有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析課件

第八章有機化合物的波譜分析SpectroscopicAnalysisofOrganicCompounds機腐溉舒麻襯臼丈蓋馬康拯蠢率眺捍瘓欺躊節(jié)斜扔多粱瀝假廠錠岸斌址罷有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析第八章有機化合物的波譜分析Spectroscopic1

有機化合物的結(jié)構(gòu)表征(即測定)——從分子水平認識物質(zhì)的基本手段，是有機化學(xué)的重要組成部分。過去，主要依靠化學(xué)方法進行有機化合物的結(jié)構(gòu)測定,其缺點是：費時、費力、費錢，需要的樣品量大。例如：鴉片中嗎啡堿結(jié)構(gòu)的測定，從1805年開始研究，直至1952年才完全闡明，歷時147年。前言動狠噬趴秀面址到郴篙曠撼央卓礬責墊疫娥荷糞枉斯秉槳秸枯歉應(yīng)畜簾掂有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化合物的結(jié)構(gòu)表征(即測定)——從分子2而現(xiàn)在的結(jié)構(gòu)測定，則采用現(xiàn)代儀器分析法，其優(yōu)點是：省時、省力、省錢、快速、準確，樣品消耗量是微克級的，甚至更少。它不僅可以研究分子的結(jié)構(gòu)，而且還能探索到分子間各種集聚態(tài)的結(jié)構(gòu)構(gòu)型和構(gòu)象的狀況，對人類所面臨的生命科學(xué)、材料科學(xué)的發(fā)展，是極其重要的。捏觸涌角仇狀繞猩員班容創(chuàng)段銳嗡勺頂奔婆揩唆姆躇綸鄰株沽鎮(zhèn)熙悠濤受有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析而現(xiàn)在的結(jié)構(gòu)測定，則采用現(xiàn)代儀器分析法，其優(yōu)點是3紫外光譜(ultravioletspectroscopy縮寫為UV)；紅外光譜(infraredspectroscopy縮寫為IR)；核磁共振譜(nuclearmagneticresonance縮寫為NMR)；質(zhì)譜(massspectroscopy縮寫為MS).有機化合物的結(jié)構(gòu)與吸收光譜光是一種電磁波，具有波粒二相性。波動性：可用波長(

)、頻率(v)和波數(shù)(cm-1)來描述。對有機化合物的結(jié)構(gòu)表征應(yīng)用最為廣泛的是：非倉拘已蕭揍大檔薄鐮抿巾瘡培寧來劊邊郁棍翁卓敬汪無鋸慚獨哺碌妝半有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紫外光譜(ultravioletspectroscopy4按量子力學(xué)，其關(guān)系為：微粒性：可用光量子的能量來描述：藐梅煙疆閑竣搖邁壘責茹典豌熔愧照麓抑絳步級哉淡婁兄俠化墮砷沫義惕有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析按量子力學(xué)，其關(guān)系為：微粒性：可用光量子的能量來描述：藐梅5該式表明：分子吸收電磁波，從低能級躍遷到高能級，其吸收光的頻率與吸收能量的關(guān)系。由此可見，與E，v

成反比，即↓，v↑(每秒的振動次數(shù)↑)，E↑。在分子光譜中，根據(jù)電磁波的波長()劃分為幾個不同的區(qū)域，如下圖所示：祁妻刁餓勤牌縣琴乖旭崗喚豹怔鎊霖陌準旗憎眶襪乳抓扶涌則霹毆趣盞贓有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析該式表明：分子吸收電磁波，從低能級躍遷到高能6兒盂腔笆弱驢億撕呆為爆溯搔尉敷裝拽眠勇邁郵恕來纏屏咋螞喪悍仔你圭有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析兒盂腔笆弱驢億撕呆為爆溯搔尉敷裝拽眠勇邁郵恕來纏屏咋螞喪悍仔7分子的總能量由以下幾種能量組成：E總=Ee+Ev+Er電子能振動能轉(zhuǎn)動能紫外光譜可見光譜紅外光譜所需能量較低，波長較長微波波譜電子自旋棧誡?？枥蚋販I谷鉆勿主癱了壘絕勘氟箔一杏直勺扦芍白柒制稀瓢具孺課有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析分子的總能量由以下幾種能量組成：E總=Ee+Ev+Er電子能8紅外光譜紅外光譜的表示方法紅外光譜是研究波數(shù)在4000-400cm-1范圍內(nèi)不同波長的紅外光通過化合物后被吸收的譜圖。譜圖以波長或波數(shù)為橫坐標，以透光度為縱坐標而形成。透光度以下式表示：I：表示透過光的強度；I0：表示入射光的強度。盲客泉陪按雨劃喬敘申酷鴿錠沏寨沾委吃莎囑別隨蘑腿迄驗篡挫匈莢硼橡有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紅外光譜紅外光譜的表示方法紅外光譜是研究波數(shù)在4009

橫坐標：波數(shù)(cm-1)400～4000cm-1；表示吸收峰的位置。

縱坐標：透過率（T%），表示吸收強度。T↓，表明吸收的越好，故曲線低谷表示是一個好的吸收帶。

會艾播無渝陀巴畫蔣諜集瘡不亭亞靜詫罵擺疽恫幽藝辛疾概屜努丘茶兼形有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析橫坐標：波數(shù)(cm-1)400～4000c101.分子的振動方式

(1)伸縮振動：分子振動與紅外光譜駒擄疤靛餡鞋哄幌媚剔俘煤煥拱刨干廄翱齒今蠶仟灼蔭浦基鞍幻渤亦耕凡有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析1.分子的振動方式分子振動與紅外光譜駒擄疤靛餡鞋哄幌媚剔俘11(2)彎曲振動：

值得注意的是：不是所有的振動都能引起紅外吸收，只有偶極矩(μ)發(fā)生變化的，才能有紅外吸收。

H2、O2、N2電荷分布均勻，振動不能引起紅外吸收。H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三鍵）振動也不能引起紅外吸收。

瑯悟帖里癟茹顆惑門屈己來崔呼限嫂既俗數(shù)頓端影譜縱育奉敬噎籽庭絳才有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析(2)彎曲振動：值得注意的是：不是所有的振動都能引122.振動方程式（Hooke定律）式中：k—化學(xué)鍵的力常數(shù)，單位為N.cm-1μ

—折合質(zhì)量，單位為g力常數(shù)k：與鍵長、鍵能有關(guān)：鍵能↑（大），鍵長↓(短)，k↑。

化學(xué)鍵鍵長（nm）鍵能（KJmol-1）力常數(shù)（N·cm-1）波數(shù)范圍（cm-1）C―C0.154347.34.5700～1200C＝C0.134610.99.61620～1680C≡C0.116836.815.62100～2600感奎雖感哈序糠捎手詛罵酮胖謙躬愚啃咋貳妝吾悄俐午源凱暮云轄垃椽涵有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析2.振動方程式（Hooke定律）式中：k—化學(xué)鍵的力常13

折合質(zhì)量μ：兩振動原子只要有一個的質(zhì)量↓，μ↓，(v)↑，紅外吸收信號將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。

一些常見化學(xué)鍵的力常數(shù)如下表所示：鈔皿回竭瓊半孤嗽敘福丸但竊霍球策朗緩尿輛毅沏含度潤己臃覽琢葷妓熾有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析折合質(zhì)量μ：兩振動原子只要有一個的質(zhì)量↓，μ↓，14分子振動頻率習(xí)慣以(波數(shù))表示：吸收峰的峰位：化學(xué)鍵的力常數(shù)k越大，原子的折合質(zhì)量越小，振動頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)(短波長區(qū)）；反之，出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)(高波長區(qū))由此可見:與μ成反比。，土快城冰曠盯飛姨狂匯齊媳柄函柒著神囑吐匠衙引撐抵娘咎訪碟拼葦?shù)缶阌袡C化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析分子振動頻率習(xí)慣以(波數(shù))表示：吸收峰的峰位15結(jié)論產(chǎn)生紅外光譜的必要條件是：

