（大綱版）2022年高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)達標測試《有機合成與推斷》-課件

1.食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線（反應(yīng)條件略去）如下：第14講有機合成與推斷解析

A中利用的顯色反應(yīng)檢驗無干擾，正確；B中和菠蘿酯中均可以被酸下列敘述錯誤的是()A.步驟（1）產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl3溶液檢驗B.苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)C.苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)D.步驟（2）產(chǎn)物中殘留的烯丙醇可用溴水檢驗性KMnO4氧化，正確；C中苯氧乙酸中含的羧基、菠蘿酯中的酯基都可與NaOH溶液反應(yīng)；D項中步驟（2）產(chǎn)物也含能使溴水褪色，故錯誤。2.某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為答案D等物質(zhì)的量的該有機物分別與Na、NaOH和新制Cu(OH)2懸濁液充分反應(yīng)（反應(yīng)時可加熱煮沸），所需Na、NaOH和Cu(OH)2的物質(zhì)的量之比為（）A.6∶4∶5 B.1∶1∶1C.3∶2∶2 D.3∶2∶3解析

選C是因為忽略了羧基與Cu(OH)2的反應(yīng)，誤以為3mol—OH耗3molNa,1mol酚—OH和1mol—COOH耗2molNaOH,1mol—CHO耗2molCu(OH)2而得到3∶2∶2的錯解；選A則是考慮了1mol—COOH能溶解0.5molCu(OH)2，即變?yōu)?∶2∶2.56∶4∶5，但疏忽了—CHO被氧化生成的—COOH也能溶解Cu(OH)2。如果錯誤地認為醇—OH也能與NaOH溶液反應(yīng)，就會選B。醇—OH，酚—OH，—COOH消耗Na；酚—OH，—COOH消耗NaOH；—COOH溶解Cu(OH)2，—CHO被Cu(OH)2氧化成—COOH后又溶解Cu(OH)2。答案

D3.某羧酸衍生物A，其分子式為C6H2O2，實驗表明A

和NaOH溶液共熱生成B和C，B和鹽酸反應(yīng)生成有機物D，C在一定條件下催化氧化為D，由此判斷D

的結(jié)構(gòu)簡式為(〓〓)A.CH3CH2COOCH2CH2CH3 B.CH3CH2CHOC.CH3CH2CH2OH D.CH3CH2COOH解析

由AB+C，B與鹽酸反應(yīng)生成Ｄ可知A為酯，C為醇，D為羧酸。又因C催化氧化生成D，則C、D分子中碳原子個數(shù)相等，D應(yīng)為丙酸，其結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2COOH。NaOH溶液答案

D4.M是一種治療艾滋病的新藥（結(jié)構(gòu)簡式見下圖），已有M分子中—NH—COO—（除H外）與苯環(huán)在同一平面內(nèi)，關(guān)于M的以下說法正確的是()A.該物質(zhì)易溶于水

B.M能發(fā)生加聚反應(yīng)

C.M的分子式為C13H12O2NF4D.M分子內(nèi)至少有13個碳原子在同一平面內(nèi)解析

該物質(zhì)屬于酯類，不易溶于水；有碳碳雙鍵可發(fā)生加聚反應(yīng)；M的分子式為C14H11O2NF4；根據(jù)甲烷上碳原子和氫原子的空間結(jié)構(gòu)，—CF3上的碳原子和碳碳雙鍵左邊的碳原子不可能同時在苯環(huán)確定的平面內(nèi)。答案

B5.傘形酮可用作熒光指示劑和酸堿指示劑。其合成方法為：下列說法正確的是()A.每個雷瑣苯乙酮、蘋果酸和傘形酮分子中均含有1

個手性碳原子B.雷瑣苯乙酮和傘形酮都能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.1mol雷瑣苯乙酮跟足量H2反應(yīng)，最多消耗3molH2D.1mol傘形酮與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗2molNaOH

解析

A項，雷瑣苯乙酮、傘形酮分子中不含手性碳原子，蘋果酸中含有1個手性碳原子，故不正確；B項，雷瑣苯乙酮和傘形酮中均有酚羥基，故都能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，正確；C項，1mol雷瑣苯乙酮最多消耗4molH2(即苯環(huán)消耗3molH2,CO鍵消耗1molH2);1mol傘形酮與氫氧化鈉反應(yīng)時，酚羥基消耗1mol氫氧化鈉，酯水解消耗2mol氫氧化鈉（酯水解生成1mol酚羥基），故不正確。答案

B6.(2009·重慶理綜，28)星形聚合物SPLA可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到（部分反應(yīng)條件未注明）。已知：SPLA的結(jié)構(gòu)簡式為

