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1、鎢的性質(zhì)和用途(一)鴇的性質(zhì)鎢的熔點(diǎn)為3410C,沸點(diǎn)約為5900C,熱導(dǎo)率在10100C時(shí)為174瓦/米K,在高溫 下蒸發(fā)速度慢、熱膨脹系數(shù)很小,膨脹系數(shù)在0100C時(shí),為4.5x10-6K-1。鎢的比電阻約 比銅大3倍。電阻率在20C為10-8歐姆米。鎢的硬度大、密度高(密度為19.25克/厘米3),高溫強(qiáng)度好,電子發(fā)射性能亦佳。鎢的機(jī)械性能主要決定于它的壓力加工狀態(tài)與熱處理過(guò)程。在冷狀態(tài)下鎢不能進(jìn)行壓力 加工。鍛壓、軋壓、拉絲均需在熱狀態(tài)下進(jìn)行。鎢的可塑性強(qiáng)。一根1公斤重的鎢棒,可 以拔成長(zhǎng)約400公里、直徑只有1%毫米的細(xì)絲。這種細(xì)絲在3000C高溫環(huán)境中,仍具有一 定強(qiáng)度,而且發(fā)光率
2、高,使用壽命長(zhǎng),是制造各種燈泡燈絲的好材料。白熾燈、碘鎢燈,乃 至世界上最新穎的燈泡、燈管,都用鎢絲制造。常溫下鎢在空氣中穩(wěn)定,在400-500C鎢開(kāi)始明顯氧化,形成藍(lán)黑色的致密的W03表面 保護(hù)膜。常溫下鎢不易被酸、堿和王水浸蝕,但溶解于氫氟酸和王水的混合液內(nèi)。(二)鴇的主要用途世界上開(kāi)采出的鎢礦,80%用于優(yōu)質(zhì)鋼的冶煉,15%用于生產(chǎn)硬質(zhì)鋼,5%其他用于其他 用途。鎢可以制造槍械、火箭推進(jìn)器的噴嘴、切削金屬,是一種用途較廣的金屬。1.鎢在鋼鐵中的重要作用鎢是鋼的重要合金元素,提高鋼的強(qiáng)度,硬度和耐磨性。主要鎢鋼有高速工具鋼,熱作 模具鋼,系列工具、模具鋼,軍械,渦輪鋼,磁鋼等。用鎢鋼制造工
3、具,要比普通鋼工具強(qiáng) 度高幾倍乃至幾十倍;用鎢鋼制造炮筒、槍筒,在連續(xù)射擊時(shí),即使筒身被彈丸摩擦得滾燙, 仍能保持良好的彈性和機(jī)械強(qiáng)度。在金屬切削機(jī)床上,用鎢鋼做車(chē)刀,溫度高達(dá)1000C仍 能堅(jiān)硬如故。把含鎢3%到15%的鎢鉻鉆合金鋼噴鍍或堆焊到普通鋼零件的表面,就等于給 零件穿上堅(jiān)硬的“盔甲”,既能耐溫抗壓,又能抵抗腐蝕,減少磨損,使用壽命可延長(zhǎng)幾十倍。 由于鎢鋼的超群特性和寬廣用途,全世界每年生產(chǎn)的鎢,有90%都用來(lái)制造鎢鋼。廣泛采 用的高速鋼含有9%24%的鎢、3.8%4.6%的鉻、1%5%的帆、4%7%鉆、0.7%1.5% 碳。高速鋼的特點(diǎn)是在空氣中有高的強(qiáng)化回火溫度(700800C)
4、下,能自動(dòng)淬火,因此, 直到600650C它還保持高的硬度和耐磨性。合金工具鋼中的鎢鋼含有0.8%1.2%的鎢; 鉻鎢硅鋼含有2%2.7%的鎢;鉻鎢鋼中含有2%9%的鎢;鉻鎢錳鋼中含有0.5%1.6% 的鎢。含鎢的鋼用于制造各種工具:如鉆頭、銑刀、拉絲模、陰模和陽(yáng)模,氣支工具等零件。 鎢磁鋼是含有5.2%6.2%的鎢、0.68%0.78%碳、0.3%0.5%鉻的永磁體鋼。鎢鉆磁鋼含 有11.5%14.5%的鎢、5.5%6.5%鉬、11.5%12.5%鉆的硬磁材料。它們具有高的磁化強(qiáng) 度和矯頑磁力。2.鎢合金在工業(yè)上的應(yīng)用鎢是高速工具鋼、合金結(jié)構(gòu)鋼、彈簧鋼、耐熱鋼和不銹鋼的主要合金元素,鎢可以通
