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文檔簡介
1、硫鐵礦燒渣-鐵精粉的原料要求四川省化工設計院1、硫鐵礦制酸的產(chǎn)品硫酸及其相應產(chǎn)品鐵精粉蒸汽2、我國鋼鐵生產(chǎn)與硫鐵礦制酸鐵精粉2.1 我國是全球最大的鋼鐵消耗國和生產(chǎn)國,鋼鐵產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量50%。同時又是世界鐵礦石消費和進口“超級大國”。單位KT201020112012201320142015世界鋼產(chǎn)量143315371559164916671620中國鋼產(chǎn)量639702731822822804世界鐵礦石產(chǎn)量18541919187019292001中國鐵礦石進口6196877458209329502.2 硫鐵礦制酸鐵精粉的市場 我國屬于硫鐵礦資源比較豐富的國家,硫鐵礦產(chǎn)量在17000Kt/a左
2、右,我國硫鐵礦制酸約占我國硫酸產(chǎn)量24.5%,產(chǎn)出的燒渣估計約13000kt/a,以含鐵60%計,作為鐵精粉可向鋼鐵行業(yè)提供鐵資源約7000kt。 我國鋼鐵行業(yè)產(chǎn)能嚴重過剩,將去產(chǎn)能11.5億噸,但鐵礦石進口量預測仍在6億噸左右,礦制酸燒渣仍有很大市場空間。2.3硫鐵礦制酸鐵精粉價格 受中國經(jīng)濟轉型與世界經(jīng)濟疲軟的影響,鐵礦石價格掉到近年來最低點,3月初略有回升 。 硫鐵礦制硫酸燒渣鐵精粉價格也同樣受其影響,W(Fe)%60的燒渣(鐵精粉)價格有的地區(qū)在300元/噸,有的地區(qū)在200元/噸,歷史上曾高達750元/噸。3、鋼鐵行業(yè)對鐵礦石的質(zhì)量要求 鋼鐵行業(yè)將可以直接用于生鐵冶煉的含鐵量百分比較
3、高的鐵礦粉稱為鐵精礦(粉)。 3.1鐵精礦(粉)的主要品質(zhì)指標 1)鐵元素的含量 :60%以上含量的一般被認為是高品位的鐵精礦(粉)。 2)有害成分:主要包括硫、磷、氧化硅等。其他有害成分主要指銅、鉛、鋅、錫、砷、堿金屬。表2 鐵精礦質(zhì)量要求 單位:%鐵精礦類型磁鐵精粉赤鐵精粉代號C67C65C63C60H65H62H59H55TFe6765636065625955化學成分%TFe允許波動范圍+1.0 -0.5+1.5 -1.0+1.0 -0.5+1.5 -1.0SiO2345712126810138101315S(0.10.19)(0.20.4)(0.10.19)(0.20.4)P(0.05
4、0.09)(0.10.3)(0.080.19)(0.20.4)Cu(0.10.2)(0.10.2)Pb0.10.1Zn(0.10.2)(0.10.2)Sn0.080.08As(0.040.07)(0.040.07)TiO2FK2O+Na2O0.250.25水分/%101111123.2 鐵精粉粒度:當粒度小于0.074mm(200目)占65%以上時,可用于加工球團礦。粒度達到0.1476.3mm時,可作為燒結礦原料。3.3國家標準對硫鐵礦燒渣的品質(zhì)指標 硫鐵礦燒渣鐵精粉作為礦酸的產(chǎn)品之一,作為煉鐵的原料,其燒渣化學成分須滿足GB/T29502-2013,特別是一級品作為鐵精粉,更要求總硫(不是
5、有效硫)小于1%,并增加K2O+Na2O0.25%和錫(Sn)0.08%的要求。 表3 硫鐵礦燒渣的化學成分(GB/T 29502-2013)品級化學成分/%TFeSiO2SPAsCuPb+Zn不小于不大于一級品60.06.01.00.050.050.20.3二級品58.010.01.50.080.080.30.5三級品54.012.02.50.120.120.41.0注:1)各組分含量均以干基計。 2)粒度(0.075mm)65%。 3)水分18%。4 硫鐵礦酸生產(chǎn)鐵精粉對入爐原料的要求 硫鐵礦制酸的三個產(chǎn)品硫酸、蒸汽、鐵精粉對原料要求是不矛盾的,無論從清潔生產(chǎn)和物料平衡對任何礦種都要求走精
