2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第12章有機化學(xué)基礎(chǔ)基礎(chǔ)課3烴的含氧衍生物教案

2021高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第12章有機化學(xué)基礎(chǔ)基礎(chǔ)課3烴的含氧衍生物教案

PAGE

PAGE

66

基礎(chǔ)課3烴的含氧衍生物

明確考綱

理清主干

1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。

2．了解烴衍生物的重要應(yīng)用及其合成方法。

3．了解有機物分子中官能團之間的相互影響。0

4．根據(jù)信息能設(shè)計有機化合物的合成路線。

(對應(yīng)學(xué)生用書P244)

考點一醇、酚

一、醇

1．概念

羥基與__烴基__或__苯環(huán)側(cè)鏈上__的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為__CnH2n＋1OH__或__R—OH__。

2．分類

3．物理性質(zhì)

4．化學(xué)性質(zhì)

條件

斷鍵位置

反應(yīng)類型

化學(xué)方程式(以乙醇為例)

Na

①

__2CH3CH2OH＋2Na―→____2CH3CH2ONa＋H2↑__

HBr、△

②

__取代__

__CH3CH2OH＋HBr

eq\o(――→,\s\up7(△))

____CH3CH2Br＋H2O__

O2(Cu)、△

__①③__

氧化

__2CH3CH2OH＋O2

eq\o(――→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))

____2CH3CHO＋2H2O__

濃硫酸、170℃

__②⑤__

消去

__CH3CH2OH

eq\o(――→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))

____CH2===CH2↑＋H2O__

濃硫酸，140℃

①②

取代

__2CH3CH2OH

eq\o(――→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(140℃))

____C2H5—O—C2H5＋H2O__

CH3COOH(濃硫酸、△)

①

取代

(酯化)

__CH3CH2OH＋CH3COOH____

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

CH3COOC2H5＋____H2O__

提醒：醇與鹵代烴消去反應(yīng)的異同

醇的消去與鹵代烴的消去反應(yīng)的共同之處是相鄰碳原子上分別有氫原子和—X(或—OH)，不同之處是兩者反應(yīng)條件的不同：前者是濃硫酸、加熱，后者是強堿的醇溶液、加熱。

5．幾種常見的醇

名稱

甲醇

乙二醇

丙三醇

俗稱

木精、木醇

__甘油__

結(jié)構(gòu)

簡式

CH3OH

狀態(tài)

液體

液體

液體

溶解性

易溶于水和乙醇

二、酚

1．概念

羥基與苯環(huán)__直接__相連而形成的化合物，最簡單的酚為__苯酚()__。

2．物理性質(zhì)(以苯酚為例)

3．化學(xué)性質(zhì)

由于苯環(huán)對羥基的影響，使酚羥基比醇羥基__活潑__；由于羥基對苯環(huán)的影響，使苯酚中苯環(huán)上羥基鄰、對位的氫比苯中的氫__活潑__而易__取代__。

(1)羥基中氫原子的反應(yīng)

①弱酸性

電離方程式為：__C6H5OHC6H5O－＋H＋__，苯酚俗稱__石炭酸__，但酸性很弱，__不能__使石蕊試液變紅。

②與活潑金屬反應(yīng)

與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為：__＋2Na―→＋H2↑__。

③與堿的反應(yīng)

苯酚的渾濁液中

eq\o(―――――→,\s\up7(加入NaOH溶液))

液體變澄清

eq\o(―――――→,\s\up7(再通入CO2氣體))

溶液又變渾濁。

該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：

__＋NaOH―→＋H2O__、

__＋H2O＋CO2―→＋NaHCO3__。

此由說明H2CO3、HCO

eq\o\al(－,3)

、三者酸性的強弱順序為__H2CO3＞＞HCO

eq\o\al(－,3)

__。

(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)

苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為

__＋3Br2―→＋3HBr__，

此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗和定量測定。

(3)顯色反應(yīng)

苯酚跟FeCl3溶液作用顯__紫__色，利用這一反應(yīng)可以檢驗苯酚的存在。

(4)縮聚反應(yīng)

苯酚與甲醛在一定條件下可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成酚醛樹脂：n＋nHCHO

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))

＋(n－1)H2O。

eq\a\vs4\al(題組一醇、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì))

1．現(xiàn)有以下物質(zhì)：

(1)其中屬于脂肪醇的有____________，屬于芳香醇的有____________，屬于酚類的有____________。

(2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有____________。

(3)其中互為同分異構(gòu)體的有____________。

(4)列舉出⑤所能發(fā)生反應(yīng)的類型__________________________________________。

答案：(1)①②③⑤④⑤

(2)④⑤(3)③④(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反應(yīng)