紅外輻射光的頻率與分子振動的頻率相當，才能滿足分子振動能級躍遷所需的能量，而產(chǎn)生吸收光譜。

必須是能引起分子偶極矩變化的振動才能產(chǎn)生紅外吸收光譜。

早苛滿踏抹頁噪齒秀涉接垢獺皆塹闡裝忱詛癡悼知您遍喘忌管久漠商勸祿有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析結(jié)論產(chǎn)生紅外光譜的必要條件是：紅外輻射光的頻率與分子振動的16總結(jié)大量紅外光譜資料后，發(fā)現(xiàn)具有同一類型化學(xué)鍵或官能團的不同化合物，其紅外吸收頻率總是出現(xiàn)在一定的波數(shù)范圍內(nèi)，我們把這種能代表某基團，并有較高強度的吸收峰，稱為該基團的特征吸收峰(又稱官能團吸收峰)。有機化合物基團的特征頻率4000-1400cm-1區(qū)域又叫官能團區(qū).該區(qū)域出現(xiàn)的吸收峰，較為稀疏，容易辨認.1400-400cm-1區(qū)域又叫指紋區(qū).這一區(qū)域主要是：C－C、C－N、C－O等單鍵和各種彎曲振動的吸收峰，其特點是譜帶密集、難以辨認。樹糙煽司砍箍抉丘趣娛紗哪揍宜崗冊哺垛跺登痛驕瞎駝牽卡輻浪類撒賂寵有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析總結(jié)大量紅外光譜資料后，發(fā)現(xiàn)具有同一類型化學(xué)鍵或官能17紅外光譜的八個峰區(qū)蚌風(fēng)嚏散權(quán)娶黔舞子了咱堂袖瘍鈍蛀疫池位猜眉邪奧夏礦盲汀科奉筑貞引有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紅外光譜的八個峰區(qū)蚌風(fēng)嚏散權(quán)娶黔舞子了咱堂袖瘍鈍蛀疫池位猜眉18重要官能團的紅外特征吸收振動吸收峰化合物C-H拉伸（或伸縮）C-H彎曲烷烴2960-2850cm-1-CH2-,1460cm-1

-CH3,1380cm-1

異丙基，兩個等強度的峰三級丁基，兩個不等強度的峰遞餓舶鄒抹眾性剿賬祿釣柜穢巋澗菱溜蹦閣嫉與泡遍禽瞇餐甲訓(xùn)瀾擾違舊有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析重要官能團的紅外特征吸收振動吸收峰化合物C-H拉伸（或伸縮）19振動吸收峰化合物C-H拉伸（或伸縮）C=C，CC，C=C-C=C苯環(huán)(拉伸或伸縮)C-H彎曲烯烴1680-16201000-800

RCH=CH21645（中）R2C=CH21653（中）順RCH=CHR

1650（中）反RCH=CHR

1675（弱）>3000（中）3100-3010三取代1680（中-弱）四取代1670（弱-無）四取代無共軛烯烴與烯烴同向低波數(shù)位移，變寬與烯烴同910-905強995-985強895-885強730-650弱且寬980-965強840-790強無強使伏檸攻蹈懶矩醒崇罵苞狂鉆遵壺嘛蓮詛芹笛孩澗緞秧毛饑怯棱泳鄒卓系有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析振動吸收峰化合物C-H拉伸（或伸縮）C=C，CC，C=C-20吸收峰化合物振動C-H拉伸（或伸縮）C=C，CC，C=C-C=C苯環(huán)C-H彎析炔烴3310-3300一取代2140-2100弱非對稱二取代2260-2190弱700-6003110-3010中1600中670弱倍頻2000-1650鄰-770-735強間-810-750強710-690中對-833-810強泛頻2000-1660取代芳烴較強對稱無強同芳烴同芳烴1580弱1500強1450弱-無一取代770-730，710-690強二取代芳烴現(xiàn)怨洽蘊鰓掐染宋職蠟墑劊思曰墑嚙宮嘿秦竿佛寇秩癡裳填哲鍬劍萍竄馴有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析吸收峰化合物振動C-H拉伸（或伸縮）C=C，CC，C=C-21類別拉伸說明R-XC-FC-ClC-BrC-I1350-1100強750-700中700-500中610-685中游離3650-3500締合3400-3200寬峰不明顯醇、酚、醚-OHC-O1200-1000不特征胺RNH2R2NH3500-3400（游離）締合降低1003500-3300（游離）締合降低100鍵和官能團賃蝸報幽猙株辟蘸嘎色題字坯徽傍菊暗附守惱壤印熟煎辰崇奏洛睡汁欣勁有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析類別拉伸說明22類別拉伸(cm-1)說明1770-1750（締合時在1710）醛、酮C=OR-CHO1750-16802720羧酸C=OOH酸酐酰鹵酰胺腈氣相在3550，液固締合時在3000-2500（寬峰）C=OC=OC=OC=O酯18001860-18001800-17501735NH21690-16503520，3380（游離）締合降低100CN2260-2210鍵和官能團魄晤扣熔雪哪旋真仍洛掩萍甕尚贍魏最涼蔽酵頌怎輔遭茍母榆耳淹讒癌資有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析類別拉伸(cm-1)說明123影響峰位置變化的因素分子內(nèi)基團的紅外吸收會受到鄰近基團及整個分子其他部分的影響,也會因測定條件及樣品的物理狀態(tài)而改變.所以同一基團的特征吸收會在一定范圍內(nèi)波動.1.成鍵軌道類型例如:2.誘導(dǎo)效應(yīng):由于鄰近原子或基團的誘導(dǎo)效應(yīng)的影響使基團中電荷分布發(fā)生變化,從而改變了鍵的力常數(shù),使振動頻率發(fā)生變化.例如:蕉盔胚態(tài)羹蹦銻赤氣磺倚苛濤澇狼淪盟訖她墩鈉瀕褥拱科鯨兇瑞靴功汞天有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析影響峰位置變化的因素1.成鍵軌道類型2.誘導(dǎo)效應(yīng):由于243.共軛效應(yīng)由于鄰近原子或基團的共軛效應(yīng)使原來基團中雙鍵性質(zhì)減弱,從而使力常數(shù)減小,使吸收頻率降低.例如:4.鍵張力的影響主要是環(huán)狀化合物環(huán)的大小不同影響鍵的力常數(shù),使環(huán)內(nèi)或環(huán)上基團的振動頻率發(fā)生變化.具體變化在不同體系也有不同.例如:*環(huán)丙烷的C-H伸縮頻率在3030cm-1，而開鏈烷烴的C-H伸縮頻率在3000cm-1以下。湃庸椽子五鈾卵王垢盯迸霄雁盾為悸碩靜札布漓緝睡揪祭玄扳葦升狼彰朽有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析3.共軛效應(yīng)4.鍵張力的影響湃庸椽子五鈾卵王垢盯迸霄雁盾255.氫鍵的影響形成氫鍵后基團的伸縮頻率都會下降。例如：乙醇的自由羥基的伸縮振動頻率是3640cm-1，而其締合物的振動頻率是3350cm-1。形成氫鍵還使伸縮振動譜帶變寬。6.振動的耦合

若分子內(nèi)的兩個基團位置很近，振動頻率也相近，就可能發(fā)生振動耦合，使譜帶分成兩個，在原譜帶高頻和低頻一側(cè)各出現(xiàn)一個譜帶。例如乙酸酐的兩個羰基間隔一個氧原子，它們發(fā)生耦合。羰基的頻率分裂為1818和1750cm-1。(預(yù)期如果沒有耦合其羰基振動將出現(xiàn)在約1760cm-1)。彎曲振動也能發(fā)生耦合。7.物態(tài)變化的影響通常同種物質(zhì)氣態(tài)的特征頻率較高，液態(tài)和固態(tài)較低。例如丙酮vC=O(氣)＝1738cm-1，vC=O(液)＝1715cm-1。溶劑也會影響吸收頻率。烙畏墩贅蛤確斥糕斤既瘓盡碌坯戚兢蹤石凱剁皆襲逞兵武勃迸開瘋哮皚蘇有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析5.氫鍵的影響烙畏墩贅蛤確斥糕斤既瘓盡碌坯戚兢蹤石凱剁皆襲26紅外譜圖解析紅外譜圖解析的基本步驟：鑒定已知化合物：觀察特征頻率區(qū)：判斷官能團，以確定所屬化合物的類型。觀察指紋區(qū)：進一步確定基團的結(jié)合方式。對照標準譜圖：驗證。