5、過(guò) 固溶強(qiáng)化、沉淀強(qiáng)化和彌散強(qiáng)化等方法實(shí)現(xiàn)合金化,借以提高鎢材的高溫強(qiáng)度、塑性。通過(guò) 合金化,鎢已形成多種對(duì)當(dāng)代人類(lèi)文明有重大影響的有色金屬合金。鎢中加入銖(3%26%) 能顯著提高延展性(塑性)及再結(jié)晶溫度。某些鎢銖合金經(jīng)適當(dāng)高溫退火處理后,延伸率可達(dá) 到5%,遠(yuǎn)較純鎢或摻雜鎢的1%3%為高。鎢中加入0.4%4.2%氧化釷(ThO2)形成的鎢 釷合金,具有很高的熱電子發(fā)射能力,可用作電子管熱陰極、氬弧焊電極等,但ThO2的放 射性長(zhǎng)期未得到解決。我國(guó)研制的鈰鎢(W-CeO2)合金及用La2O3和Y203作彌散劑制成的 鑭鎢、釔鎢合金(氧化物含量一般在2.2%以下)代替W-Th02合金,均已大
6、量用作氬弧焊、 等離子焊接與切割及非自耗電弧爐等多種高溫電極。鎢銅、鎢銀合金是一種組成元素間并無(wú) 反應(yīng)因而不形成新相的粉冶復(fù)合材料。鎢銀、鎢銅合金實(shí)際上不是合金,故被視為假合金。 鎢銀合金即是常提及的滲銀鎢。此類(lèi)合金含20%70%銅或銀,兼有銅、銀的優(yōu)異導(dǎo)電導(dǎo) 熱性能與鎢的高熔點(diǎn)、耐燒蝕等性能,主要用作火箭噴嘴、電觸點(diǎn)及半導(dǎo)體支承件。國(guó)外一 種北極星A-3導(dǎo)彈的噴嘴就是用滲有10%15%銀的鎢管制造的,重量達(dá)數(shù)百千克的阿波 羅宇宙飛船用的火箭噴嘴也是鎢制造的。鎢鉬合金具有比純鎢更高的電阻率、更優(yōu)異的韌性,已用作電子管熱絲、玻璃密封引出 線(xiàn)。鎢作為合金元素,在有色金屬合金中要提及的還有超合金。上
7、個(gè)世紀(jì)40年代為適應(yīng)航 空用渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)對(duì)高溫材料的需要,在隆隆的炮火中誕生了超合金。超合金由鎳基、鉆基、 鐵基三類(lèi)特種結(jié)構(gòu)合金組成。它們?cè)诟邷?5001050 C)下作業(yè)時(shí)仍能保持極高的強(qiáng)度、抗 蠕變性能、抗氧化性能及耐蝕性。此外,它們?cè)陂L(zhǎng)達(dá)數(shù)年的使用期限內(nèi),可保證不會(huì)斷裂, 也就是具有耐高周期疲勞和低周期疲勞的特性。這類(lèi)性能對(duì)人命關(guān)天的航空航天產(chǎn)業(yè)萬(wàn)分重 要。鎢在鋼鐵工業(yè)中是重要的合金元素,能提高鋼的強(qiáng)度、硬度和耐蝕性。含鎢的硬質(zhì)合金(碳化鎢),硬度大、耐磨、耐蝕和耐熱,用于制造鉆頭、刀具和耐高溫的零件等。含鎢6090%的鎢銅(或鎢銀)合金是優(yōu)良的接觸材料,可用作電鍵、刀形開(kāi)關(guān)、斷路器及點(diǎn)焊