ROCH2CCH2OR其中R為CH2ORCH2OR（1）淀粉是

糖（填“單”或“多”）；

A的名稱是

。（2）乙醛由不飽和烴制備的方法之一是

（用化學(xué)方程式表示，可多步）。（3）D→E的化學(xué)反應(yīng)類型屬于

反應(yīng)；D結(jié)構(gòu)中有3個相同的基團，且1molD能與

2molAg(NH3)2OH反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡式是

；

D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。（4）B的直鏈同分異構(gòu)體G的分子中不含甲基，G既不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，又不能與新制Cu(OH)2反應(yīng)，且1molG與足量Na反應(yīng)生成1molH2，則G的結(jié)構(gòu)簡式為

。（5）B有多種脫水產(chǎn)物，其中兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

和

。解析

由框圖可知：A為葡萄糖，B為乳酸CH3CHCOOH，由D（C5H10O4）E(C5H12O4)的分子式變化可知，此反應(yīng)為加氫過程，是加成反應(yīng)，也是還原反應(yīng)，D（C5H10O4）的不飽和度說明D分子中僅1個-CHO,其他三個氧原子均為醇羥基，所以D為

HOH2CCCHO。OHCH2OHCH2OH〖答案（1）多葡萄糖（2）①CH2CH2+H2OCH3CH2OH2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O

或②CH2CH2+HBrCH3CH2BrCH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBr

或CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr

2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O催化劑催化劑催化劑（3）加成（或還原）C(CH2OH)3CHOC(CH2OH)3CHO+2Ag(NH3)2OHC(CH2OH)3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2OO（4）HOCH2CCH2OH（5）CH2CHCOOHHOCHCOCHCOOH

CH3O

CH3(任選兩種)7.(2009·上海，29)

尼龍-66廣泛用于制造機械、汽車、化學(xué)與電氣裝置的零件，亦可制成薄膜用作包裝材料，其合成路線如下圖所示（中間產(chǎn)物

E給出了兩條合成路線）。已知：RClRCNRCH2NH2HCN催化劑H2催化劑完成下列填空：（1）寫出反應(yīng)類型；反應(yīng)②

，反應(yīng)③

。（2）寫出化合物D的結(jié)構(gòu)簡式：

。（3）寫出一種與C互為同分異構(gòu)體，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式：

。（4）寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式：

。（5）下列化合物中能與E發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的是

。

a.NaOH b.Na2CO3c.NaCl d.HCl（6）用化學(xué)方程式表示化合物B的另一種制備方法（原料任選）：

。解析由題給信息可知鹵代烴與HCN在催化劑存在下可生成RCN且RCN可與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成R—CH2NH2，延長碳鏈。首先分析合成E的第一條線路，由起始反應(yīng)物至中間產(chǎn)物NCCH2CHCHCH2CN，碳鏈增長了兩個碳原子，可知A為二鹵代烴，推知A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCHCH2，故反應(yīng)①為A與Cl2在一定條件下發(fā)生1,4加成，化學(xué)方程式為ClClCH2CHCHCH2+Cl2CH2CHCHCH2，同時由中間產(chǎn)物生成E的反應(yīng)為:NCCH2CHCHCH2CNH2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2分析合成E的第二條路線，由與O2反應(yīng)生成分子式為C6H12O的化合物B。發(fā)生的是氧化反應(yīng)生成醇，反應(yīng)方程式為ClClH2催化劑催化劑O2OH（B），B經(jīng)催化氧化生成環(huán)酮O，而由O在HNO3催化下生成C的反應(yīng)在中學(xué)沒有學(xué)過，但這并不影響對C結(jié)構(gòu)式的推斷，此時可用逆推法，分析最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)中存在CNH部分可知，該尼龍-66高聚物是由羧酸（或酰鹵）與胺縮聚而成，所以C為羧酸，其結(jié)構(gòu)簡式為OHOC(CH2)4COH。因此O在HNO3作用下發(fā)生的是開環(huán)氧化反應(yīng)；C與NH3反應(yīng)生成的是銨鹽，結(jié)構(gòu)簡式為：H4NOOC(CH2)4COONH4。C為二元羧酸，它的同分異構(gòu)體很多，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明分子中含有CHO，而羥基醛和羧酸互為同分異構(gòu)體，因此C的同分異構(gòu)體很多，如HOOCCH2CH2CH2CHCHO，OO

OHOHCCHCH2CH2CHCHO等（羥基位置和數(shù)量均可變化。）化合物B為OH，在分子中引入羥基的方法很多，最常用的是烯烴與水加成或鹵代烴水解。因此B的制備就可以用以下方法，+H2O或XX+H2O

OH

OHOH+HX答案（1）氧化反應(yīng)縮聚反應(yīng)（2）H4NOOC(CH2)4COONH4OH（3）OHCCHCH2CH2CHCHO（4）CH2CHCHCH2+Cl2CH2CHCHCH2（5）d（6）+H2OOHOHOHClCl催化劑加熱、加壓8.(2009·北京理綜，25)丙烯可用于合成殺除根瘤線蟲的農(nóng)藥（分子式為C3H5Br2Cl）和應(yīng)用廣泛的

