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第一節(jié)謝苗諾夫自燃理論一、熱自燃理論的基本出發(fā)點(diǎn)
體系能否著火取決于化學(xué)反應(yīng)放熱因素與體系向環(huán)境散熱因素的相對大小。如果反應(yīng)放熱占優(yōu)勢,體系就會(huì)出現(xiàn)熱量積累,溫度升高,反應(yīng)加速,出現(xiàn)自燃。反之,不能自燃。二、謝苗諾夫自燃理論謝苗諾夫自燃理論的基本出發(fā)點(diǎn):自然體系的著火成功與否取決于放熱因素和散熱因素的相互關(guān)系。
1ppt課件第一節(jié)謝苗諾夫自燃理論一、熱自燃理論的基本出發(fā)點(diǎn)1ppt放熱因素散熱因素放熱因素散熱因素?zé)崃糠e累熱量積累能不能2ppt課件放熱因素散熱因素放熱因素散熱因素?zé)崃繜崃磕懿荒?ppt課件二、熱自燃理論的研究對象和模型研究對象:內(nèi)部充滿預(yù)混可燃?xì)怏w的容器,容器外環(huán)境溫度為T0簡化假設(shè):(1)設(shè)容器體積為V,表面積為A。(2)壁溫與混氣溫度始終相同,開始時(shí)二者均為T0,隨著反應(yīng)進(jìn)行二者溫度上升為T。(3)容器中各點(diǎn)的溫度、濃度相同。(4)容器中既無自然對流,也無強(qiáng)迫對流。(5)環(huán)境與容器之間有對流換熱,對流換熱系數(shù)為h,它不隨溫度變化。(6)著火前反應(yīng)物濃度變化很小。3ppt課件二、熱自燃理論的研究對象和模型研究對象:內(nèi)部充滿預(yù)混可放熱速率、散熱速率放熱速率:單位時(shí)間體系中的混氣由化學(xué)反應(yīng)放出的熱量。用Q1表示.散熱速率:單位時(shí)間體系中的混氣平均向外界環(huán)境散發(fā)的熱量。用Q2表示。4ppt課件放熱速率、散熱速率4ppt課件三、熱自燃理論的著火條件
(一)放熱速率與散熱速率φ
放熱速率:散熱速率:能量守恒:5ppt課件三、熱自燃理論的著火條件放熱速率:散熱速率:能量守恒:5pp6ppt課件6ppt課件7ppt課件7ppt課件8ppt課件8ppt課件9ppt課件9ppt課件10ppt課件10ppt課件數(shù)形結(jié)合法:放熱速率:散熱速率:TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h,P11ppt課件數(shù)形結(jié)合法:放熱速率:散熱速率:TT0決定曲線位置關(guān)系的因素放熱速率:散熱速率:TT12ppt課件放熱速率:散熱速率:TT12ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h,PT0hP變變變不變不變不變不變不變不變13ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0hP變變變不變不變不變不變不變決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;
T0變!TabcT03放熱速率:散熱速率:T02T0114ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;T0變!TabcTabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;
T0變!a點(diǎn):穩(wěn)定點(diǎn),體系只能穩(wěn)定在交點(diǎn)處作低溫、緩慢的氧化反應(yīng),反應(yīng)無法加速,體系不能著火;b點(diǎn):非穩(wěn)定點(diǎn),但是熱力學(xué)非自發(fā)狀態(tài)。c點(diǎn):臨界點(diǎn),標(biāo)志著體系處于由維持低溫、穩(wěn)定氧化反應(yīng)狀態(tài)到不能維持這種狀態(tài)(即到加速反應(yīng)狀態(tài))的過渡狀態(tài),體現(xiàn)了體系熱自燃著火條件。Tc出現(xiàn)火焰的最低臨界溫度,為該條件下的自燃點(diǎn)。Tc放熱速率:散熱速率:T03T02T0115ppt課件Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;T0變!Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;
T0變!T03相交:
不能自燃;相切:
發(fā)生自燃的臨界條件;相離:
放熱>散熱,熱量積累溫度升高,一定能自燃。Tc放熱速率:散熱速率:T02T0116ppt課件Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;T0變!Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;
T0變!T0Tc放熱速率:散熱速率:T02T013自燃重要的準(zhǔn)則:壁溫T02是個(gè)臨界值,超過這個(gè)溫度,反應(yīng)就會(huì)不斷加速直至著火,該溫度稱為臨界環(huán)境溫度,用Ta,cr表示。17ppt課件Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;T0變!決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h,PT0hP變變變不變不變不變不變不變不變18ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0hP變變變不變不變不變不變不變決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;
h變!TT0放熱速率:散熱速率:19ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;h變!TT0放決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;
