持久性有機污染物解析課件

1、持久性有機污染物 （POPs）持久性有機污染物 （POPs）現(xiàn)代環(huán)境保護運動肇始之作寂靜的春天1964年，Rachel Carlson出版寂靜的春天，是標志著人類首次關注環(huán)境問題的著作。20世紀6070年代，越來越多的研究結果證實了寂靜的春天中的科學預言：“過于依賴合成殺蟲劑，無異于飲鴆止渴！” 這本書同時還引發(fā)了公眾對環(huán)境問題的注意，促使環(huán)境保護問題提到了各國政府面前，促使聯(lián)合國于1972年6月12日在斯德哥爾摩召開了“人類環(huán)境大會”，并由各國簽署了“人類環(huán)境宣言”，開始了環(huán)境保護事業(yè)。蕾切爾卡遜（Rachel Carson）“中國的環(huán)境保護事業(yè)也是從停止沙城農(nóng)藥廠的DDT生產(chǎn)開始的，而后全

2、面禁止了DDT的生產(chǎn)和使用?！?小資料現(xiàn)代環(huán)境保護運動肇始之作寂靜的春天1964年，Rac 定義及特性定義 持久性有機污染物（POPs）是指通過各種環(huán)境介質(zhì)（大氣、水、生物體等）能夠長距離遷移并長期存在于環(huán)境，具有長期殘留性、生物蓄積性、半揮發(fā)性和高毒性，對人類健康和環(huán)境具有嚴重危害的天然或人工合成的有機污染物質(zhì)。 關于定義不同科中有點小小的差異這里是課本環(huán)境化學上給出的定義根據(jù)定義國際上公認POPs具有下列4個重要特性特 性 : 持久性、積聚性、遷移性、高毒性 定義及特性定義關于定義不同科中根據(jù)定義國際上公持久性有機污染物的特性持久性積聚性遷移性高毒性持久性 POPs物質(zhì)具有抗光解、化學分解

3、和生物降解性,在大氣中的半衰期為數(shù)天 ，在土壤、沉積物 、生物群的半衰都很長少則幾年，多則幾十年，即使停止使用POPs，最早也要到未來第七代人體內(nèi)才不會檢出。 例如, 二惡英系列物質(zhì) 其在氣相中的半衰期為8400天, 水相中為166天到2119年, 在土壤和沉積物中約17年到273 年。 持久性有機污染物的特性持久性積聚性遷移性高毒性持久性 持久性有機污染物的特性積聚性持久性遷移性高毒性積聚性淤泥中的DDT含量濃度為0.016*10-6DDT在體內(nèi)積累到萬分之五時就會引起肝細胞壞死并損害神經(jīng)系統(tǒng)蝦體內(nèi)則為0.44*10-6濃度提高約30倍吃蝦的動物體內(nèi)又把濃度提高10倍人吃動物生物累積性 容易

4、通過周圍媒介富集到生物體內(nèi)，并通過食物鏈的生物放大作用達到中毒濃度。持久性有機污染物的特性積聚性持久性遷移性高毒性積聚性淤泥持久性有機污染物的特性遷移性持久性積聚性遷移性高毒性 POPs 因其半揮發(fā)性，能從水體或土壤中以蒸氣形式進入大氣環(huán)境或附在大氣環(huán)境的顆粒物 上，能在大氣環(huán)境中作遠距離遷移，并通過“全球蒸餾效應”和“蚱蜢跳效應”沉積到地球的偏遠極地地區(qū)，從而導致全球范圍的污染傳播 。 持久性有機污染物的特性遷移性持久性積聚性遷移性高毒性 持久性有機污染物特性高毒性持久性積聚性遷移性高毒性POPs 大多具有“三致”（致癌、致畸、致突變）和遺傳毒性，一旦進入環(huán)境以后，就會對人類和動物產(chǎn)生大范圍