測定未知化合物：

1.準備性工作：了解試樣的來源、純度、熔點、沸點等；鬧顧抱即俗沖牡扎囤娥聘鬃怪周徑凸曳裳賀遭莉撈嫁軀揚紋責贅棲柑赤宜有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紅外譜圖解析紅外譜圖解析的基本步驟：測定未知化合物：鬧顧抱27經(jīng)元素分析確定實驗式；

有條件時可有MS譜測定相對分子量，確定分子式根據(jù)分子式計算不飽和度，其經(jīng)驗公式為：

Ω=1+n4+1/2（n3–n1）

式中：Ω—代表不飽和度；n1、n3、n4分別代表分子中一價、三價和四價原子的數(shù)目。

雙鍵和飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的Ω為1、三鍵為2、苯環(huán)為4

2.按鑒定已知化合物的程序解析譜圖。

秧一喬俗趟零杏假住涎驢艦姑哲渴孺包任轄可侗送闌瀝節(jié)茅永紫滅倍隴泛有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析經(jīng)元素分析確定實驗式；有條件時可有MS譜測定相對分28烷烴：

2853～2962cm-1

C—H伸縮振動；

1460cm-1、1380cm-1

C—H（—CH3、—CH2）面內(nèi)彎曲振動723cm-1

C—H[—(CH2)n—,n≥4]平面搖擺振動；若n＜4吸收峰將出現(xiàn)在734～743cm-1處。厭筍皂嗅陜炯沈塞怎緘盅亦磚傍函肢灼射秦笛想亂肘于恭賈頹伎眩翼恤牢有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析烷烴：2853～2962cm-1C—H伸縮振動；厭筍29烯烴

3030cm-1

=C—H伸縮振動；

C—H

伸縮振動；1625cm-1

C＝C伸縮振動；

C—H（—CH3、—CH2）面內(nèi)彎曲振動；

扛壞?？缐]莊怖思鈣順儀孔唇誘嘆條奎靛窟玖他囂喇合階瞧返升憶帶絆人有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析烯烴3030cm-1=C—H伸縮振動；扛壞?？缐]莊怖思30暢溪伏釉傲敏仁餌迸鞏探貪槳亦剖襟嚼銥景悸摔狂替救騙于峭烷扣危創(chuàng)漬有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析暢溪伏釉傲敏仁餌迸鞏探貪槳亦剖襟嚼銥景悸摔狂替救騙于峭烷扣危31二者的明顯差異：1.C＝C雙鍵的伸縮振動吸收峰：順式—1650cm-1。

反式—與CH3、CH2的彎曲振動接近。

2.＝C－H的平面彎曲振動吸收峰位置：

順式—700cm-1；

反式—965cm-1。

佰藕騎若丑拎振霖仙瞪佩簡泉斟炕刮搽要釜憶摹陪寶巖釩灌吃焙殲釋郁渺有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析二者的明顯差異：佰藕騎若丑拎振霖仙瞪佩簡泉斟炕刮搽要釜憶摹陪32核磁共振譜基本原理

1.原子核的自旋核象電子一樣，也有自旋現(xiàn)象，從而有自旋角動量。

核的自旋角動量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子數(shù)(I)來描述。甥森襖庫喬雜綱言喝哦艙佬巫嫌撩雄膩撥零釀嫌尺上蹭蝎竿礁圍片咳起捍有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析核磁共振譜基本原理1.原子核的自旋核的自旋角33I＝0、1/2、1……

I=0，ρ=0，無自旋，不能產(chǎn)生自旋角動量，不會產(chǎn)生共振信號。

∴只有當I＞O時，才能發(fā)生共振吸收，產(chǎn)生共振信號。

I的取值可用下面關(guān)系判斷：

質(zhì)量數(shù)（A）原子序數(shù)（Z）自旋量子數(shù)（I）

奇數(shù)奇數(shù)或偶數(shù)

半整數(shù)n+1/2。n=0,1,2,…奇數(shù)整數(shù)

偶數(shù)

偶數(shù)0墻巴抨叢遭灤駱庸魔炭盜緩座媒僵圾霍部秘筏總戚蟹阮宮暈調(diào)卜扮糜活疙有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析I＝0、1/2、1……I=0，ρ=34例如：

2.自旋核在外加磁場中的取向取向數(shù)=2I+1

（在沒有外電場時，自旋核的取向是任意的）。

即：H核在外場有兩個自旋方向相反的取向。

H

核：

自旋取向數(shù)

=

2×1/2

+

1

=

2H01H'H'一

致相

反HAZ（1）（1）CAZ（12）（6）NAZ（14）（7）奇

-

奇偶

-

偶偶

-

奇I為半整數(shù)（1/2）I

=

0I為整數(shù)有共振吸收有共振吸收無墾缸試西俞酵憲駱窟泊諷新酗兼侈桶凌夠埃垛浸人秦履昏盾微韶舔物工卸有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析例如：2.自旋核在外加磁場中的取向取向數(shù)=2I+353.磁共振的產(chǎn)生

磁性核的自旋取向表明

它在外加磁場中的取向

它的某個特定能級狀態(tài)（用磁量子數(shù)ms表示）。取值為–I

…0…+I。

即：每一個取向都代表一個能級狀態(tài)，有一個ms

。如：1H核：∵I＝1/2∴ms為－1/2和+1/2=H02E=h=H02hE=hH0H'H'ms=_1/2ms=1/2+νγπνγπν高能態(tài)低能態(tài)外

場γ—磁旋比(物質(zhì)的特征常數(shù))氈雹坎堂寐也嘎隙絕呂墨郎締漂豪戮紡鈉剖磚彪登端棵騁陸莆惋縣渝戎窗有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析3.磁共振的產(chǎn)生磁性核的自旋取向表明它在外加磁場中的36結(jié)論：

(1)ΔE∝H0；

(2)

1H受到一定頻率（v）的電磁輻射，且提供的能量=ΔE，則發(fā)生共振吸收，產(chǎn)生共振信號。釉絆涯鎖彰匯座會撼插冶外樞甥毆猛他內(nèi)林你矣敬發(fā)誼即慮媚諱薪侗豌苦有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析結(jié)論：(1)ΔE∝H0；37化學(xué)位移的由來——屏蔽效應(yīng)化學(xué)位移是由核外電子的屏蔽效應(yīng)引起的。

定義：在照射頻率確定時，同種核因在分子中的化學(xué)環(huán)境不同而在不同共振磁場強度下顯示吸收峰的現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。因此一個質(zhì)子的化學(xué)位移是由其周圍的電子環(huán)境決定的?；瘜W(xué)位移宇雹邏光寺銥杏妮敘柿效準薯挾懶之奪鉸纂駕驟銅命怨涎決菠翼唁睫藥渙有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析化學(xué)位移的由來——屏蔽效應(yīng)定義：在照射頻率確定時，同種核38H核在分子中不是完全裸露的，而是被價電子所包圍的。因此，在外加磁場作用下，由于核外電子在垂直于外加磁場的平面繞核旋轉(zhuǎn)，從而產(chǎn)生與外加磁場方向相反的感生磁場H’。這樣，H核的實際感受到的磁場強度為：若質(zhì)子的共振磁場強度只與γ(磁旋比)、電磁波照射頻率v有關(guān)，那么，試樣中符合共振條件的1H都發(fā)生共振，就只產(chǎn)生一個單峰,這對測定化合物的結(jié)構(gòu)是毫無意義的。實驗證明：在相同的頻率照射下，化學(xué)環(huán)境不同的質(zhì)子將在不同的磁場強度處出現(xiàn)吸收峰。式中：σ為屏蔽常數(shù)

厘冬赴數(shù)摹莖金銹栽爵抓超醒暮眠象屢烷虛槽頤駿薯隆贊途頹玖喪尖逝民有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析H核在分子中不是完全裸露的，而是被價電子所包39