2．(2018·四川綿陽診斷性考試)從薄荷中提取的薄荷醇可制成醫(yī)藥。薄荷醇的結(jié)構(gòu)簡式如圖，下列說法正確的是()

A．薄荷醇的分子式為C10H20O，它是環(huán)己醇的同系物

B．薄荷醇的分子中至少有12個原子處于同一平面上

C．薄荷醇在Cu或Ag作催化劑、加熱條件下能被O2氧化為醛

D．在一定條件下，薄荷醇能發(fā)生取代反應(yīng)、消去反應(yīng)和聚合反應(yīng)

解析：選A薄荷醇的分子式為C10H20O，它與環(huán)己醇具有相似的結(jié)構(gòu)，分子組成上相差4個“CH2”，屬于同系物，故A正確；薄荷醇的環(huán)上都是碳碳單鍵，故不是平面結(jié)構(gòu)，故B錯誤；薄荷醇分子中，與羥基相連的碳原子上只有1個H原子，在Cu或Ag作催化劑、加熱條件下，其能被O2氧化為酮，故C錯誤；薄荷醇分子中沒有碳碳不飽和鍵，不能發(fā)生加聚反應(yīng)，只含有羥基，也不能發(fā)生縮聚反應(yīng)，故D錯誤。

3．(2017·四川成都期末)己烯雌酚是一種激素類藥物，結(jié)構(gòu)如圖，下列有關(guān)敘述中不正確的是()

A．可以用有機溶劑萃取

B．1mol該有機物可以與5molBr2發(fā)生反應(yīng)

C．可與NaOH和NaHCO3發(fā)生反應(yīng)

D．1mol該有機物可以與7molH2發(fā)生反應(yīng)

解析：選C絕大多數(shù)有機物易溶于有機溶劑，A項正確。1mol該有機物與Br2發(fā)生加成反應(yīng)(碳碳雙鍵)和取代反應(yīng)(苯環(huán)上與羥基相連碳原子的鄰位碳原子上的氫原子)，共需5molBr2，B項正確。酚羥基具有酸性，但其酸性弱于碳酸，卻強于碳酸氫根，故該有機物可與NaOH反應(yīng)，不與NaHCO3反應(yīng)，C項錯誤。1mol該有機物與H2發(fā)生加成反應(yīng)(碳碳雙鍵和苯環(huán))，共需7molH2，D項正確。

eq\a\vs4\al(題組二醇的消去和氧化規(guī)律)

4．(2017·寶坻一中期中)下列醇中既能發(fā)生消去反應(yīng)又能被氧化為酮的是()

①②③CH3OH

④⑤

⑥

A．①④⑤ B．②④⑥

C．②⑥ D．①②⑥

答案：C

5．下列四種有機物的分子式均為C4H10O。

①②CH3CH2CH2CH2OH

③④。

(1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是____________。

(2)能被氧化成酮的是____________。

(3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是____________。

解析：能被氧化成醛的醇分子中必含有基團“—CH2OH”，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團“”，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。

答案：(1)②③(2)①(3)①

醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律

(1)醇的消去反應(yīng)規(guī)律

醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為

eq\o(――→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))

＋H2O

如CH3OH、都不能發(fā)生消去反應(yīng)。

(2)醇的催化氧化規(guī)律

醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)有關(guān)。

考點二醛、羧酸、酯

1．醛

(1)概念

醛是由烴基(或氫原子)與醛基相連而構(gòu)成的化合物，可表示為R—CHO，官能團__—CHO__。飽和一元醛的通式為CnH2nO(n≥1)。

(2)常見醛的物理性質(zhì)

顏色

狀態(tài)

氣味

溶解性

甲醛(HCHO)

無色

__氣體__

__刺激性氣味__

易溶于水

乙醛(CH3CHO)

無色

__液體__

__刺激性氣味__

與H2O、C2H5OH互溶

(3)化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例)

醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為：

醇

eq\o(,\s\up7(氧化),\s\do5(還原))

醛

eq\o(――→,\s\up7(氧化))

羧酸。

提醒：(1)醛基只能寫成—CHO或，不能寫成—COH。

(2)甲醛()相當(dāng)于一個分子中含有兩個醛基。

(3)醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時堿必須過量且應(yīng)加熱煮沸。

(4)銀鏡反應(yīng)口訣：銀鏡反應(yīng)很簡單，生成羧酸銨，還有一水二銀三個氨。

(4)醛在生產(chǎn)、生活中的作用和對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響

①醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。

②35%～40%的甲醛水溶液俗稱__福爾馬林__；具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于浸制生物標(biāo)本)。

③劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的__甲醛__是室內(nèi)主要污染物之一。

2．羧酸

(1)概念：由__烴基或氫原子與羧基__相連構(gòu)成的有機化合物。官能團為：—COOH。飽和一元羧酸的分子的通式為__CnH2nO2(n≥1)__。

(2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu)

物質(zhì)

分子式

結(jié)構(gòu)簡式

官能團

甲酸

CH2O2

HCOOH

—COOH和—CHO

乙酸

C2H4O2

CH3COOH

—COOH

(3)化學(xué)性質(zhì)

羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應(yīng)時的主要斷鍵位置如圖：

①酸的通性

乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸__強__，在水溶液中的電離方程式為__CH3COOHCH3COO－＋H＋__。

②酯化反應(yīng)

CH3COOH和CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為__

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

__

__＋H2O__

。

3．酯

(1)概念：羧酸分子羧基中的__—OH__被__—OR′__取代后的產(chǎn)物。可簡寫為__RCOOR′__，官能團為____

。

(2)物理性質(zhì)

eq\x(\a\al(低,級,酯))

eq\a\vs4\al(——具有芳香氣味的液體,——密度一般比水小,——水中__難__溶，有機溶劑中__易__溶)

(3)化學(xué)性質(zhì)

＋H2O

eq\o(,\s\up7(無機酸),\s\do5(△))

__＋R′OH__。

＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))

__＋R′OH__。

提醒：酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的羧酸，反應(yīng)能完全進(jìn)行。

(4)應(yīng)用

①日常生活中的飲料、糖果和糕點等常使用酯類香料。

②酯還是重要的化工原料。

在阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡式(如圖所示)中①②③④⑤⑥分別標(biāo)出了其分子中的不同的鍵。將阿司匹林與足量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)時斷鍵的位置是____________。

提示：②⑥

eq\a\vs4\al(題組一醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu))

1．(2017·日照期末)下列有關(guān)醛類的說法中，正確的是()

A．醛類既能被氧化為羧酸又能被還原為醇

B．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機物一定是醛

C．乙醛、丙醛都沒有同分異構(gòu)體

D．甲醛、乙醛分子中的所有原子都在同一平面上

答案：A

2．(2018·山東師大附中月考)某有機物的分子式為C4H8O2，下列有關(guān)其同分異構(gòu)體數(shù)目的說法中錯誤的是()

A．屬于酯類的有4種

B．屬于羧酸類的有2種

C．既含有羥基又含有醛基的有3種

D．存在分子中含有六元環(huán)的同分異構(gòu)體

答案：C

eq\a\vs4\al(題組二醛、羧酸、酯的性質(zhì))

3．現(xiàn)有四種有機化合物：

試回答：

(1)甲、乙、丁都含有的官能團的名稱是____________，四種物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是____________。

(2)1mol甲、乙、丁分別與足量Na反應(yīng)，生成H2最多的是____________(填編號，下同)。

(3)丁與醋酸在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成的酯有____________種。

(4)①寫出甲與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________。

②寫出乙與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________________________________。

答案：(1)羥基乙、丙(2)甲(3)3

(4)①＋CH3CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

＋H2O

②＋2Cu(OH)2＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(△))

＋Cu2O↓＋3H2O

4．某芳香族化合物A苯環(huán)上只有一個取代基，發(fā)生的反應(yīng)如圖所示，B、F、G的分子式分別為C2H4O2、H2C2O4、C6H12O，H能使溴水褪色。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式____________，H的鍵線式____________。

(2)B中的官能團名稱為____________，⑤的反應(yīng)類型為____________。

(3)C在一定條件下形成高分子化合物的化學(xué)方程式為

________________________________________________________________________。

(4)足量G與F反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________________________。

(5)G的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有____________種，其中核磁共振氫譜有三組峰的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。

解析：從分子式可以看出B、F分別為乙酸和乙二酸，再逆推可知C、E的結(jié)構(gòu)簡式分別為：HOCH2COOH、OHCCOOH；結(jié)合信息可知D、G分別為苯酚、環(huán)己醇，G經(jīng)消去反應(yīng)，形成環(huán)己烯()。根據(jù)以上信息可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：。(5)能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)含醛基(—CHO)，剩余基團為戊基(—C5H11)，戊基有8種。其中氫譜中只有三組峰，故該有機物的結(jié)構(gòu)對稱，其結(jié)構(gòu)簡式為：(CH3)3CCH2CHO。