h變!TT0放熱速率:散熱速率:a點(diǎn):b點(diǎn):c點(diǎn):相交:相切:相離:
abc20ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;h變!TT0放決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;
h變!TT0放熱速率:散熱速率:abc自燃重要的準(zhǔn)則:斜率h02是個(gè)臨界值,超過這個(gè)對流換熱系數(shù),反應(yīng)就會(huì)不斷加速直至著火,該斜率稱為臨界對流換熱系數(shù),用Ha,cr表示。21ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;h變!TT0放決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h,PT0hP變變變不變不變不變不變不變不變22ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0hP變變變不變不變不變不變不變TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;
P變!放熱速率:散熱速率:23ppt課件TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;P變!TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;
P變!放熱速率:散熱速率:a點(diǎn):b點(diǎn):c點(diǎn):相交:相切:相離:
abc24ppt課件TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;P變!TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;
P變!放熱速率:散熱速率:abc自燃重要的準(zhǔn)則:反應(yīng)壓力P02是個(gè)臨界值,體系超過這個(gè)壓力,反應(yīng)就會(huì)不斷加速直至著火,該壓力稱為臨界反應(yīng)壓力,用Pa,cr表示。25ppt課件TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;P變!三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力放熱量越大,越容易自燃;放熱量越小,越不容易自燃。放熱量的增大,臨界點(diǎn)C的位置左移,說明自燃點(diǎn)隨放熱量的增大而減小。26ppt課件三、熱自燃理論的著火條件1、發(fā)熱量放熱量越大,越容易三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速度提高,放熱量增大,易發(fā)生自燃。1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力27ppt課件三、熱自燃理論的著火條件溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速度提高,放熱量增三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素催化物降低反應(yīng)活化能,加快反應(yīng)速度。
少量水分可以起到催化劑的效果,自燃點(diǎn)較高的物質(zhì)含有少量的低自燃點(diǎn)物質(zhì)。1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力28ppt課件三、熱自燃理論的著火條件催化物降低反應(yīng)活化能,加快反應(yīng)速度。三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素在散熱條件相同的情況下,比表面積越大,越容易自燃。1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力29ppt課件三、熱自燃理論的著火條件在散熱條件相同的情況下,比表面積越大三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素不同的物質(zhì)有不同的影響新煤、新制備的金屬粉末;舊硝化棉1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力30ppt課件三、熱自燃理論的著火條件不同的物質(zhì)有不同的影響1、發(fā)熱量30三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素
壓力越大,反應(yīng)物密度越大,單位體積產(chǎn)生的熱量越多,易發(fā)生自燃。1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力31ppt課件三、熱自燃理論的著火條件壓力越大,反應(yīng)物密度越大,單三、熱自燃理論的著火條件
(三)散熱速率的影響因素1、導(dǎo)熱作用導(dǎo)熱系數(shù)越小,越易蓄熱,易自燃;2、對流換熱作用對流換熱作用差的,容易自燃。如:通風(fēng)不良角落處的浸油紗團(tuán)或棉布;3、堆積方式大量堆積的粉末或疊加的薄片物體。如:桐油布雨傘、雨衣。注意:評價(jià)堆積方式的參數(shù)是表面積/體積比,此比值越大,散熱能力越強(qiáng),自燃點(diǎn)越高。32ppt課件三、熱自燃理論的著火條件1、導(dǎo)熱作用注意:評價(jià)堆積方式的參數(shù)四、熱自燃理論中的著火感應(yīng)期
直觀定義:可燃體系由開始發(fā)生化學(xué)反應(yīng)到著火燃燒的一段時(shí)間。熱著火理論中的定義:可燃體系在已滿足熱著火條件的情況下,由初始狀態(tài)到溫度開始驟然上升瞬間所需要的時(shí)間。著火感應(yīng)期的存在原因:可燃體系在著火前由低溫化學(xué)反應(yīng)到高溫燃燒反應(yīng),需要有個(gè)熱量逐漸積累、溫度逐漸上升過程,反應(yīng)才能自動(dòng)加速,而這個(gè)過程是需要時(shí)間的。33ppt課件四、熱自燃理論中的著火感應(yīng)期直觀定義:可燃體系由開始發(fā)生TabcT0TcTTct(一)T-t曲線圖四、熱自燃理論中的著火感應(yīng)期