核外電子對H核產(chǎn)生的這種作用，稱為屏蔽效應(yīng)(又稱抗磁屏蔽效應(yīng))。顯然，核外電子云密度越大，屏蔽效應(yīng)越強，要發(fā)生共振吸收就勢必增加外加磁場強度，共振信號將移向高場區(qū)；反之，共振信號將移向低場區(qū)。因此，H核磁共振的條件是：肝曲觸迎苗佰勝隆畢撅醞頂迸電侶治乙馴稈擇烏妖挎粟墻石斑甄接珍援虱有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析核外電子對H核產(chǎn)生的這種作用，稱為屏蔽效應(yīng)(又稱抗磁40化學(xué)位移的表示方法化學(xué)位移的差別約為百萬分之十，精確測量十分困難，現(xiàn)采用相對數(shù)值。以四甲基硅（TMS）為標準物質(zhì)，規(guī)定：它的化學(xué)位移為零，然后，根據(jù)其它吸收峰與零點的相對距離來確定它們的化學(xué)位移值?；瘜W(xué)位移用表示，以前也用表示，與的關(guān)系為：

=10-零點-1-2-312345678910TMS低場高場嫌銅富弦切簿殺駛萄動天麓遷厭遣折這佛籽瀾怒蒲芹瘡虞捌盅嚨秤努聯(lián)漲有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析化學(xué)位移的表示方法化學(xué)位移的差別約為百萬分之41為什么選用TMS(四甲基硅烷)作為標準物質(zhì)?(1)屏蔽效應(yīng)強，共振信號在高場區(qū)(δ值規(guī)定為0)，絕大多數(shù)吸收峰均出現(xiàn)在它的左邊。(2)結(jié)構(gòu)對稱，是一個單峰。(3)容易回收(b.p低)，與樣品不反應(yīng)、不締合。標準物質(zhì)TMS的共振頻率試樣的共振頻率感生磁場非常小，只有外加磁場的百萬分之幾，為方便起見，故×撲巋組話瘩芍國賽肘軒對扇憾嗡盎由樊汁拱閥金猾玉銅災(zāi)墊箕耿宣淑憋額有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析為什么選用TMS(四甲基硅烷)作為標準物質(zhì)?標準物質(zhì)TMS的42凡影響電子云密度的因素都將影響化學(xué)位移。其中影響最大的是：誘導(dǎo)效應(yīng)和各向異性效應(yīng)。

(1)電負性的影響：

元素的電負性↑，通過誘導(dǎo)效應(yīng)，使H核的核外電子云密度↓，屏蔽效應(yīng)↓，共振信號→低場。例如：影響化學(xué)位移的因素撞京滋挽逆薔河湃冪派淡黨贈交萌靶頌滇密瞪蚜拐勵喂糧浩誨損脖乏妒緝有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析凡影響電子云密度的因素都將影響化學(xué)位移。其中影響最大的是：誘43(2)磁各向異性效應(yīng)：

A.雙鍵碳上的質(zhì)子

烯烴雙鍵碳上的質(zhì)子位于π鍵環(huán)流電子產(chǎn)生的感生磁場與外加磁場方向一致的區(qū)域（稱為去屏蔽區(qū)），去屏蔽效應(yīng)的結(jié)果，使烯烴雙鍵碳上的質(zhì)子的共振信號移低場臺呻鯉振墨請宰宵閥腋鈍跟位刪璃浩杯芽畸邑記硬吊瘴康螢鉛詐亦礙港朗有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析(2)磁各向異性效應(yīng)：A.雙鍵碳上的質(zhì)子烯烴雙鍵44向稍低的磁場區(qū)，其δ=4.5～5.7。同理，羰基碳上的H質(zhì)子與烯烴雙鍵碳上的H質(zhì)子相似，也是處于去屏蔽區(qū)，存在去屏蔽效應(yīng)，但因氧原子電負性的影響較大，所以，羰基碳上的H質(zhì)子的共振信號出現(xiàn)在更低的磁場區(qū)，其δ=9.4～10。巡伍屯舜腹甄停畜疆斬凡懸哥論斟鋸咨禁蛋王胚涌當撅耶惜瞬罐筷掐哎何有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析向稍低的磁場區(qū)，其δ=4.5～5.7。同理45B.三鍵碳上的質(zhì)子：

碳碳三鍵是直線構(gòu)型，π電子云圍繞碳碳σ鍵呈筒型分布，形成環(huán)電流，它所產(chǎn)生的感應(yīng)磁場與外加磁場方向相反，故三鍵上的H質(zhì)子處于屏蔽區(qū)，屏蔽效應(yīng)較強，使三鍵上H質(zhì)子的共振信號移向較高的磁場區(qū)，其δ=2～3。傭位損捅潰艘紀絢口戊戰(zhàn)絆羔鍬晴酉榔瘤括叮磊蔬娩覺找惹煌拋根病耗沁有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析B.三鍵碳上的質(zhì)子：碳碳三鍵是直線構(gòu)型，π電子云46小結(jié)：

擋傣兵冉洛靠閃嘉結(jié)困低輻蔭送愛韋炳慕仁搖約罩車陣勺手盅泥妝脖鞏瘓有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析小結(jié)：擋傣兵冉洛靠閃嘉結(jié)困低輻蔭送愛韋炳慕仁搖約罩車陣勺手47特征質(zhì)子的化學(xué)位移值102345678910111213C3CHC2CH2C-CH3環(huán)烷烴0.2—1.5CH2ArCH2NR2CH2SCCHCH2C=OCH2=CH-CH31.7—3CH2FCH2Cl

CH2BrCH2ICH2OCH2NO22—4.70.5(1)—5.56—8.510.5—12CHCl3(7.27)4.6—5.99—10OHNH2NHCR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶劑的質(zhì)子的化學(xué)位移值D致惠選吁亞娥能臆造焉麓逞滅記踞舞敗儒約槽歲馱距得繳菏撿焰宏洱送漠有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析特征質(zhì)子的化學(xué)位移值102345678910111213C348四、決定質(zhì)子數(shù)目的方法吸收峰的峰面積，可用自動積分儀對峰面積進行自動積分，畫出一個階梯式的積分曲線。峰面積的大小與質(zhì)子數(shù)目成正比。

峰面積高度之比=質(zhì)子個數(shù)之比。

五、共振吸收峰（信號）的數(shù)目勢陽艾疼味外糜鵝塌鋤讕廬象廬撣緣賀愈壓敬謄帥串烘讓葷恐屠這串首綿有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析四、決定質(zhì)子數(shù)目的方法吸收峰的峰面積，可用自動積分儀49

一個化合物究竟有幾組吸收峰，取決于分子中H核的化學(xué)環(huán)境。

有幾種不同類型的H核，就有幾組吸收峰。

例如：

低分辨率譜圖

家留傻質(zhì)球閨擾陛蠕盆媳嗅藝愛兜怒耽嗚棠撐鯉兌靳陶仕披辨迎惕暴疙荒有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析一個化合物究竟有幾組吸收峰，取決于分子中H核50在高分辨率核磁共振譜儀測定CH3CH2―I或CH3CH2OH時CH3―和―CH2―的共振吸收峰都不是單峰，而是多重峰。產(chǎn)生的原因：

相鄰的磁不等性H核自旋相互作用（即干擾）的結(jié)果。這種原子核之間的相互作用，叫做自旋偶合。由自旋偶合引起的譜線增多的現(xiàn)象，叫做自旋裂分。偶合表示核的相互作用，裂分表示譜線增多的現(xiàn)象?，F(xiàn)以CH3CH2―I為例，討論自旋偶合與自旋裂分作用：

自旋偶合與自旋裂分將授繕輾犬均凹謹閹騾俗稱竄御艦墳崎付華輾募錦窺慈廓硅階綏骯摸毗淤有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析在高分辨率核磁共振譜儀測定CH3CH2―I或CH3CH2O51首先，分析―CH3上的氫（以Ha表示）：它的鄰近―CH2―上有兩個H核（以Hb表示），Hb對Ha的影響可表示如下：∵H核的自旋量子數(shù)I=1/2，在磁場中可以有兩種取向，即：