答案：(1)

(2)羧基消去反應(yīng)

(3)nHOCH2COOH

eq\o(――→,\s\up7(一定條件))

＋nH2O

(4)2＋HOOCCOOH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

＋2H2O

(5)8(CH3)3CCH2CHO

官能團與物質(zhì)性質(zhì)

eq\a\vs4\al(題組三酯化反應(yīng)的“多樣性”)

5．(2018·南陽月考)部分有機物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系以及轉(zhuǎn)化過程中相對分子質(zhì)量變化關(guān)系如下：

物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系：R—CH2OH

eq\o(――→,\s\up7(O2))

RCHO

eq\o(――→,\s\up7(O2))

RCOOH

相對分子質(zhì)量：MrMr－2Mr＋14

已知：物質(zhì)A中只含有C、H、O三種元素，一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，物質(zhì)C的相對分子質(zhì)量為104。

A與其他物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：

請回答下列問題：

(1)F中含有的官能團名稱是____________，F(xiàn)→G的反應(yīng)類型為____________。

(2)G的結(jié)構(gòu)簡式：____________，E的結(jié)構(gòu)簡式：____________。

(3)由C、D在一定條件下反應(yīng)還能生成環(huán)狀化合物，其化學(xué)反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________。

(4)A的同分異構(gòu)體有很多，寫出與A中所含官能團不同，但能與NaOH溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

________________________________________________________________________。

解析：A在一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A中含有醛基，A能發(fā)生兩步連續(xù)氧化，說明A分子中含有—OH，RCH2OH

eq\o(――→,\s\up7(O2))

RCHO

eq\o(――→,\s\up7(O2))

RCOOH，所以A分子中含有—OH、—CHO兩種官能團，—CHO易被氧化成—COOH，相對分子質(zhì)量增加16，醇到羧酸相對分子質(zhì)量增加14，C的相對分子質(zhì)量為104，則A的相對分子質(zhì)量為(104－14－16)＝74，由“殘基法”知除—CHO、—OH外的基團相對分子質(zhì)量為74－17－29＝28，剩余基團為C2H4，由于—OH能被氧化得到—COOH，可知是醇中含有—CH2OH結(jié)構(gòu)，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CHO，F(xiàn)為CH2===CHCHO，G為，B為OHCCH2CHO，C為HOOCCH2COOH，D為HOCH2CH2CH2OH。E為。(4)A的分子式為C3H6O3，符合羧酸和酯的通式。所以與A中所含官能團不同，但能與NaOH溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體為CH3CH2COOH、CH3COOCH3和HCOOCH2CH3。

答案：(1)碳碳雙鍵、醛基加聚反應(yīng)

(2)

(3)

eq\o(――→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

＋2H2O

(4)CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、CH3COOCH3

酯化反應(yīng)的五大類型

(1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如

CH3COOH＋HOC2H5

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

CH3COOC2H5＋H2O

(2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如

2CH3COOH＋

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

＋2H2O

(3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如

＋2CH3CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

＋2H2O

(4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)：此時反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如

＋

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O

(普通酯)

＋

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

＋2H2O

(環(huán)酯)

nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH

eq\o(――→,\s\up7(一定條件))

(高聚酯)

(5)羥基酸自身的酯化反應(yīng)：此時反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

＋H2O(普通酯)

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

＋2H2O

(環(huán)酯)

eq\o(――――→,\s\up7(一定條件))

＋(n－1)H2O

(高聚酯)

eq\a\vs4\al(常見有機反應(yīng)類型歸納總結(jié))

(對應(yīng)學(xué)生用書P249)

反應(yīng)類型

重要的有機反應(yīng)

取代反應(yīng)

烷烴的鹵代：CH4＋Cl2

eq\o(――→,\s\up7(光照))

CH3Cl＋HCl

烯烴的鹵代：CH2===CH—CH3＋Cl2

eq\o(――→,\s\up7(光照))

CH2===CH—CH2Cl＋HCl

鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(水),\s\do5(△))

CH3CH2OH＋NaBr

酯化反應(yīng)：＋C2H5OH

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

糖類的水解：C12H22O11＋H2O

eq\o(――→,\s\up7(稀硫酸))

C6H12O6＋C6H12O6

(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)

二肽水解：＋H2O―→

苯環(huán)上的鹵代：＋Cl2

eq\o(――→,\s\up7(Fe),\s\do5(△))

＋HCl

苯環(huán)上的硝化：＋HO—NO2(濃)

eq\o(――→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(50～60℃))