8、 電極等。鎢鎳銅合金可作a和y射線(xiàn)的防護(hù)屏。在火箭發(fā)動(dòng)機(jī)中,由鎢制成的不冷卻噴管能 耐3127C的高溫和承受高壓、高熱應(yīng)力。在照明及電子工業(yè)上作發(fā)光材料和X射線(xiàn)陰極靶。 還可作高溫電阻爐加熱體。鎢和鎢銖(26% )合金所組成的熱電偶,可測(cè)量溫度范圍從室溫 到2835Co二硒化鎢可作資深潤(rùn)滑軸承的潤(rùn)滑劑,其潤(rùn)滑溫度范圍為217350C。鎢的化 合物顏料具有較亮的光澤,經(jīng)久耐用。以鎢為主要成分的特殊合金有:難熔合金甩手燃?xì)鉁u輪機(jī)葉片、火箭噴嘴,導(dǎo)彈、核反 應(yīng)堆部件等;高比重合金用作重型穿甲彈頭,導(dǎo)航陀螺儀轉(zhuǎn)子、平衡重塊以及自動(dòng)手表的制 動(dòng)器等;鎳銅等合金用作X和y一射線(xiàn)防護(hù)屏,放射線(xiàn)物質(zhì)的容器等;
9、銅、鎢銀等合金是 高壓高頻電觸點(diǎn)材料;鎢銖合金組成的熱電可測(cè)量溫度范圍從室溫到2835 Co基于鎢的高密度制造高比重鎢合金已成為鎢的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域。采用液相燒結(jié)工藝,在鎢 粉中同時(shí)加入鎳、鐵、銅及少量其他元素,即可制成高密度鎢合金。根據(jù)組分的不同,高密 度鎢合金可分為鎢一鎳一鐵和鎢一鎳一銅兩個(gè)合金系。通過(guò)液相燒結(jié),其密度可達(dá)1718.6 克/厘米3 o所謂液相燒結(jié)是指混合粉末壓坯在燒結(jié)溫度下有一定量液相存在的燒結(jié)過(guò)程。 其優(yōu)點(diǎn)在于液相潤(rùn)濕固相顆粒并溶解少量固體物質(zhì),大大加快了致密化和晶粒長(zhǎng)大的過(guò)程, 并達(dá)到極高的相對(duì)密度。比如對(duì)通常在液相燒結(jié)時(shí)使用的鎳鐵粉而言,當(dāng)燒結(jié)進(jìn)行時(shí),鎳鐵 粉熔化。盡
10、管在固相鎢(占95%的體分?jǐn)?shù))中液態(tài)鎳鐵的溶解度極小,但固態(tài)鎢卻易于溶解在 液態(tài)鎳鐵中。一旦液體鎳鐵潤(rùn)濕鎢粒并溶解一部分鎢粉,鎢顆粒則改變形狀,其內(nèi)部孔隙當(dāng) 液流進(jìn)入時(shí)立即消失。過(guò)程繼續(xù)下去,則鎢顆粒不斷粗化和生長(zhǎng),到最后產(chǎn)生接近100%致 密且具有最佳顯微組織的最終產(chǎn)品。用液相燒結(jié)制成高密度鎢合金除密度高外還有比純鎢更 好的沖擊性能,其主要用途是制造高穿透力的軍用穿甲彈。熱強(qiáng)和耐磨合金作為最難熔的金屬鎢是許多熱強(qiáng)合金的成分,如3%15%的鎢、25%35%的鉻、45%65%的鉆、0.5%2.75%的碳組成的合金,主要用于強(qiáng)烈耐磨的零件, 例如航空發(fā)動(dòng)機(jī)的活門(mén)、壓模熱切刀的工作部件、渦輪機(jī)葉輪、
11、挖掘設(shè)備、犁頭的表面涂層。 在航空和火箭技術(shù)中,以及要求機(jī)器零件,發(fā)動(dòng)機(jī)和一些儀器的高熱強(qiáng)度的其它部門(mén)中,鎢 和其它給熔金屬(鉭、鈮、鉬、銖)的合金用作熱強(qiáng)材料。目前使用的知名超合金共有3540個(gè)牌號(hào),其中相當(dāng)一部分的主成分之一為鎢(見(jiàn)表)。合金 口位組成()CrNiCoMoWNbTiAlFeC其他Fe-Ni 基19-9DL19.99.01.251.250.40.366.80.301.10Mn,0.6SiNi基Rene8014.060.09.54.04.05.03.00.170.015B,0.03ZrRene9514.061.08.03.53.53.52.53.50.30.160.01B,0.