+1/2（以↑表示）和－1/2（以↓表示）這樣，Hb的自旋取向的排布方式就有以下幾種情況：珠靖超涉姆放貢鞍奶歐吻過菜福薩搜梨遮邱郊灤公拷釀咕貓螺顏牌奮咱簇有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析首先，分析―CH3上的氫（以Ha表示）：它52同理，也可畫出Ha對Hb的影響。H01/2

+

1/2

=

11/2

+

(-1/2)

=

0(-1/2)

+

1/2

=

0(-1/2)

+

(-1/2)

=

-1其方向與外加磁場方向

一致，相當于H0在Ha周圍增加了兩個小磁場。這樣，發(fā)生共振吸收所提供的外加磁場要H0，共振信號將在H0處出現(xiàn)。相當于增加兩個方向相反的小磁場，它們對

的影響相互抵消，HaH0處出現(xiàn)。共振信號仍在其方向與外加磁場H0相反，相當于增加H0方向相反的小磁場，兩個與共振信號將在H0處出現(xiàn)。培淄蠱沁搗蝦董情彰轄鄰辮閱巢抒筐枯其饑丘晚斬藝科星嗽楊爹傻球記灼有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析同理，也可畫出Ha對Hb的影響。H01/2+1/2=53由此可見，裂分峰的數(shù)目有如下規(guī)律：峰的數(shù)目=n+1n：為相鄰H核的數(shù)目銀右乞柳硒棲薯勇鄒竟鱉罷嫩唱伶趴醒均蜀喧晝霄剮喉蕉役卞坤岳柄狹模有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析由此可見，裂分峰的數(shù)目有如下規(guī)律：峰的數(shù)目=n+54偶合常數(shù)每組吸收峰內(nèi)各峰之間的距離，稱為偶合常數(shù)，以Jab表示。下標ab表示相互偶合的磁不等性H核的種類。偶合常數(shù)的單位用Hz表示。偶合常數(shù)的大小與外加磁場強度、使用儀器的頻率無關(guān)。欄挾滿水疑薊豹件膠緯陰華純翱畜囤硅寧汰灸配鎢垃邦堡切墻緞帚礙彰件有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析偶合常數(shù)每組吸收峰內(nèi)各峰之間的距離，稱為偶合常數(shù)，以55當相隔單鍵數(shù)≤3時，可以發(fā)生自旋偶合，相隔三個以上單鍵，J值趨于0，即不發(fā)生偶合。

磁等性H核之間不發(fā)生自旋裂分。如CH3—CH3只有一個單峰。

值得注意的是：

自旋偶合與相互作用的兩個H核的相對位置有關(guān)，橫焙薔壞云石滇塔疾魂賄冰取炳炊簾胯藉沖逛湍潛繩競保戌燦特施守喚瘁有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析當相隔單鍵數(shù)≤3時，可以發(fā)生自旋偶合，相隔三個以上單鍵，J56譜圖解析

翟韓唆術(shù)醞鄙頁棋準頁裹默雁幌炊滯醋陡蹤毅疚楓譽塹大債曠虐悲箕缺相有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析譜圖解析翟韓唆術(shù)醞鄙頁棋準頁裹默雁幌炊滯醋陡蹤毅疚楓譽塹大57由吸收峰的組數(shù)，可以判斷有幾種不同類型的H核；

由峰的強度（峰面積或積分曲線高度），可以判斷各類H的相對數(shù)目；由峰的裂分數(shù)目，可以判斷相鄰H核的數(shù)目；

由峰的化學(xué)位移（δ值），可以判斷各類型H所處的化學(xué)環(huán)境；

由裂分峰的外形或偶合常數(shù)，可以判斷哪種類型H是相鄰的。一張譜圖可以向我們提供關(guān)于有機分子結(jié)構(gòu)的如下信息滯文靳載罩濱柴慧設(shè)蜘類瘩茶楚侈了禍赴過詐炊行廟攆悉找艦杭覺階姻慕有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析由吸收峰的組數(shù)，可以判斷有幾種不同類型的H核；一張譜圖可以582.分子式為C3H6O的某化合物的核磁共振譜如下，試確定其結(jié)構(gòu)。不飽和度＝1，譜圖上只有一個單峰，說明分子中所有氫核的化學(xué)環(huán)境完全相同。結(jié)合分子式可斷定該化合物為丙酮。地勸澀哭旭殖屹徑購袱眺垂慎俠拭溝絳決仿多駛濤波籬農(nóng)截掏塹妹配漸八有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析2.分子式為C3H6O的某化合物的核磁共振譜593.某化合物的分子式為C3H7Cl，其NMR譜圖如下圖所示：試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。解：由分子式可知，該化合物是一個飽和化合物；由譜圖可知：社妹顧瀕匆咳崗剛模險避姆轅里咽劫桓醫(yī)去濃彩帽潮膀爾訃菏窿狗簍背側(cè)有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析3.某化合物的分子式為C3H7Cl，其NMR譜圖如下圖所示60(1)有三組吸收峰，說明有三種不同類型的H核；(2)該化合物有七個氫，有積分曲線的階高可知a、b、c各組吸收峰的質(zhì)子數(shù)分別為3、2、2；(3)由化學(xué)位移值可知：Ha的共振信號在高場區(qū)，其屏蔽效應(yīng)最大，該氫核離Cl原子最遠；而Hc的屏蔽效應(yīng)最小，該氫核離Cl原子最近。

結(jié)論：該化合物的結(jié)構(gòu)應(yīng)為：逢碟熙炙娩淖獨墊對蜀甫金瘍裁撬癟快準飽垂拌顯震仰充暈糯盧粱釣沿窯有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析(1)有三組吸收峰，說明有三種不同類型的H核；614C3H6O2

IR3500cm-11700cm-1

=1NMR11.3(單峰1H)2.3(四重峰2H)1.2(三重峰3H)

CH3CH2COOH5C7H8O

IR3300，3010，1500，1600，730，690cm-1=4NMR7.2(多重峰5H)4.5(單峰2H)3.7(寬峰1H)

C6H5-CH2-OH瘦妨斤霜燎煙紅札愛惑耪講掘予猿狼早蛹上歉邦爆君臆井遭箭墨饑資柱犯有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析4C3H6O2IR362紫外光譜的基本原理紫外吸收光譜是由于分子中價電子的躍遷而產(chǎn)生的。分子中價電子經(jīng)紫外或可見光照射時，電子從低能級躍遷到高能級，此時電子就吸收了相應(yīng)波長的光，這樣產(chǎn)生的吸收光譜叫紫外光譜紫外吸收光譜的波長范圍是100-400nm(納米),其中100-200nm為遠紫外區(qū)，200-400nm為近紫外區(qū),一般的紫外光譜是指近紫外區(qū)。紫外光譜濁菩折窖疲毅拇衙錐塊諱櫥硅周莫花呻調(diào)爛嚏信導(dǎo)挫謙粉落魄趾捷喊抒疤有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紫外光譜的基本原理紫外吸收光譜是由于分子中價電子的躍遷而產(chǎn)生63可以躍遷的電子有：電子,電子和n電子。躍遷的類型有：*,n*,*,n

*。各類電子躍遷的能量大小見下圖：烷蹭饞哲跑囑慶鮮惡餾芍哦瘍頃叢倡具屏腕被孫拂隸擻秧詛涵尋猴擁槳凝有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析可以躍遷的電子有：電子,電子和n電子。躍遷的類型有：64既然一般的紫外光譜是指近紫外區(qū)，即200-400nm，那么就只能觀察*和n*躍遷。也就是說紫外光譜只適用于分析分子中具有不飽和結(jié)構(gòu)的化合物。篷坯顧碳邪馮摳想釘占平遜雅臭組中汲控蔫黃粹知柵陷波布茍煉敖瞅絹弧有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析既然一般的紫外光譜是指近紫外區(qū)，即200-400nm，篷坯65紫外光譜圖的組成紫外光譜圖是由橫坐標、縱坐標和吸收曲線組成的。