＋H2O

苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃)

eq\o(――→,\s\up7(△))

＋H2O

加成反應(yīng)

烯烴的加成：CH3—CH===CH2＋HCl

eq\o(――→,\s\up7(催化劑))

炔烴的加成：HCCH＋H2O

eq\o(――→,\s\up7(汞鹽))

―→

苯環(huán)加氫：＋3H2

eq\o(――→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))

消去反應(yīng)

醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OH

eq\o(――→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))

CH2===CH2↑＋H2O

鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))

CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O

加聚反應(yīng)

單烯烴的加聚：nCH2===CH2―→CH2—CH2

共軛二烯烴的加聚：

eq\o(――→,\s\up7(催化劑))

縮聚反應(yīng)

二元醇與二元酸之間的縮聚：＋nHOCH2CH2OH

eq\o(――→,\s\up7(一定條件))

＋(2n－1)H2O

羥基酸自身的縮聚：

eq\o(――→,\s\up7(一定條件))

＋(n－1)H2O

氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋―→＋(2n－1)H2O

苯酚與HCHO的縮聚：n＋nHCHO

eq\o(――→,\s\up7(H＋))

＋(n－1)H2O

氧化反應(yīng)

催化氧化：2CH3CH2OH＋O2

eq\o(――→,\s\up7(Cu/Ag),\s\do5(△))

2CH3CHO＋2H2O

醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH

eq\o(――→,\s\up7(水浴),\s\do5(△))

CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(注意配平)

醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(△))

CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O

還原反應(yīng)

醛基加氫：CH3CHO＋H2

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))

CH3CH2OH

硝基還原為氨基：

eq\o(――→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))

1．(2017·湖北恩施一中期末)山梨酸是一種常用的食品防腐劑，其結(jié)構(gòu)簡式為CH3—CH===CH—CH===CH—COOH，該有機物不可能發(fā)生的反應(yīng)是()

A．加聚 B．取代

C．水解 D．氧化

答案：C

2．(2018·廣東湛江段考)某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為，它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)是()

①加成②水解③酯化④氧化⑤中和⑥消去⑦還原

A．①③④⑤⑥⑦ B．①③④⑤⑦

C．①③⑤⑥⑦ D．②③④⑤⑥

答案：A

3．(2018·海南文昌模擬)如圖是某有機物的球棍模型，下列關(guān)于該有機物的性質(zhì)敘述中錯誤的是()

①能與HCl發(fā)生反應(yīng)生成鹽

②能與NaOH發(fā)生反應(yīng)生成鹽

③能縮聚生成高分子化合物

④能發(fā)生消去反應(yīng)

⑤能發(fā)生水解反應(yīng)

⑥能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

A．①② B．③⑥

C．①⑥ D．④⑤

解析：選D依據(jù)球棍模型可知該有機物的結(jié)構(gòu)簡式為，該有機物分子中含有氨基、羧基、羥基和苯環(huán)。氨基顯堿性，可以與酸發(fā)生反應(yīng)生成鹽，①正確；羧基顯酸性，可以與堿發(fā)生反應(yīng)生成鹽，②正確；羥基或氨基與羧基可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，③正確；羥基所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，④錯誤；無酯基、鹵素原子，不能發(fā)生水解反應(yīng)，⑤錯誤；羥基易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，從而使酸性高錳酸鉀溶液褪色，⑥正確。

4．(2018·西安一中考前模擬)環(huán)己烯常用于有機合成?，F(xiàn)通過下列流程，以環(huán)己烯為原料合成環(huán)醚、聚酯、橡膠，其中F可以做內(nèi)燃機的抗凍劑，J分子中無飽和碳原子。

已知：R1—CH===CH—R2

eq\o(――→,\s\up7(O2),\s\do5(Zn/H2O))

R1—CHO＋R2—CHO

(1)F的名稱是____________________，C中含有的官能團的名稱是____________。

(2)③的反應(yīng)條件是___________________________________________________。

(3)寫出下列反應(yīng)類型：⑥____________，⑨____________。

(4)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：_________________________________________________。

(5)寫出反應(yīng)⑩的化學(xué)方程式：________________________________________________。

(6)試寫出C與新制銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________________。

(7)D的一種同分異構(gòu)體，可發(fā)生加成聚合反應(yīng)，且能和NaHCO3反應(yīng)，核磁共振氫譜中有三種氫原子，峰面積比為1∶2∶3，試寫出其結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。