5、、長期的危害，造成動物大群息病甚至死亡，并造成人體內(nèi)分泌系統(tǒng) 、生殖和免疫系統(tǒng)受到破壞，誘發(fā)癌癥和神經(jīng)性疾病等。 POPs物質(zhì)在低濃度時也會對生物體造成傷害,例如,二惡英類物質(zhì)中最毒者的毒性相當于氰化鉀的1000倍以上,號稱是世界上最毒的化合物之一, 每人每日能容忍的二惡英攝入量為每公斤體重1pg , 還有低濃度 POPs 也可以通過生物鏈逐漸積聚成高濃度，從而造成更大的危害。 圖片是曾當選烏克蘭總統(tǒng)的尤先科字有點多可以刪持久性有機污染物特性高毒性持久性積聚性遷移性高毒性POP國際公約關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約為了推動POPs的淘汰和削減、保護人類健康和環(huán)境免受POPs的害，2001

6、年5月23日，在瑞典首都斯德哥爾摩127個國家的環(huán)境部長或高級官員代表各自政府簽署關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約（簡稱公約），從而正式啟動了人類向持久性有機污染物宣戰(zhàn)的進程。2001年5月23日，中國政府簽署了公約。2004年5月17日，公約正式生效。2004年6月25日我國第十屆全國人大常委會第十次會議批準了公約。公約于2004年11月11日對我國生效。 徽標中四葉草寓意“美好的希望與意愿”，右邊是POP左邊是S 國際公約關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約為了 POPs公約控制的十二種物質(zhì)POPs Convention 有機氯農(nóng)藥 艾氏劑，狄氏劑，異狄氏劑 滴滴涕，六氯苯，毒殺芬 氯

7、丹，滅蟻靈，七氯精細化工品 多氯聯(lián)苯（PCBs）非故意生產(chǎn)副產(chǎn)品多氯代二苯并二惡英（PCDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs） POPs公約控制的十二種物質(zhì)POPs Conventi多氯聯(lián)苯與有機氯農(nóng)藥的化學結構十分類似，主要用于電機制造、化學工業(yè)以及船舶油漆中,也可用作變壓器油、熱載體和增塑劑等。由于其化學穩(wěn)定性，很難進行生物分解，因此，一旦進入人和動物體內(nèi)， 即聚集在脂肪組織、肝和腦中，引起對肝腦的損害。PCBs 隨同動物性食品和飼料進人人和動物體內(nèi)。PC Bs 對魚類毒性很強。能使新生畜體重降低 ，先天性缺陷增加。成畜呈現(xiàn) 內(nèi)分泌系統(tǒng)紊亂，惡性腫瘤增加 。并與野生物種的生殖力衰竭 、發(fā)

8、育和免疫系統(tǒng)紊亂有關多氯聯(lián)苯(PCBs)： 1965 1981年，中國曾生產(chǎn)過多氯聯(lián)苯，歷史累計產(chǎn)量約 1萬噸， 2O 世紀 7O 年代末到 8O 年代初 ， 從法國、比利時等國進口多氯聯(lián)苯的變電設備總量為 40 45 萬臺，多氯聯(lián)苯總帶人量為 4000 5000T 。中國的多氯聯(lián)苯及其污染物現(xiàn)存量仍然很大，存在著潛在的污染隱患。 多氯聯(lián)苯與有機氯農(nóng)藥的化學結構十分類似，主要用于電機制造、化史上有關多氯聯(lián)苯的污染事件日本發(fā)生了被稱為“ 世界八大公害”的米糠油事件，1968年3月，日本的九州、四國等地區(qū)的幾十萬只雞突然死亡。經(jīng)調(diào)查，發(fā)現(xiàn)是飼料中毒，但因當時沒有弄清毒物的來源，也就沒有對此進行追究