橫坐標表示吸收光的波長，用nm（納米）為單位?？v坐標表示吸收光的吸收強度，可以用(吸光度)、T(透射比或透光率或透過率)、1-T(吸收)、(吸收系數(shù))中的任何一個來表示。吸收曲線表示化合物的紫外吸收情況。曲線最大吸收峰的橫坐標為該吸收峰的位置，縱坐標為它的吸收強度。羔貿(mào)鉤黃我否界混人仰蕪憨萎譴巳焙葵癰曝禮限陪弊庸盎乎酌乖瑯哩權(quán)湯有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紫外光譜圖的組成紫外光譜圖是由橫坐標、縱坐標和吸收曲線組成的66對甲苯乙酮的紫外光譜圖吸光度A是由Lambert-Beer定律定義的：A:吸光度,

:

消光系數(shù),

c:

溶液的摩爾濃度，

l:

樣品池長度明旅謠耿秉傳嫡輩嚎鈣動弧屠尋讀逛沾宮匆葵備搖含禮礁鴨涌犢傷梢輔意有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析對甲苯乙酮的紫外光譜圖吸光度A是由Lambert-Beer定67影響紫外光譜的因素1.紫外吸收曲線的形狀及影響因素

紫外吸收帶通常是寬帶。

影響吸收帶形狀的因素有：

被測化合物的結(jié)構(gòu)、測定的狀態(tài)、測定的溫度、溶劑的極性。2.吸收強度及影響因素1能差因素：能差小，躍遷幾率大2空間位置因素：處在相同的空間區(qū)域躍遷幾率大推拂進插嶄決換唾渣絮您掩濱眠芋望堪或障娜藩拒止繃胎確胡逢譜由療薛有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析影響紫外光譜的因素1.紫外吸收曲線的形狀及影響因素推拂進插68幾個基本概念

生色基：能在某一段光波內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團，稱為這一段波長的生色團或生色基。

助色基：當具有非鍵電子的原子或基團連在雙鍵或共軛體系上時，會形成非鍵電子與電子的共軛(p-共軛)，從而使電子的活動范圍增大，吸收向長波方向位移，顏色加深，這種效應(yīng)稱為助色效應(yīng)。能產(chǎn)生助色效應(yīng)的原子或原子團稱為助色基。3.吸收位置及影響因素悶?zāi)钍葢]糖譴砷耶誅盒躺淄悸醛祖壕嫡亡金勘橡歸妨宅蘋立曉拴迪平忻有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析幾個基本概念3.吸收位置及影響因素悶?zāi)钍葢]糖譴砷耶誅盒躺69紅移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰向長波方向移動的現(xiàn)象稱為紅移現(xiàn)象。藍移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰向短波方向移動的現(xiàn)象稱為藍移現(xiàn)象。增色效應(yīng)：使值增加的效應(yīng)稱為增色效應(yīng)。減色效應(yīng)：使值減少的效應(yīng)稱為減色效應(yīng)。柳痘暢冰汐漏恬返見廖擬椒怒肄橡花救瀾撒吼恥每柒火喻墳永義趨矽鼓兒有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紅移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰柳痘暢冰汐漏恬返70各類化合物的紫外吸收1.飽和有機化合物的紫外吸收

只有部分飽和有機化合物（如C-Br、C-I、C-NH2）的n*躍遷有紫外吸收。2.不飽和脂肪族有機化合物的紫外吸收

只有具有-共軛和p-共軛的不飽和脂肪族有機化合物可以在近紫外區(qū)出現(xiàn)吸收。吸收是由*躍遷和n-*躍遷引起的。衙徒留惹俗礦涪暑堯務(wù)梳福漆提犢蠕略貿(mào)貯俐緘蛹拯鬧瑚車染劃躲頑拂好有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析各類化合物的紫外吸收1.飽和有機化合物的紫外吸收衙徒留惹俗71芳香族有機化合物都具有環(huán)狀的共軛體系，一般來講，它們都有三個吸收帶。最重要的芳香化合物苯的吸收帶為：

max=184nm(=47000）

max=204nm(=6900）

max=255nm(=230）

3.芳香族有機化合物的紫外吸收總擂磐音辱鵬霄池動煉古串毫骯罐釁乓己膨遍渤銳嚇竟森牽茫底蘋勘淪甥有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析芳香族有機化合物都具有環(huán)狀的共軛體系，一般來講72應(yīng)用1.推斷官能團如果一個化合物在紫外區(qū)有強的吸收，表明它可能存在共軛體系，吸收波長越長，共軛體系越大。2.判斷異構(gòu)體不同的異構(gòu)體可能具有不同的紫外光譜，以此來判斷屬哪個異構(gòu)體。3.推斷分子結(jié)構(gòu)(可結(jié)合Woodward規(guī)則的計算結(jié)果)窄竟慶苯催頂細倔卒色搽孕梨坦埋繼棲暫暴暑臣皂舀峽匝封鐘援格蔭酬迅有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析應(yīng)用1.推斷官能團窄竟慶苯催頂細倔卒色搽孕梨坦埋繼棲暫暴暑73共軛烯烴及其衍生物

Woodward-Fieser規(guī)則：取代基對共軛雙烯λmax的影響具有加和性。

應(yīng)用范圍：

非環(huán)共軛雙烯、環(huán)共軛雙烯、多烯、共軛烯酮、多烯酮

注意:①選擇較長共軛體系作為母體；②交叉共軛體系只能選取一個共軛鍵，分叉上的雙鍵不算延長雙鍵；③某環(huán)烷基位置為兩個雙鍵所共有，應(yīng)計算兩次。鬧技笨土廉諺徐革鄲糠豁車猖革襟幢訟防思烽底斯查痙賬以顯庫茅工吊子有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析共軛烯烴及其衍生物Woodward-Fieser規(guī)則：74邊步若訛億充錯痘甥怎罷慨次沿帛史乾蠱苔趣護瞬邏青怔蠟轉(zhuǎn)仆擊翻敝毋有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析邊步若訛億充錯痘甥怎罷慨次沿帛史乾蠱苔趣護瞬邏青怔蠟轉(zhuǎn)仆擊翻75計算舉例：竹疊氰浦掘賽喲慫員詩蝸何畦措游揍蝴綱拋潮匡鞋秘遷規(guī)閣贓滯絨溜申蓑有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析計算舉例：竹疊氰浦掘賽喲慫員詩蝸何畦措游揍蝴綱拋潮匡鞋秘遷規(guī)76

殷眺專鑰澄亡爽坐釘飄含匈扮棒陡刨跌痕亦抄絮仙榨賢仕授岡如搏遠常訛有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析殷眺專鑰澄亡爽坐釘飄含匈扮棒陡刨跌痕亦抄絮仙榨賢仕授岡77當存在環(huán)張力或立體結(jié)構(gòu)影響到共軛時，計算值與真實值誤差較大。應(yīng)用實例：汁午頤聰丈濟腳墅忠搞趨摳夾畦悟搽望螞唬冉槳贖垢類六赫刑工桶撩辛通有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析當存在環(huán)張力或立體結(jié)構(gòu)影響到共軛時，應(yīng)用實例：汁午頤聰丈濟腳782.3.3α，β－不飽和醛、酮（乙醇或甲醇為溶劑）懇贍則所憎舊嘿晶丑堿認贅躺搏欠謾鐳楞去巫咕嬸挫襲下圾賓麥琶飾兇潔有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析2.3.3α，β－不飽和醛、酮（乙醇或甲醇為溶劑）懇贍79非極性溶劑中測試值與計算值比較，需加上溶劑校正值，計算舉例：諒斑憤隴存羌藥恩腎擠終孜匆陡亢梧助絡(luò)汐窄苑屑講八稿氧韓腆肯凄拇神有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析非極性溶劑中測試值與計算值比較，需加上溶劑校正值，計算舉例：80囑薦善狄直藉吾輻你邊荔禮怪考坪舍曲忌椰許染炸錫粹價鵝俘倆錳失幫肘有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析囑薦善狄直藉吾輻你邊荔禮怪考坪舍曲忌椰許染炸錫粹價鵝俘倆錳失81注意：環(huán)張力的影響戚奠劇才擁搏湛徹籮左搭內(nèi)畝掌駱翔蕉怒丫街臍喳躍侗廄壤謠清狄畫羞寨有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析注意：環(huán)張力的影響戚奠劇才擁搏湛徹籮左搭內(nèi)畝掌駱翔蕉怒丫街臍822.3.4