解析：環(huán)己烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成的A為；A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成的B為；A發(fā)生消去反應(yīng)生成，發(fā)生信息中反應(yīng)生成OHCCH2CH2CHO和OHC—CHO，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成的F為醇、C發(fā)生氧化反應(yīng)生成的E為羧酸，故F、E含有相同數(shù)目碳原子，由F發(fā)生取代反應(yīng)生成環(huán)醚G的分子式可知，C中含有2個碳原子，則C為OHC—CHO，D為OHCCH2CH2CHO，則F為HOCH2CH2OH、E為HOOC—COOH；2分子HOCH2CH2OH發(fā)生脫水反應(yīng)生成的環(huán)醚G為，F(xiàn)與E發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的聚酯H為。D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成的I為HOCH2CH2CH2CH2OH，I在濃硫酸、加熱條件下生成J，J分子中有不飽和碳原子，應(yīng)發(fā)生消去反應(yīng)，可推知J為CH2===CHCH===CH2，J發(fā)生加聚反應(yīng)得到合成橡膠CH2—CH===CH—CH2。

答案：(1)乙二醇醛基

(2)NaOH醇溶液，加熱(3)氧化反應(yīng)消去反應(yīng)

(4)＋2NaOH

eq\o(――→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))

＋2NaBr

(5)nCH2===CH—CH===CH2

eq\o(――→,\s\up7(一定條件),\s\do5(△))

CH2—CH===CH—CH2

(6)OHC—CHO＋4Ag(NH3)2OH

eq\o(――→,\s\up7(△))

NH4OOC—COONH4＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O

(7)

(對應(yīng)學(xué)生用書P251)

1．(2017·天津卷)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨特作用。下列有關(guān)漢黃芩素的敘述正確的是()

A．漢黃芩素的分子式為C16H13O5

B．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色

C．1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗1molBr2

D．與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后，該分子中官能團的種類減少1種

解析：選BA錯：漢黃芩素的分子式為C16H12O5。B對：該分子中含有酚羥基，可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。C錯：酚羥基鄰位、碳碳雙鍵都能與溴水反應(yīng)，1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)消耗Br2的物質(zhì)的量大于1mol。D錯：分子中碳碳雙鍵、羰基都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，官能團種類會減少2種。

2．(2017·江蘇卷)萜類化合物廣泛存在于動植物體內(nèi)，關(guān)于下列萜類化合物的說法正確的是()

A．a(chǎn)和b都屬于芳香族化合物

B．a(chǎn)和c分子中所有碳原子均處于同一平面上

C．a(chǎn)、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色

D．b和c均能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀

解析：選CA錯：a中不含有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物。B錯：a和c分子中含有飽和碳原子，所有碳原子不可能處于同一平面上。C對：a、b和c均能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)使其褪色。D錯：b中不含醛基，不能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀。

3．(2016·江蘇卷，11)化合物X是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)化合物X的說法正確的是()

A．分子中兩個苯環(huán)一定處于同一平面

B．不能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)

C．在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種

D．1mol化合物X最多能與2molNaOH反應(yīng)

解析：選C由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，兩個苯環(huán)不一定處于同一平面，A錯誤；X分子結(jié)構(gòu)中含有—COOH，能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)，B錯誤；X分子結(jié)構(gòu)中只有酯基能水解，水解產(chǎn)物只有一種，C正確；X分子結(jié)構(gòu)中的—COOH和酚酯基能與NaOH反應(yīng)，1molX最多能與3molNaOH反應(yīng)，D錯誤。

4．(2017·全國卷Ⅰ，36)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：

已知：①RCHO＋CH3CHO

eq\o(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))

RCH===CHCHO＋H2O

②||＋|||

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5())

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是____________。

(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是________________、__________________。

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。

(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為

________________________________________________________________________。

(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1。寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式______________________。

(6)寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物的合成路線______________________________________________(其他試劑任選)。

解析：(1)由已知信息①，結(jié)合A轉(zhuǎn)化為B的條件及B的分子式可推知A為，其名稱為苯甲醛。

(2)由合成路線可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，C為，C與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成D，其在KOH的C2H5OH溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，酸化后生成的E為，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F：。

(3)由(2)分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)結(jié)合信息②，由F、H的結(jié)構(gòu)簡式可推知G為，F(xiàn)和G反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋

eq\o(――→,\s\up7(催化劑))

。

答案：(1)苯甲醛(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)

(3)C6H5COOH

(4)＋C6H5COOC2H5

eq\o(――→,\s\up7(催化劑))

(5)、

、、

(任意2種即可)