12、05ZrMAR-M2478.2559.010.00.710.01.05.50.50.150.015BINMA-6000E15.068.52.04.02.54.50.051.1Y2O3,2.0Ta,0.01B,0.15ZrCo基Haynesm25(L605)10.050.015.00.101.5MnHaynesl8820.022.037.014.53.00.100.90LaS-81622.020.042.04.04.04.03.0最0.38X-4020.010.057.57.5大0.500.5Mn,0.5SiWI-5222.063.511.04.00.452.0Nb+TaMAR-M3O221.0
13、58.010.01.50.859.0Ta,0.005B,0.MAR-M5O921.510.054.57.00.22.00.62ZrJ-157023.528.046.04.00.50.20.5Zr20.02.0這些合金中鎢的用量最低為0.6%,最高為15%,占有比例并不高,但從高溫工程如航 空工業(yè)和熱電廠(chǎng)對(duì)他們的需求絕對(duì)數(shù)量看,其用量將十分可觀。估計(jì)全球在超合金中,大約 2/3以上用于航空航天業(yè),1/7用于核電站、燃?xì)鉁u輪電站,另1/7用于海事作業(yè)和運(yùn)輸業(yè)。 3.鎢在硬質(zhì)合金的應(yīng)用碳化鎢基硬質(zhì)合金鎢的碳化物具有高的硬度、耐磨性和難熔性。這些合金含有85%95% 的碳化鎢和5%14%的鉆,鉆是作為
14、粘結(jié)劑金屬,它使合金具有必要的強(qiáng)度。主要用于加工 鋼的某些合金中,還含有鈦、鉭和鈮的碳化物。所有這些合金都是用粉末冶金法制造的。當(dāng) 加熱到10001100C時(shí),它們?nèi)跃哂懈叩挠捕群湍湍バ?。硬質(zhì)合金刀具的切削速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)地超 過(guò)了最好的工具鋼刀具的切削速度。硬質(zhì)合金主要用于切削工具、礦山工具和拉絲模等。碳化鎢在1000C以上的高溫仍能保持良好的硬度,是切削、研磨的理想工具。將鎢粉(或W03)與碳黑的混合物在氫氣或真空中于一定溫度下碳化,即制成碳化鎢(WC),再將WC與 金屬粘結(jié)劑鉆按一定比例配料,經(jīng)過(guò)制粉、成型、燒結(jié)等工藝,制成刀具、模具、軋輥、沖 擊鑿巖鉆頭等硬質(zhì)合金制品。目前使用的碳化鎢基硬質(zhì)合
15、金大體上可分為碳化鎢一鉆、碳化 鎢一碳化鈦一鉆、碳化鎢一碳化鈦一碳化鉭(鈮)一鉆及鋼結(jié)硬質(zhì)合金等四類(lèi),在當(dāng)前全球每 年約5萬(wàn)噸鎢的消費(fèi)量中,碳化鎢基硬質(zhì)合金約占63%。據(jù)最近的消息,全球硬質(zhì)合金的 總產(chǎn)量約33000噸/年,消耗鎢總供應(yīng)量的50%55%。鎢合金在電子工業(yè)中的應(yīng)用鎢及其合金廣泛應(yīng)用于電子、電光源工業(yè)。