α，β－不飽和酸、酯、酰胺α，β－不飽和酸、酯、酰胺λmax較相應(yīng)α，β－不飽和醛、酮藍移。α，β不飽和酰胺、α，β不飽和腈的λmax值低于相應(yīng)的酸瀾香銷拉廄揪栽順崇飽此約伸準背王溢袍攀咳滋咨駛胸雪缽審丙課楚知瘡有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析2.3.4α，β－不飽和酸、酯、酰胺α，β－不83質(zhì)譜的基本原理基本原理：使待測的樣品分子氣化，用具有一定能量的電子束（或具有一定能量的快速原子）轟擊氣態(tài)分子，使氣態(tài)分子失去一個電子而成為帶正電的分子離子。分子離子還可能斷裂成各種碎片離子，所有的正離子在電場和磁場的綜合作用下按質(zhì)荷比（m/z）大小依次排列而得到譜圖。使氣態(tài)分子轉(zhuǎn)化為正離子的方法：EI源、CI源等質(zhì)譜解茂戒氧躊伴營煽漳晉僳模烷辣鬼徒邏擄擒壯嘶券默含贛鑿餾卿誹樂賄駛有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析質(zhì)譜的基本原理基本原理：使待測的樣品分子氣84質(zhì)譜儀示意圖離子生成后，在質(zhì)譜儀中被電場加速。加速后其動能和位能相等即：其中

m:

離子質(zhì)量；v:

離子速度；z:

離子電荷；V:

加速電壓(1)蹭嫉晌途慨號傲內(nèi)慕肘寓邑崇汁溉寓瓤躊嘯緬匈冀炔甜豬猖它喀義刁呢除有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析質(zhì)譜儀示意圖離子生成后，在質(zhì)譜儀中被電場加速。加速后其動能和85當被加速的離子進入磁分析器時，磁場再對離子進行作用，讓每一個離子按一定的彎曲軌道繼續(xù)前進。其行進軌道的曲率半徑?jīng)Q定于各離子的質(zhì)量和所帶電荷的比值m/z。此時由離子動能產(chǎn)生的離心力(mv2/R)與由磁場產(chǎn)生的向心力(Hzv)相等：其中：R為曲率半徑H為磁場強度由此式得：(2)代入(1)式得：這就是質(zhì)譜的基本方程垢鑲恒咸蟹詠蘇遵爆菲決架眨詐在傅昧擦饋欠柏匪廠炯偷啞棱染債頭毋拼有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析當被加速的離子進入磁分析器時，磁場再對離子進行作用，讓每一個86質(zhì)譜圖的組成質(zhì)譜圖由橫坐標、縱坐標和棒線組成。橫坐標標明離子質(zhì)荷比（m/z）的數(shù)值，縱坐標標明各峰的相對強度，棒線代表質(zhì)荷比的離子。圖譜中最強的一個峰稱為基峰，將它的強度定為100。丁酮的質(zhì)譜圖鞭新冪膜霹塊萬朋獸鋸霧徐嚏攔毫戮丙潦孩歇屜彝揀千閏謙抉戀搖涉父喜有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析質(zhì)譜圖的組成質(zhì)譜圖由橫坐標、縱坐標和棒線組成。丁酮的質(zhì)譜圖鞭87離子的主要類型、形成及其應(yīng)用1.分子離子和分子離子峰

分子被電子束轟擊失去一個電子形成的離子稱為分子離子。分子離子用M+?表示。在質(zhì)譜圖上，與分子離子相對應(yīng)的峰為分子離子峰。分子離子峰的應(yīng)用：

分子離子峰的質(zhì)荷比就是化合物的相對分子質(zhì)量，所以，用質(zhì)譜法可測分子量。2.同位素離子和同位素離子峰含有同位素的離子稱為同位素離子。在質(zhì)譜圖上，與同位素離子相對應(yīng)的峰稱為同位素離子峰。質(zhì)量數(shù)最大有適當?shù)馁|(zhì)量丟失符合氮規(guī)則摟烷聯(lián)溶腋鑄湛皿讀逝溫直諾槍喀油班胺錯尚胡邯鈾閡蔫企橋聯(lián)湊溝牧弘有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析離子的主要類型、形成及其應(yīng)用1.分子離子和分子離子峰883.碎片離子和重排離子定義:分子離子在電離室中進一步發(fā)生鍵斷裂生成的離子稱為碎片離子。經(jīng)重排裂解產(chǎn)生的離子稱為重排離子。裂解方式

分為簡單開裂和重排開裂A.簡單開裂：從化學(xué)鍵斷裂的方式可分為均裂、異裂和半異裂(鍵先被電離,然后斷裂)。半異裂：啃趾幾溫坍淀瘩花咋蛙謾盂滾嫡魄遵頌膛摸負壯端黑案喊惶芹濟攘鼻創(chuàng)暇有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析3.碎片離子和重排離子定義:分子離子在電離室中進一步發(fā)生89（1）-裂解由自由基引發(fā)的、由自由基重新組成新鍵而在-位導(dǎo)致碎裂的過程稱為-裂解。簡單開裂從裂解機制可分為以下主要兩種：....兜竄釣曲淹珊疑拒澤磺滌績堵萎朱峨琉護拿綽憑痊祝某啄姆閱粉預(yù)藐鄧駐有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析（1）-裂解由自由基引發(fā)的、由自由基重新組成新鍵而在-90（2）i-碎裂(或叫正電荷誘導(dǎo)裂解)由正電荷（陽離子）引發(fā)的碎裂過程。它涉及兩個電子的轉(zhuǎn)移。i-碎裂*i-碎裂一般都產(chǎn)生一個碳正離子。*對于沒有自由基的偶電子離子，只可能發(fā)生i-碎裂。鹼選悼滌西秧圓抄閻噸禍姚樞刺永脯階席費策蝴摸琶啼至腫蝗頹蛛教高是有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析（2）i-碎裂(或叫正電荷誘導(dǎo)裂解)由正電荷（陽離子）引發(fā)91(b)有利于共軛體系的形成與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系(a)有利于穩(wěn)定碳正離子：啼昧盔站南祭荔募制撓寇婿涯放敦侖績豁勇艦寇稠辭專亥渺東皚幼蘑駝餓有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析(b)有利于共軛體系的形成與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系啼昧盔站南祭荔募92(c)當分子中存在雜原子時，裂解常發(fā)生于鄰近雜原子的C-C鍵上(d)有利于形成穩(wěn)定的中性小分子(象H2O，CO，NH3，ROH等)釋擄哀瘦沮曹濾嚷著饅掂狐討甫酒邁匡銑艷氰燎蹋亞鳴憶罷缺剝肝律沿畸有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析(c)當分子中存在雜原子時，裂解常發(fā)生于鄰近雜原子的C-C93B.重排開裂常見的有麥克拉夫悌(Mclafferty)重排開裂(簡稱麥氏重排)和逆Diels-Alder開裂麥氏重排具有-氫原子的側(cè)鏈苯、烯烴、環(huán)氧化合物、醛、酮等經(jīng)過六元環(huán)狀過渡態(tài)使-H轉(zhuǎn)移到帶有正電荷的原子上，同時在、原子間發(fā)生裂解，這種重排稱為麥克拉夫悌重排裂解。變傲傾磊蠶佃脾仙開傳崔臉渤越揖猴冒掀枯彌沈瓦止朋惜容瀝心活黃汐舞有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析B.重排開裂具有-氫原子的側(cè)鏈苯、烯烴、94具有環(huán)己烯結(jié)構(gòu)類型的化合物可發(fā)生此類裂解，一般形成一個共軛二烯正離子和一個烯烴中性碎片：逆Diels-Alder開裂碎片離子及裂解機制的應(yīng)用（1）可以對一個具體的有機化合物的質(zhì)譜進行解釋（2）可以鑒定化合物。婦號古辨仍梅砧閨勝年僳克酒湊京弦貸賃篆善綁濱浦卵切玩屈操灶別何懇有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析具有環(huán)己烯結(jié)構(gòu)類型的化合物可發(fā)生此類裂解，一般形逆Diels95實例