6、料路線高硫、高鐵、低有害物質(zhì)。 4.1硫鐵礦酸的主要原料鐵硫比要高 硫鐵礦酸的原料礦種有硫鐵礦、磁硫鐵礦、一硫化鐵等 表4 幾種含硫純物質(zhì)的化學分析數(shù)據(jù) 分子式w(S)/lw(Fe)/lw(O2)/lw(H2O)/lw(Fe)/ w(S)釋放出熱量/kjt-1備注FeS253.330%46.670%000.875423104黃鐵礦Fe7S839.620%60.380%001.524574104磁硫鐵礦FeS36.460%63.540%001.740620104一硫化鐵S100.000%314104FeSO4H2O18.824%32.941%37.647%10.558%1.75約650分解硫酸亞
7、鐵FeSO47H2O11.510%20.144%23.021%45.324%1.75表6 入爐原料的燒渣量與燒渣含鐵量和燒出率原料入爐礦燒渣量kg/t酸不計燒出率Fe%燒出率%計燒出率Fe%S%Fe%kg/t酸Fe3O4Fe2O3Fe3O4Fe2O3Fe3O4Fe2O3Fe3O4Fe2O3Fe3O4+ Fe2O3黃鐵礦FeS24444775.57551.38565.4761.8960.3498.5598.516159.4460.5磁性硫鐵Fe7S830551137.5999.061020.1662.6261.3397.3797.3160.9759.6860.7一硫化鐵FeS30571137.5
8、1026.831055.5763.1461.4297.2997.2261.4359.71614.2硫鐵礦酸的主要原料有害成分要低 4.2.1鋼鐵生產(chǎn)原料有害成分及危害 有害成分:銅、鉛、鋅、錫、氧化鉀、氧化鈉、砷、磷、二氧化硅、硫(殘余總硫)等。 對煉鐵生產(chǎn)的危害:惡化操作條件;鋼材性能下降;產(chǎn)生職業(yè)危害。 硫鐵礦制酸燒渣鐵精粉的成分,要滿足鋼鐵行業(yè)和GB/T29502-2013制造鐵球團和煉鐵要求,其有害成分要控制在表2和表3范圍內(nèi)。 4.2.2 硫鐵礦制酸燒渣中的有害成分 1)銅、鉛、鋅、錫與堿金屬(鉀、鈉) 此5種金屬元素隨入爐原料進入沸騰爐,無論焙燒氛圍如何,無論它們生成何種氧化物或硫
9、化物,都會留在濕法凈化前渣、塵收集系統(tǒng)中(忽略電除塵器出口爐氣帶走量),即燒渣中。 2)磷 入爐原料中帶入的磷以磷礦石的形態(tài)存在,在焙燒氣氛下一般不能分解,轉入燒渣中。 3)砷 入爐原料帶入的砷,大致以氣態(tài)As2O3存在于爐氣中,隨著爐氣溫度的逐步降低,便形成各種固態(tài)砷和砷酸鹽轉入燒渣中。同時爐氣中某些如鉛,鋅等的金屬氧化物,在400以上時與As2O3反應形成固態(tài)砷化合物以塵的形態(tài)也轉入燒渣中。通常入爐原料帶入的砷,大部分(85%)轉入燒渣,少部分(15%)隨爐氣進入濕法凈化工序。 4)二氧化硅(SiO2) 原料帶入的SiO2,在焙燒氣氛下能與CaO生成CaOSiO2(硅酸鈣),與HF生成Si
10、F4,但畢竟原料中Ca和F含量微量,視為全部轉入燒渣中。 5)硫酸鹽(CaSO4、MgSO4) 原料帶入的CaSO4、MgSO4,在焙燒氣氛下不能分解,轉入燒渣中,增加了燒渣中的殘硫含量。表7 燒渣主要元素及有害成分與燒渣的關系 項 目化 學 成 分粒 度-0.075mmTFeSiO2SPAsCuPbZnSnK2O+Na2O鋼鐵行業(yè)對磁鐵精粉質(zhì)量要求6070.1-0.40.05-0.30.04-0.070.1-0.20.10.1-0.20.080.2575硫鐵礦燒渣GB/T29502-2013一級品606.01.00.050.050.2(Pb+ Zn)0.3無要求無要求65黃鐵礦FeS2入爐礦