9、。當年610月，有4家門人因患原因不明的皮膚病到九州大學附屬醫(yī)院就診，患者初期癥狀為痤瘡樣皮疹，指甲發(fā)黑，皮膚色素沉著，眼結膜充血等。此后3個月內(nèi)，又確診了112個家庭325名患者，之后在全國各地仍不斷出現(xiàn)。至1977年，因此病已死亡30余人，1978年，確診患者累計達1684人。是由于多氯聯(lián)苯進人米糠油中，有幾十萬只雞中毒死亡 。事件后還檢查發(fā)現(xiàn)2、3代體內(nèi)還有殘毒中國臺灣油癥事件 1979年，我國臺灣省彰化縣鹿港、福興、秀水、埔鹽等鄉(xiāng)鎮(zhèn)附近的居民突然罹患前所未見的皮膚病，病癥有眼皮腫、手腳指甲發(fā)黑、身上有黑色皮疹。由于患者的人數(shù)高達數(shù)千人。據(jù)統(tǒng)計，這次事件共造成近2000人中毒，53人死亡

10、。經(jīng)過追蹤調(diào)查，患者中毒的途徑系來自日常食用的米糠油，證實這是與1968年日本米糠油事件時 隔11年后的悲劇重演，被稱為“臺灣油癥事件”。 1986年，加拿大PCBs泄漏事件 1986年4月13日，加拿大一輛卡車載著一臺有高濃度多氯聯(lián)苯液體的變壓器去廢物儲存場，途中在經(jīng)過安大略省北部的凱拉城附近時，有400 多升PCBs從變壓器中泄漏，污染了100公里的高速公路和其它車輛。 史上有關多氯聯(lián)苯的污染事件日本發(fā)生了被稱為“ 世界八大公害” 二惡英 是一類多氯代三環(huán)芳香化合物，是多氯二苯并二惡英 (PCDD)和多氯二苯并呋喃 (PCDF )的統(tǒng)稱 。 其正式名稱為聚氯化苯二惡英 。其毒性很大，有“世

11、紀之毒”之稱 。毒性是氰化鉀的 1000 倍。致癌 比已知的致癌 物質(zhì)黃曲霉毒素高 1O 倍，多氯聯(lián)苯還要高數(shù)倍 。1997年， W H O把二惡英列為人類一級致癌物。即使長期只攝取微量二惡英，也會引起皮膚毒性、肝毒性、生殖毒性、發(fā)育毒性以及致畸、致癌性。 二惡英類(Dioxins)PCDD/Fs 來源 二惡英是工業(yè)生產(chǎn)過程中的一種非期望的化合物副產(chǎn)品。主要來源于與氯有關的農(nóng)藥及其它工業(yè)品的加工生產(chǎn)，尤其是這些產(chǎn)品的雜質(zhì)和副產(chǎn)品。如在殺蟲劑 、除草劑、防腐劑和油漆添加劑等生產(chǎn)過程中， 都會產(chǎn)生二惡英，又如，金屬冶煉、合成 、熱處理、造紙等都是二惡英的來源 。此外，焚燒城市生活垃圾、工業(yè)廢物、醫(yī)

12、院廢物也是環(huán)境中的二惡英的主要來源。 二惡英 是一類多氯代三環(huán)芳香化合物，是多氯二苯并二惡英 (史上有關二惡英的污染事件越戰(zhàn)期間的1961-1971年，在越南投放含二惡英的落葉劑。造成大批人員 中毒，并有大批家畜和野生動物死亡。1971和72年，在美國緬因州，因二惡英類污染約有1400萬只肉仔雞和77 000枚雞蛋被淘汰。 197176 年，在美國密蘇里州，在生產(chǎn)油脂受到二惡英污染的地區(qū)，陸續(xù)發(fā)生馬、犬、豬、野禽等死亡，其污染規(guī)模直到 1982 年才被查明。 1975年，美國由于二惡英超過容 量而銷毀動物性飼料788T，牛油1.4T,原料 8.1T,奶粉15.4T，雞蛋500萬枚。意大利塞維索