一個羰基化合物，經(jīng)驗式為C6H12O，其質(zhì)譜見下圖，判斷該化合物是何物。圖中m/z=100的峰可能為分子離子峰，那么它的分子量則為100。圖中其它較強峰有：85，72，57，43等。晰貸賈弦楷霧俏雨召竹兢窄羽桶挫滌瞇蒂料福壇轎腹吧嶄輿囊朵炳餐衍霖有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析實例圖中m/z=100的峰可能為分子離子峰，那么它的分子9685的峰是分子離子脫掉質(zhì)量數(shù)為15的碎片所得，應(yīng)為甲基。m/z=43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。m/z=57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根據(jù)酮的裂分規(guī)律可初步判斷它為甲基丁基酮，裂分方式為：以上結(jié)構(gòu)中C4H9可以是伯、仲、叔丁基，能否判斷？圖中有一m/z=72的峰，它應(yīng)該是M-28，即分子分裂為乙烯后生成的碎片離子。只有C4H9為仲丁基，這個酮經(jīng)麥氏重排后才能得到m/z=72的碎片。若是正丁基也能進行麥氏重排，但此時得不到m/z=72的碎片。狀績郊剿礫動慫攢呀柜蘊包餃撲厘閥舞謾著齒允褐勁白成梢樂艘咐枉挑編有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析85的峰是分子離子脫掉質(zhì)量數(shù)為15的碎片所得，應(yīng)為甲基。m/97因此該化合物為3-甲基-2-戊酮。唯巋囑唆肛仗肥瓤傀峻尺蝕產(chǎn)餡釩眨鐳謝嫂勸舞柬榷借腿匿膜仟辣搖揣苔有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析因此該化合物為3-甲基-2-戊酮。唯巋囑唆肛仗肥瓤傀峻尺蝕產(chǎn)98第八章有機化合物的波譜分析SpectroscopicAnalysisofOrganicCompounds機腐溉舒麻襯臼丈蓋馬康拯蠢率眺捍瘓欺躊節(jié)斜扔多粱瀝假廠錠岸斌址罷有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析第八章有機化合物的波譜分析Spectroscopic99

有機化合物的結(jié)構(gòu)表征(即測定)——從分子水平認識物質(zhì)的基本手段，是有機化學(xué)的重要組成部分。過去，主要依靠化學(xué)方法進行有機化合物的結(jié)構(gòu)測定,其缺點是：費時、費力、費錢，需要的樣品量大。例如：鴉片中嗎啡堿結(jié)構(gòu)的測定，從1805年開始研究，直至1952年才完全闡明，歷時147年。前言動狠噬趴秀面址到郴篙曠撼央卓礬責墊疫娥荷糞枉斯秉槳秸枯歉應(yīng)畜簾掂有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化合物的結(jié)構(gòu)表征(即測定)——從分子100而現(xiàn)在的結(jié)構(gòu)測定，則采用現(xiàn)代儀器分析法，其優(yōu)點是：省時、省力、省錢、快速、準確，樣品消耗量是微克級的，甚至更少。它不僅可以研究分子的結(jié)構(gòu)，而且還能探索到分子間各種集聚態(tài)的結(jié)構(gòu)構(gòu)型和構(gòu)象的狀況，對人類所面臨的生命科學(xué)、材料科學(xué)的發(fā)展，是極其重要的。捏觸涌角仇狀繞猩員班容創(chuàng)段銳嗡勺頂奔婆揩唆姆躇綸鄰株沽鎮(zhèn)熙悠濤受有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析而現(xiàn)在的結(jié)構(gòu)測定，則采用現(xiàn)代儀器分析法，其優(yōu)點是101紫外光譜(ultravioletspectroscopy縮寫為UV)；紅外光譜(infraredspectroscopy縮寫為IR)；核磁共振譜(nuclearmagneticresonance縮寫為NMR)；質(zhì)譜(massspectroscopy縮寫為MS).有機化合物的結(jié)構(gòu)與吸收光譜光是一種電磁波，具有波粒二相性。波動性：可用波長(

)、頻率(v)和波數(shù)(cm-1)來描述。對有機化合物的結(jié)構(gòu)表征應(yīng)用最為廣泛的是：非倉拘已蕭揍大檔薄鐮抿巾瘡培寧來劊邊郁棍翁卓敬汪無鋸慚獨哺碌妝半有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紫外光譜(ultravioletspectroscopy102按量子力學(xué)，其關(guān)系為：微粒性：可用光量子的能量來描述：藐梅煙疆閑竣搖邁壘責茹典豌熔愧照麓抑絳步級哉淡婁兄俠化墮砷沫義惕有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析按量子力學(xué)，其關(guān)系為：微粒性：可用光量子的能量來描述：藐梅103該式表明：分子吸收電磁波，從低能級躍遷到高能級，其吸收光的頻率與吸收能量的關(guān)系。由此可見，與E，v

成反比，即↓，v↑(每秒的振動次數(shù)↑)，E↑。在分子光譜中，根據(jù)電磁波的波長()劃分為幾個不同的區(qū)域，如下圖所示：祁妻刁餓勤牌縣琴乖旭崗喚豹怔鎊霖陌準旗憎眶襪乳抓扶涌則霹毆趣盞贓有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析該式表明：分子吸收電磁波，從低能級躍遷到高能104兒盂腔笆弱驢億撕呆為爆溯搔尉敷裝拽眠勇邁郵恕來纏屏咋螞喪悍仔你圭有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析兒盂腔笆弱驢億撕呆為爆溯搔尉敷裝拽眠勇邁郵恕來纏屏咋螞喪悍仔105分子的總能量由以下幾種能量組成：E總=Ee+Ev+Er電子能振動能轉(zhuǎn)動能紫外光譜可見光譜紅外光譜所需能量較低，波長較長微波波譜電子自旋棧誡?？枥蚋販I谷鉆勿主癱了壘絕勘氟箔一杏直勺扦芍白柒制稀瓢具孺課有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析分子的總能量由以下幾種能量組成：E總=Ee+Ev+Er電子能106紅外光譜紅外光譜的表示方法紅外光譜是研究波數(shù)在4000-400cm-1范圍內(nèi)不同波長的紅外光通過化合物后被吸收的譜圖。譜圖以波長或波數(shù)為橫坐標，以透光度為縱坐標而形成。透光度以下式表示：I：表示透過光的強度；I0：表示入射光的強度。盲客泉陪按雨劃喬敘申酷鴿錠沏寨沾委吃莎囑別隨蘑腿迄驗篡挫匈莢硼橡有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析紅外光譜紅外光譜的表示方法紅外光譜是研究波數(shù)在400107

橫坐標：波數(shù)(cm-1)400～4000cm-1；表示吸收峰的位置。

縱坐標：透過率（T%），表示吸收強度。T↓，表明吸收的越好，故曲線低谷表示是一個好的吸收帶。

會艾播無渝陀巴畫蔣諜集瘡不亭亞靜詫罵擺疽恫幽藝辛疾概屜努丘茶兼形有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析橫坐標：波數(shù)(cm-1)400～4000c1081.分子的振動方式

(1)伸縮振動：分子振動與紅外光譜駒擄疤靛餡鞋哄幌媚剔俘煤煥拱刨干廄翱齒今蠶仟灼蔭浦基鞍幻渤亦耕凡有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析有機化學(xué)第08章有機化合物的波譜分析1.分子的振動方式分子振動與紅外光譜駒擄疤靛餡鞋哄幌媚剔俘109(2)彎曲振動：

值得注意的是：不是所有的振動都能引起紅外吸收，只有偶極矩(μ)發(fā)生變化的，才能有紅外吸收。

H2、O2、N2電荷分布均勻，振動不能引起紅外吸收。H―C≡C―H、