(6)

eq\o(――→,\s\up7(Cl2),\s\do5(hυ))

eq\o(――→,\s\up7(NaOH/C2H5OH),\s\do5(△))

eq\o(――→,\s\up7(),\s\do5(催化劑))

eq\o(――→,\s\up7(Br2/CCl4),\s\do5())

5．(2016·四川卷，10)高血脂嚴(yán)重影響人體健康，化合物E是一種臨床治療高血脂癥的藥物。E的合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑略)：

已知：

eq\o(――→,\s\up7(△))

＋CO2↑(R1和R2代表烷基)

請回答下列問題：

(1)試劑Ⅰ的名稱是________________，試劑Ⅱ中官能團的名稱是________________，第②步的反應(yīng)類型是____________________________________________________。

(2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________________________。

(3)第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________________________。

(4)第⑦步反應(yīng)中，試劑Ⅲ為單碘代烷烴，其結(jié)構(gòu)簡式是

________________________________________________________________________。

(5)C的同分異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類型的吸收峰，則X與Y發(fā)生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡式是______________________________________________。

解析：(1)CH3OH為甲醇。BrCH2CH2CH2Br中官能團為溴原子。反應(yīng)②為酚鈉與BrCH2CH2CH2Br發(fā)生取代反應(yīng)，小分子為NaBr。(2)由A的分子式C6H10O4可知A分子中有兩個酯基，反應(yīng)①為1分子與2分子CH3OH酯化生成1分子和2分子H2O。(3)由第④步反應(yīng)條件“NaOH、加熱”可知發(fā)生堿性水解，生成B()，加稀鹽酸得C()，由題給信息，加熱脫去羧基，得D()，同時有CO2生成。(4)對比D、E結(jié)構(gòu)可知多了一個甲基，所以試劑Ⅲ為CH3I。(5)C的結(jié)構(gòu)為，分子式為C15H20O5，除苯環(huán)外還有9個碳原子，5個氧原子，2個不飽和度。同分異構(gòu)體在酸性條件下水解生成X、Y和CH3(CH2)4OH，X、Y共有10個碳原子，X中有苯環(huán)和羧基，由于核磁共振氫譜只有兩種類型的吸收峰，為對苯二甲酸()，Y有兩個碳原子，含有羥基，能與X發(fā)生縮聚反應(yīng)，說明有2個—OH(C中含有15個碳原子，C的同分異構(gòu)體中含有2個酯基，還有1個氧原子)，Y為乙二醇，X、Y的縮聚物為聚對苯二甲酸乙二酯()。

答案：(1)甲醇溴原子取代反應(yīng)

(2)＋2CH3OH

eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))

＋2H2O

(3)

eq\o(――→,\s\up7(△))

＋CO2↑(4)CH3I

(5)

基礎(chǔ)課時練(三十七)烴的含氧衍生物

(對應(yīng)學(xué)生用書P339)

1．下列各化合物中，能發(fā)生酯化、還原、加成、消去四種反應(yīng)的是()

A．CH3—CH===CH—CHO

B．

C．HOCH2—CH2—CH===CH—CHO

D．

答案：C

2．(2018·邯鄲大名一中月考)香草醛用作化妝品的香精和定香劑，也是食品香料和調(diào)味劑，還可作抗癲癇藥。香草醛的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列關(guān)于香草醛的說法中，不正確的是()

A．該化合物的分子式為C8H6O3

B．遇FeCl3溶液會顯紫色

C．最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)

D．與香草醛有相同官能團且苯環(huán)上有3個取代基的香草醛的同分異構(gòu)體(包括香草醛)有10種

解析：選A根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式知，其分子式為C8H8O3，A錯誤；分子中含酚羥基，則加FeCl3溶液顯紫色，B正確；苯環(huán)和醛基均能與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)，所以1mol該物質(zhì)最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；與香草醛有相同官能團且苯環(huán)上有3個取代基的同分異構(gòu)體中，如果酚羥基和醛基處于鄰位，有4種結(jié)構(gòu)，如果處于間位，有4種結(jié)構(gòu)，如果處于對位，有2種結(jié)構(gòu)，所以符合條件的(包括香草醛)同分異構(gòu)體有10種，D正確。

3．(2018·濟南檢測)桂皮酸、布洛芬和阿司匹林均為某些藥物的有效成分，其結(jié)構(gòu)簡式如下：

以下關(guān)于這三種有機物的說法中，不正確的是()

A．都能與Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2

B．一定條件下，均能與乙醇發(fā)生取代反應(yīng)

C．只有桂皮酸可以與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)