DAP樹脂。已知酯與醇可發(fā)生如下酯交換反應(yīng)：RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH（R,R′R″代表烴基）（1）農(nóng)藥C3H5Br2Cl分子中每個碳原子上均連有鹵原子。①A的結(jié)構(gòu)簡式是

；A含有的官能團名稱是

；②由丙烯生成A的反應(yīng)類型是

。（2）A水解可得到D，該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是

。催化劑（3）C蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，C

中各元素的質(zhì)量分數(shù)分別為：碳60%，氫8%，氧32%。

C的結(jié)構(gòu)簡式是

。（4）下列說法正確的是（選填序號字母）

。

a.C能發(fā)生聚合反應(yīng)、還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)

b.C含有兩個甲基的羧酸類同分異構(gòu)體有4個

c.D催化加氫的產(chǎn)物與B具有相同的相對分子質(zhì)量

d.E具有芳香氣味，易溶于乙醇(5)E的水解產(chǎn)物經(jīng)分離最終得到甲醇和B，二者均可循環(huán)利用于DAP樹脂的制備。其中將甲醇與H分離的操作方法是

。（6）F的分子式為C10H10O4。DAP單體為苯的二元取代物，且兩個取代基不處于對位，該單體苯環(huán)上的一溴取代物只有兩種。D和F反應(yīng)生成DAP單體的化學(xué)方程式是

。解析

（1）由丙稀A知發(fā)生的是稀烴的αH取代，A為CH2CHCH2，官能團很顯然含氯原子和碳碳雙鍵。Cl2500℃Cl（2）依據(jù)鹵代烴的水解原理和條件即可寫出水解方程式。（3）M(C)=6.25×16=100,即C的相對分子質(zhì)量為100，依據(jù)C中各元素的質(zhì)量分數(shù)即可計算出C、H、O的物質(zhì)的量，從而得知C的化學(xué)式為C5H8O2，根據(jù)題中信息，結(jié)合題中轉(zhuǎn)化關(guān)系即可推知C的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCH2OCCH3。（4）由(3)中依次可知D、E的結(jié)構(gòu)簡式分別為OCH2CHCH2，CH3COCH3從而可知C、D、E的性質(zhì)，a、d正確，c中B為CH3COOH，D加氫后的產(chǎn)物為CH3CH2CH2OH，c正確；b中符合條件的同分異構(gòu)體超過4種，b錯。(5)分離互溶的液態(tài)有機物的操作為蒸餾。(6)依題中信息推出F結(jié)構(gòu)簡式為OHO與D發(fā)生酯交換反應(yīng)。答案（1）①CH2CHCH2

氯原子、碳碳雙鍵②取代反應(yīng)（2）CH2CHCH2Cl+H2OCH2CHCH2OH+HCl（3）CH3COOCH2CHCH2（4）acd(5)蒸餾（6）2CH2CHCH2OH+ClNaOH催化劑9.(2009·海南，17)

某含苯環(huán)的化合物A，其相對分子質(zhì)量為104，碳的質(zhì)量分數(shù)為92.3％。

(1)A的分子式為

；

(2)A與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

，反應(yīng)類型是

；

(3)已知：CC

請寫出A與稀、冷的KMnO4溶液在堿性條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式

；稀、冷KMnO4/OH-OHOH(4)一定條件下，A與氫氣反應(yīng)，得到的化合物中碳的質(zhì)量分數(shù)為85.7％，寫出此化合物的結(jié)構(gòu)簡式

；(5)在一定條件下，由A聚合得到的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式為

。解析（1）m(C)=92.3%×104=96則m(H)=8，此含量不可能含其他原子。則96÷12=8所以分子式為C8H8；（2）該分子中含苯環(huán)，且分子能與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)，所以A應(yīng)為乙烯基苯，該反應(yīng)為加成反應(yīng)；（3）分子中有碳碳雙鍵，直接套用信息可得結(jié)果；（4）加氫反應(yīng)，若只加成碳碳雙鍵，則含H8.93%，若苯環(huán)也加氫，則含H14.3%，后者符合題意。（5）按碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)寫即可。答案

（1）C8H8（2）CHCH2

CH

CH2BrBr加成反應(yīng)+Br2（3）（4）CHCH2稀、冷KMnO4/OH-CHCH2OHOHCH2CH3（5）10.A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均為有機化合物，請根據(jù)下列框圖回答問題。解析（1）ABC的轉(zhuǎn)化關(guān)系分析①應(yīng)為取代反應(yīng)，②為加成反應(yīng)才可能直接增加2個溴原子，因而可以推知A為丙烯而非環(huán)烷烴。(1)直鏈有機化合物A的結(jié)構(gòu)簡式是

；（2）①的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是

；（3）③的反應(yīng)類型是

；（4）B生成C的化學(xué)方程式是

；

D1或D2生成E的化學(xué)方程式是