11、444.27440.0360.0420.142(Pb+ Zn)=0.2130.0570.179燒渣616.00.90.050.050.2(Pb+ Zn)=0.30.080.25磁硫鐵礦Fe7S8入爐礦555.27300.0440.0520.177(Pb+ Zn)=0.2630.070.22燒渣60.976.00.90.050.050.2(Pb+ Zn)=0.30.080.25一硫化鐵FeS入爐礦575.42300.0450.0530.18(Pb+ Zn)=0.270.0720.226燒渣61.436.00.90.050.050.2(Pb+ Zn)=0.30.080.25 4.3硫鐵礦燒渣有害成
12、分不超標的措施 硫鐵礦燒渣中鐵元素w(Fe)60%及有害成分不超標的措施有: 1)走精料路線,提高入爐礦中硫、鐵含量,特別是鐵含量。無論上述何種礦,其鐵含量應占該礦理論含量的90%,相應硫含量在80%左右。 原礦選礦后,硫含量高,鐵含量就相應高,有害元素相應降低,精料路線應在礦山實施。 精料路線使得硫(S)、鐵(Fe)成分提高,有害成分砷(As)、氟(F)、重金屬等減少,燒渣既滿足煉鐵的鐵精粉要求,硫鐵礦制酸的污水處理又容易達到環(huán)境保護的要求。 2)選用w(Fe)/w(S)高的礦,即FeS和Fe7S8,二者都是含低硫高鐵的礦,其w(Fe)/w(S)高于FeS21.25倍。使噸酸實物礦耗高,進入
13、鐵量大,燒渣量是硫鐵礦的1.8倍,燒渣產(chǎn)量大。 3)配礦。將含鐵量低的礦與高鐵量的燒渣等進行配礦,調(diào)節(jié)入爐的w(Fe)/w(S)和有害元素,以求得到合格的鐵精粉和加大燒渣產(chǎn)量。 4)Fe3O4含w(Fe)72.41%而Fe2O3含w(Fe)70%,焙燒氣氛應為弱氧焙燒,出爐燒渣應快速冷卻和增濕,避免Fe3O4被空氣氧化為Fe2O3,降低燒渣Fe含量。 5)GB/T29502-2013要求燒渣殘w(S)1%,測定按GB/T6730.61規(guī)定進行,硫酸行業(yè)傳統(tǒng)的硫含量測定按GB/T2462執(zhí)行。我們認為前者是總硫,后者是有效硫。要滿足總硫的要求,除在焙燒爐型上要有足夠的停留時間和相對高的焙燒溫度外
14、,還要注意入爐原料中的鈣、鎂等元素。 6)摻燒硫酸亞鐵 硫酸亞鐵是鈦白粉生產(chǎn)的副產(chǎn)物,其w(Fe)/w(S)為1.75,屬于低硫高鐵的硫酸鹽,在有條件的地區(qū),適當摻燒硫酸亞鐵,可提高燒渣的鐵含量,同時可降低有害成分。 7)硫鐵礦的焙燒是高溫脫硫過程,其燒渣量小于入爐原料量,入爐有害元素富集于燒渣中,所以要求入爐有害成分小于燒渣有害成分,而高硫高鐵原料由于燒渣少,要求有害元素更低。 5 關于硫鐵礦和硫精礦的技術指標 硫鐵礦和硫精礦的技術指標HG/T2786-1996 表8 硫鐵礦技術指標 項 目指 標優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)-I優(yōu)-II合-I合-II有效硫(S)含量,% 3835282522砷(As)含量,% 0.050.10.15氟(F)含量,% 0.050.1鉛鋅(Pb+Zn)含量,% 1.0碳(C)含量,% 2.03.05.0表9 硫精礦技術指標 項 目指 標優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)-I優(yōu)-II有效硫(S)含量,% 48453828砷(As)含量,% 0.050.070.10氟(F)含
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