D．1mol阿司匹林最多能與1molNaOH反應(yīng)

解析：選D三種有機物中均含有—COOH，均能與Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2，均能與乙醇發(fā)生取代反應(yīng)，A、B正確；三種有機物中只有桂皮酸中含有碳碳雙鍵，可以與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，C項正確；阿司匹林中含有羧基和酚酯基，所以1mol阿司匹林最多能與3molNaOH反應(yīng)，D項錯誤。

4．(2018·天津和平區(qū)模擬)已知：RCH2OH

eq\o(――→,\s\up7(K2Cr2O7/H＋))

RCHO

eq\o(――→,\s\up7(K2Cr2O7/H＋))

RCOOH。某有機物X的化學(xué)式為C5H12O，能和鈉反應(yīng)放出氫氣。X經(jīng)酸性重鉻酸鉀(K2Cr2O7)溶液氧化最終生成Y(C5H10O2)。若不考慮立體結(jié)構(gòu)，X和Y在一定條件下生成的酯最多有()

A．32種 B．24種

C．16種 D．8種

解析：選C依據(jù)信息得出：只有含—CH2OH的醇能被氧化成羧酸，符合條件的醇有4種，即正戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇，被氧化成羧酸Y的同分異構(gòu)體也有4種，故X、Y在一定條件下生成的酯最多有4×4＝16種。

5．(2018·廣東普寧二中檢測)CPAE是蜂膠的主要活性成分，由咖啡酸合成CPAE路線如下：

＋―→

CPAE

下列說法正確的是()

A．苯乙醇屬于芳香醇，它與鄰甲基苯酚互為同系物

B．1molCPAE最多可與含3molNaOH的溶液發(fā)生反應(yīng)

C．用FeCl3溶液可以檢測上述反應(yīng)中是否有CPAE生成

D．咖啡酸、苯乙醇及CPAE都能發(fā)生取代、加成和消去反應(yīng)

解析：選B苯乙醇與鄰甲基苯酚屬于不同類物質(zhì)，結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，故A錯誤；1molCPAE含2mol酚羥基，可消耗2molNaOH,1mol酯基水解也消耗1molNaOH，共消耗3molNaOH，故B正確；反應(yīng)物咖啡酸中也含有酚羥基，無法用FeCl3溶液檢測是否有CPAE生成，故C錯誤；咖啡酸、CPAE不能發(fā)生消去反應(yīng)，三種有機物都含苯環(huán)，可發(fā)生加成反應(yīng)，三種有機物都含—OH，可發(fā)生取代反應(yīng)，故D錯誤。

6．(2016·海南卷，15)乙二酸二乙酯(D)可由石油氣裂解得到的烯烴合成。回答下列問題：

(1)B和A為同系物，B的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________________________。

(2)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為___________________________________________，

其反應(yīng)類型為___________________________________________________________。

(3)反應(yīng)③的反應(yīng)類型為__________________________________________________。

(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________________________。

(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為___________________________________________________。

答案：(1)CH2===CH—CH3

(2)CH2===CH2＋H2O

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))

CH3CH2OH加成反應(yīng)

(3)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))

(4)HOOC—COOH

(5)2CH3CH2OH＋HOOC—COOH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

＋2H2O

7．(2018·成都二診)有機物E是醫(yī)藥合成中間體。其合成路線如下：

(1)中官能團的名稱為____________。

(2)已知的系統(tǒng)命名為2-丙酮酸，則A的名稱是____________。

(3)D為二元酯，則B→D的化學(xué)方程式為____________________________________。

(4)D→E的反應(yīng)歷程如下：

＋

eq\o(――→,\s\up7(C2H5ONa),\s\do5(Ⅰ))

eq\o(――→,\s\up7(△),\s\do5(Ⅱ))

eq\o(――→,\s\up7(△),\s\do5(Ⅲ))

其中屬于取代反應(yīng)的是____________(填序號)。

中能與稀NaOH溶液反應(yīng)的官能團是____________。檢驗該官能團的方法是_______________________________________。

(5)寫出滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。

a．核磁共振氫譜有4組峰

b．常溫下能與NaHCO3按1∶2反應(yīng)并釋放出氣體

(6)由化合物A經(jīng)過兩步便可以合成環(huán)境友好型高聚物聚3-羥基丁酸酯{(PHB樹脂)}，請寫出合成路線(無機試劑任用)。

合成路線示例如下：

CH2===CH2

eq\o(――→,\s\up7(HBr))

CH3CH2Br

eq\o(――→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))

CH3CH2OH

________________________________________________________________________

_________________________________________