34ppt課件TabcT0TcTTct(一)T-t曲線圖四、熱自燃理論中的一、理論分析
1、基本出發(fā)點(diǎn):F-K理論:謝氏理論:第二節(jié)弗蘭克-卡門涅茨基自燃理論
Frank-Kamenetski自熱體系能否著火取決于其
放熱因素和散熱因素的相互關(guān)系自熱體系能否著火,取決于
體系能否得到穩(wěn)態(tài)的溫度分布35ppt課件一、理論分析F-K理論:謝氏理論:第二節(jié)弗蘭克-卡門涅穩(wěn)態(tài)溫度分布非穩(wěn)態(tài)溫度分布TT不隨時(shí)間變化著火不著火臨界狀態(tài)形式簡單有解無解不著火著火36ppt課件穩(wěn)態(tài)溫度分布非穩(wěn)態(tài)溫度分布TT不隨時(shí)間變化著火不著火臨界狀態(tài)自熱體系溫度分布示意圖吼吼吼精油(a)謝苗諾夫模型
(b)F-K
模型37ppt課件自熱體系溫度分布示意圖吼吼吼精油(a)謝苗諾夫模型第一節(jié)謝苗諾夫自燃理論一、熱自燃理論的基本出發(fā)點(diǎn)
體系能否著火取決于化學(xué)反應(yīng)放熱因素與體系向環(huán)境散熱因素的相對大小。如果反應(yīng)放熱占優(yōu)勢,體系就會(huì)出現(xiàn)熱量積累,溫度升高,反應(yīng)加速,出現(xiàn)自燃。反之,不能自燃。二、謝苗諾夫自燃理論謝苗諾夫自燃理論的基本出發(fā)點(diǎn):自然體系的著火成功與否取決于放熱因素和散熱因素的相互關(guān)系。
38ppt課件第一節(jié)謝苗諾夫自燃理論一、熱自燃理論的基本出發(fā)點(diǎn)1ppt放熱因素散熱因素放熱因素散熱因素?zé)崃糠e累熱量積累能不能39ppt課件放熱因素散熱因素放熱因素散熱因素?zé)崃繜崃磕懿荒?ppt課件二、熱自燃理論的研究對象和模型研究對象:內(nèi)部充滿預(yù)混可燃?xì)怏w的容器,容器外環(huán)境溫度為T0簡化假設(shè):(1)設(shè)容器體積為V,表面積為A。(2)壁溫與混氣溫度始終相同,開始時(shí)二者均為T0,隨著反應(yīng)進(jìn)行二者溫度上升為T。(3)容器中各點(diǎn)的溫度、濃度相同。(4)容器中既無自然對流,也無強(qiáng)迫對流。(5)環(huán)境與容器之間有對流換熱,對流換熱系數(shù)為h,它不隨溫度變化。(6)著火前反應(yīng)物濃度變化很小。40ppt課件二、熱自燃理論的研究對象和模型研究對象:內(nèi)部充滿預(yù)混可放熱速率、散熱速率放熱速率:單位時(shí)間體系中的混氣由化學(xué)反應(yīng)放出的熱量。用Q1表示.散熱速率:單位時(shí)間體系中的混氣平均向外界環(huán)境散發(fā)的熱量。用Q2表示。41ppt課件放熱速率、散熱速率4ppt課件三、熱自燃理論的著火條件
(一)放熱速率與散熱速率φ
放熱速率:散熱速率:能量守恒:42ppt課件三、熱自燃理論的著火條件放熱速率:散熱速率:能量守恒:5pp43ppt課件6ppt課件44ppt課件7ppt課件45ppt課件8ppt課件46ppt課件9ppt課件47ppt課件10ppt課件數(shù)形結(jié)合法:放熱速率:散熱速率:TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h,P48ppt課件數(shù)形結(jié)合法:放熱速率:散熱速率:TT0決定曲線位置關(guān)系的因素放熱速率:散熱速率:TT49ppt課件放熱速率:散熱速率:TT12ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h,PT0hP變變變不變不變不變不變不變不變50ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0hP變變變不變不變不變不變不變決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;
T0變!TabcT03放熱速率:散熱速率:T02T0151ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;T0變!TabcTabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;
T0變!a點(diǎn):穩(wěn)定點(diǎn),體系只能穩(wěn)定在交點(diǎn)處作低溫、緩慢的氧化反應(yīng),反應(yīng)無法加速,體系不能著火;b點(diǎn):非穩(wěn)定點(diǎn),但是熱力學(xué)非自發(fā)狀態(tài)。c點(diǎn):臨界點(diǎn),標(biāo)志著體系處于由維持低溫、穩(wěn)定氧化反應(yīng)狀態(tài)到不能維持這種狀態(tài)(即到加速反應(yīng)狀態(tài))的過渡狀態(tài),體現(xiàn)了體系熱自燃著火條件。Tc出現(xiàn)火焰的最低臨界溫度,為該條件下的自燃點(diǎn)。Tc放熱速率:散熱速率:T03T02T0152ppt課件Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;T0變!Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;
T0變!T03相交:
不能自燃;相切:
發(fā)生自燃的臨界條件;相離:
放熱>散熱,熱量積累溫度升高,一定能自燃。Tc放熱速率:散熱速率:T02T0153ppt課件Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;T0變!Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;