13、二惡英污染事件1976年7月10日，意大利伊克摩薩化工公司發(fā)生爆炸，泄露出2公斤的二惡英。泄露導致700多居民搬遷，許多孩子面頰上出現(xiàn)水皰，多人中毒。幾年后，嬰兒畸形增多。這就是著名的塞維索化1979年，在一些南美國家的350多家養(yǎng)雞均發(fā)現(xiàn)含有二惡英大豆飼料，經(jīng)調(diào)查確定， 是由于當?shù)匾环N含二惡英成分的礦物質(zhì)皂土被用作添加劑滲進飼料而引起。 1998年，德國發(fā)現(xiàn) 巴西進口的飼料柑桔漿含有高濃度的二惡英，而這種柑桔漿主要 作乳牛的飼料，致使德國部分乳制品無法進入市場。 比利時肉類二惡英污染事件 1999年5月，比利時布魯塞爾，含高濃度二惡英的油脂被加工成畜禽飼料，導致雞、豬、牛等肉類二-英含量嚴重

14、超標，引起世界各國消費者恐慌，比利時畜牧業(yè)損失高達25億歐元。而進口比利時飼料的德國、法國和荷蘭都使用了被二惡英污染的飼料。此事件引起世人震驚愛爾蘭豬肉二惡英污染事件2008年12月6日，愛爾蘭總理辦公室宣布，召回上年9月1日后生產(chǎn)的所有豬肉制品。后經(jīng)初步認定，一家利用回收原料加工飼料的廠家，使豬肉受到了二惡英的污染。據(jù)報道，生豬和豬飼料取樣中的二-英成份，達到歐盟二惡英含量安全上限的80至200倍。 史上有關二惡英的污染事件越戰(zhàn)期間的1961-1971年，在越 2004年”中國二噁英排放清單的國際比較研究“，我國2004年排放總量10237g,在28個國家中我國二惡英向大氣的年排放量和年總排

15、放量都居于首位；同時二惡英排放的本地無讓指數(shù)在223個國家局第一位。 因此，盡快開展二惡英減排，履行國際公約，保護人們健康和生態(tài)環(huán)境勢在必行！ 環(huán)保部2009年第23號公告：2009年4月16日，環(huán)境保護部聯(lián)合10個相關管理部門發(fā)布了“禁止生產(chǎn)、流通、使用和進出口滴滴涕、氯丹、滅蟻靈及六氯苯的公告“。2009年5 月17日起，禁止在我國境內(nèi)生產(chǎn)、流通、使用和進出口滴滴涕、氯丹、滅蟻靈及六氯苯艾氏劑和狄氏劑曾在我國研制但未規(guī)模生產(chǎn)。異狄氏劑從未研制也未生產(chǎn)和使用。七氯曾有生產(chǎn)和使用，累計產(chǎn)量小于100噸，用于鐵路枕木的防蟲防腐，20世紀80年代停產(chǎn)。毒殺芬：70、80年代曾有大量生產(chǎn)和使用，曾有

16、16個生產(chǎn)企業(yè)，1985年關閉所有生產(chǎn)企業(yè)，總產(chǎn)量20660噸多氯聯(lián)苯1980年停止了的生產(chǎn)，含多氯聯(lián)苯的電容器或變壓器仍有部分在運行。但用多氯聯(lián)苯的電力設備多數(shù)已到報廢年限。持久性有機污染物在中國的歷史和現(xiàn)狀 2004年”中國二噁英排放清單的國際比較研究“，我我國POPs的檢測和控制現(xiàn)狀資料來源：環(huán)衛(wèi)科技網(wǎng) 2009.4 “我國POPs的檢測和控制現(xiàn)狀”污染現(xiàn)狀當前，我國的大多數(shù)地區(qū)都不同程度地受到了POPs的污染： 在對西安市21個飲水源的樣品檢測中，六六六檢出率為100，DDT檢出率為14.3。 太原市區(qū)的大氣顆粒物中9種PAHs的總平均濃度為189.2ng/m3，其中具強致癌性的苯并芘

