo)志；部分實(shí)驗(yàn)室未按照檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)要求對(duì)水分進(jìn)行檢查性干燥或灰分進(jìn)行檢查性灼燒試驗(yàn)。53號(hào)實(shí)驗(yàn)室發(fā)熱量使用非標(biāo)準(zhǔn)方法，使用不準(zhǔn)確的經(jīng)驗(yàn)性公式估算（為未資質(zhì)認(rèn)定項(xiàng)目）。2.有問題或不滿意結(jié)果原因分析（1）灰分系統(tǒng)誤差偏高原因可能存在以下幾個(gè)方面：灰化時(shí)間不夠；在高溫區(qū)灼燒的時(shí)間不夠長；灰化過程中通風(fēng)狀態(tài)不好，使用不帶煙囪的馬弗爐；高溫電阻爐溫低于標(biāo)準(zhǔn)要求溫度；灼燒過的樣品未及時(shí)轉(zhuǎn)入干燥器；未進(jìn)行檢查性灼燒。系統(tǒng)誤差偏低原因：以空氣干燥基結(jié)果誤作干燥基結(jié)果；灼燒時(shí)間過長。存在粗大隨機(jī)誤差原因，煤樣在灰皿中不均勻；煤樣不完全在恒溫區(qū)內(nèi)；操作未嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行。（2）揮發(fā)分揮發(fā)分檢測(cè)是規(guī)范性極強(qiáng)的檢驗(yàn)項(xiàng)目，實(shí)驗(yàn)條件要嚴(yán)格符合標(biāo)準(zhǔn)要求，容易存在的問題是有的控溫裝置的精度不滿足要求，儀表自身溫度分辨力為10℃；電阻爐恒溫區(qū)要至少每半年測(cè)試一次并繪出恒溫區(qū)圖；其他如坩堝和坩堝支架的材質(zhì)、形狀、尺寸、重量及放入的位置、熱電偶位置、電阻爐的加熱速度、預(yù)加熱溫度、加熱時(shí)間、加熱溫度、煤樣種類和品質(zhì)等對(duì)結(jié)果都有影響；還有坩堝蓋同坩堝配合不嚴(yán)密或使用帶凹槽的坩堝蓋；以及空氣干燥基水分結(jié)果等因素都會(huì)影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。（3）全硫?qū)κ褂脦靵鰷y(cè)硫儀，原因可能存在以下幾個(gè)方面：電解池玻璃融板、活塞堵塞，氣路不暢，導(dǎo)致氣流量偏低；氣路密封性不好；攪拌速度不穩(wěn)定或轉(zhuǎn)速偏低；爐溫偏低，煤樣厚薄不勻，導(dǎo)致煤樣燃燒不完全；電解液使用時(shí)間過長；儀器零點(diǎn)漂移；電極污染等。使用艾氏卡法影響準(zhǔn)確性因素可能有：煤樣與艾氏劑混合物灼燒不完全；硫酸鋇沉淀?xiàng)l件控制不佳；包裹硫酸鋇沉淀的濾紙灰化不完全就灼燒等因素。（4）發(fā)熱量原因可能存在以下幾個(gè)方面：熱容量標(biāo)定不準(zhǔn)確或未按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定周期進(jìn)行熱容量標(biāo)定；熱量室的環(huán)境條件不滿足標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，試驗(yàn)過程中室溫變化超過1℃，或測(cè)試時(shí)室溫同標(biāo)定熱容量時(shí)的溫差超過5K；或測(cè)試時(shí)室溫同外桶水溫溫差超過1.5K；熱量室內(nèi)存在明顯空氣對(duì)流；樣品燃燒不完全或爆燃飛濺等。（5）元素氫結(jié)果偏低，其原因可能是：吸水U形管中氯化鈣或高氯酸鎂接近失效；爐溫低或推樣速度偏快，試樣燃燒不完全；試樣爆燃飛濺而未能完全燃燒；燃燒管出口溫度不夠高，水分在此凝結(jié)；系統(tǒng)氣密性不良或堵氣。如結(jié)果偏高，其原因可能是：凈化系統(tǒng)中吸水劑失效；庫侖電解法氧氣流量偏低導(dǎo)致電解生成的氫、氧氣體再次復(fù)合為水。該項(xiàng)目為計(jì)算收到基低位發(fā)熱量的必測(cè)項(xiàng)目，發(fā)熱量申請(qǐng)資質(zhì)認(rèn)定時(shí)應(yīng)該同時(shí)申請(qǐng)?jiān)擁?xiàng)目，否則發(fā)熱量測(cè)試將存在計(jì)算誤差。3.技術(shù)建議根據(jù)對(duì)統(tǒng)計(jì)結(jié)果分析和了解到的情況，提出以下建議：（1）應(yīng)經(jīng)常使用國家煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行標(biāo)定除了對(duì)在用儀器進(jìn)行周期計(jì)量檢定校準(zhǔn)和設(shè)備期間核查外，還應(yīng)該經(jīng)常使用國家煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行標(biāo)定。在進(jìn)行標(biāo)定時(shí)，要注意選用含量或測(cè)試值相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或者相似的實(shí)驗(yàn)環(huán)境條件，以避免系統(tǒng)誤差的產(chǎn)生。（2）嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行煤炭各項(xiàng)指標(biāo)檢驗(yàn)，要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)要求控制實(shí)驗(yàn)條件。第一，注意所用儀器設(shè)備的性能精度是否符合標(biāo)準(zhǔn)要求，如發(fā)熱量測(cè)試過程中室溫恒溫控制裝置是否能滿足±1℃要求，揮發(fā)分測(cè)定中爐溫控