T0變!T0Tc放熱速率:散熱速率:T02T013自燃重要的準(zhǔn)則:壁溫T02是個(gè)臨界值,超過這個(gè)溫度,反應(yīng)就會(huì)不斷加速直至著火,該溫度稱為臨界環(huán)境溫度,用Ta,cr表示。54ppt課件Tabc決定曲線位置關(guān)系的因素:h,P一定;T0變!決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h,PT0hP變變變不變不變不變不變不變不變55ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0hP變變變不變不變不變不變不變決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;
h變!TT0放熱速率:散熱速率:56ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;h變!TT0放決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;
h變!TT0放熱速率:散熱速率:a點(diǎn):b點(diǎn):c點(diǎn):相交:相切:相離:
abc57ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;h變!TT0放決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;
h變!TT0放熱速率:散熱速率:abc自燃重要的準(zhǔn)則:斜率h02是個(gè)臨界值,超過這個(gè)對流換熱系數(shù),反應(yīng)就會(huì)不斷加速直至著火,該斜率稱為臨界對流換熱系數(shù),用Ha,cr表示。58ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,P一定;h變!TT0放決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h,PT0hP變變變不變不變不變不變不變不變59ppt課件決定曲線位置關(guān)系的因素:T0hP變變變不變不變不變不變不變TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;
P變!放熱速率:散熱速率:60ppt課件TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;P變!TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;
P變!放熱速率:散熱速率:a點(diǎn):b點(diǎn):c點(diǎn):相交:相切:相離:
abc61ppt課件TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;P變!TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;
P變!放熱速率:散熱速率:abc自燃重要的準(zhǔn)則:反應(yīng)壓力P02是個(gè)臨界值,體系超過這個(gè)壓力,反應(yīng)就會(huì)不斷加速直至著火,該壓力稱為臨界反應(yīng)壓力,用Pa,cr表示。62ppt課件TT0決定曲線位置關(guān)系的因素:T0,h一定;P變!三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力放熱量越大,越容易自燃;放熱量越小,越不容易自燃。放熱量的增大,臨界點(diǎn)C的位置左移,說明自燃點(diǎn)隨放熱量的增大而減小。63ppt課件三、熱自燃理論的著火條件1、發(fā)熱量放熱量越大,越容易三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速度提高,放熱量增大,易發(fā)生自燃。1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力64ppt課件三、熱自燃理論的著火條件溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速度提高,放熱量增三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素催化物降低反應(yīng)活化能,加快反應(yīng)速度。
少量水分可以起到催化劑的效果,自燃點(diǎn)較高的物質(zhì)含有少量的低自燃點(diǎn)物質(zhì)。1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力65ppt課件三、熱自燃理論的著火條件催化物降低反應(yīng)活化能,加快反應(yīng)速度。三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素在散熱條件相同的情況下,比表面積越大,越容易自燃。1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力66ppt課件三、熱自燃理論的著火條件在散熱條件相同的情況下,比表面積越大三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素不同的物質(zhì)有不同的影響新煤、新制備的金屬粉末;舊硝化棉1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力67ppt課件三、熱自燃理論的著火條件不同的物質(zhì)有不同的影響1、發(fā)熱量30三、熱自燃理論的著火條件
(二)放熱速率的影響因素
壓力越大,反應(yīng)物密度越大,單位體積產(chǎn)生的熱量越多,易發(fā)生自燃。1、發(fā)熱量2、溫度3、催化物質(zhì)4、比表面積5、新舊程度6、壓力68ppt課件三、熱自燃理論的著火條件壓力越大,反應(yīng)物密度越大,單三、熱自燃理論
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