17、（BaP）的總平均濃度達74.7ng/m3，高于國家大氣質(zhì)量標（10ng/m3）近6.5倍。 我國東南海岸3個出?？诘某练e物中也存在POPs。在閩江、九龍江和珠江的出?？诔练e物中，PCBs和DDT的總濃度都很高，閩江口河口水質(zhì)中PCBs濃度超過了美國環(huán)保署頒布的標準。 （來源：互聯(lián)網(wǎng)）香港維多利亞港表層沉積物中多氯聯(lián)苯（PCBs）的濃度為3.281ng/g；廈門西港表層沉積物中DDTs含量為4.45311ng/g，均值42.8ng/g。 目前我國蔬菜、水果和糧食中農(nóng)藥平均超標率分別為22.15、18.79、6.2，由此引起食品安全問題，以及產(chǎn)生的“綠色貿(mào)易壁壘”對我國農(nóng)產(chǎn)品的出口有很大的負面影

18、響，造成了巨額經(jīng)濟損失。 垃圾焚燒帶來的二惡英污染問題已受到重視。據(jù)調(diào)查，在北京、深圳、重慶有4套生活垃圾焚燒處置設施二惡英排放超標（超標率57.1%，超標范圍0.399倍），煙氣中的二惡英濃度分別為3.519ngTEQ/m3（北京）1.34.3ngTEQ/m，（深圳），100ngTEQ/m3（重慶）。 我國POPs的檢測和控制現(xiàn)狀資料來源：環(huán)衛(wèi)科技網(wǎng) 2009.常規(guī)污染監(jiān)測和控制任務繁重，與POPs的污染監(jiān)測和控制任務相重疊，工作壓力大，使得監(jiān)測隊伍力量分散，導致監(jiān)測的廣度和深度不夠。 資金投入不夠 缺乏受過系統(tǒng)培訓并有資格從事POPs常規(guī)監(jiān)測分析的專業(yè)技術人員和實驗室業(yè)務技術管理人員。中國

19、POPs的專項管理剛剛起步，法律法規(guī)、控制標準不健全；缺乏系統(tǒng)的POPS相關監(jiān)測技術規(guī)范；試驗與評估體系不健全。難從源頭上控制POPS的產(chǎn)生和排放。 存在問題常規(guī)污染監(jiān)測和控制任務繁重，與POPs的污染監(jiān)測和控制任務相對策政府加大經(jīng)費投入，加速建設7個二惡英監(jiān)測中心，建設全國的POPS監(jiān)測網(wǎng)絡，培養(yǎng)高素質(zhì)專業(yè)人才，盡快形成工作能力；加強重點區(qū)域環(huán)境污染現(xiàn)狀的監(jiān)測調(diào)查研究，開展重點區(qū)域和重點工程中POPS的長期監(jiān)測和防治對策研究；同時應加大對環(huán)境分析儀器的開發(fā)、研制以及技術研究方面的力度，使POPS監(jiān)測在經(jīng)濟、技術上保持連續(xù)性?；谡w性、規(guī)范性、實用性、指導性，建立起一套完整的監(jiān)督管理技術支持體系（技術規(guī)范、方法標準、QA/QC、標樣、排放與控制標準等），以加強危險廢物的跟蹤和處理設施管理，其核心是明確危險廢物的產(chǎn)生者、運輸者、所有者和運營者的責任。同時積極借鑒其他國家的履約立法經(jīng)驗，加快國內(nèi)相關環(huán)境立法，真正實現(xiàn)國內(nèi)法與環(huán)境公約的銜接。還要加大環(huán)境執(zhí)法力度，使POPS的削減、控制真正有法可