用于制造各種照明用燈泡,電子管燈絲使用 的是具有抗下垂性能的摻雜鎢絲。摻雜鎢絲中添加銖,由含銖量低的鎢銖合金絲與含銖量高 的鎢銖合金絲制造的熱電偶,其測(cè)溫范圍極寬(02500C),溫度與熱電動(dòng)勢(shì)之間的線(xiàn)性關(guān) 系好,測(cè)溫反應(yīng)速度快(3秒),價(jià)格相對(duì)便宜,是在氫氣氛中進(jìn)行測(cè)量的較理想的熱
16、電偶。 利用金屬鎢的高熔點(diǎn),在不喪失其機(jī)械完整性的前提下,成為電子的一種熱離子發(fā)射體,比 如作掃描電(子顯微)鏡和透射電(子顯微)鏡的電子源。還用于作X射線(xiàn)管的燈絲。在X射線(xiàn) 管中,鎢絲產(chǎn)生的電子被加速,使之碰撞鎢和鎢銖合金陽(yáng)極,再?gòu)年?yáng)極上發(fā)射出X射線(xiàn)。 為產(chǎn)生X射線(xiàn)要求鎢絲產(chǎn)生的電子束的能量非常之高,因此被電子束碰撞的表面上的斑點(diǎn) 非常之熱,故在大多數(shù)X射線(xiàn)管中使用的是轉(zhuǎn)動(dòng)陽(yáng)極,大尺寸的鎢絲還用作真空爐的加熱 元件。在電子工業(yè)尤其是集成電路制造中,利用化學(xué)氣相沉積(C VD)在襯底上形成薄膜的技 術(shù),是一項(xiàng)與粉冶技術(shù)生產(chǎn)鎢的體材料(塊材)產(chǎn)品完全不同的工藝。最常見(jiàn)的是用六氟化鎢 作CVD沉積
17、過(guò)程的鎢源。室溫下的WF6是液體,但通過(guò)待涂覆的零件時(shí)WE6因本身極高 的蒸氣壓而與氫氣合流,在大約300C通過(guò)WF6+3H2W+6HF反應(yīng)而有選擇地涂在工件表 面上。如沉積在集成電路上形成的鎢通道(vias )作為小的金屬插頭可連接到電路板的另一條 水平導(dǎo)線(xiàn)上。這種小插頭的直徑為0.4毫米,長(zhǎng)徑比為2.5,以后還可以把直徑縮小到0.1 毫米,使長(zhǎng)徑比達(dá)到5。由于鎢具有優(yōu)異的導(dǎo)電性,且不與周?chē)牟牧戏磻?yīng)等條件,因此 CVD法是填充通道、凈化不需要鎢的表面的唯一方法。電真空照明材料鎢以鎢絲、鎢帶和各種鍛造元件用于電子管生產(chǎn)、無(wú)線(xiàn)電電子學(xué)和X 射技術(shù)中。鎢是白織燈絲和螺旋絲的最好材料。高的工作溫度
18、(22002500C)保證高的發(fā)光 效率,而小的蒸發(fā)速度保證絲的壽命長(zhǎng)。鎢絲用于制造電子振蕩管的直熱陰極和柵極,高壓 整流器的陰極和和各種電子儀器中旁熱陰極加熱器。用鎢做X光管和氣體放電管的對(duì)陰極 和陰極,以及無(wú)線(xiàn)電設(shè)備的觸頭和原子氫焊槍電極。鎢絲和鎢棒作為高溫爐(達(dá)3000C)的是 加熱器。鎢加熱器在氫氣氣氛、惰性氣氛或真空中工作。其他鎢的化合物可作石油化工工業(yè)催化劑,紡織,塑料工業(yè)阻燃劑、媒染劑,顏料,染料, 熒光材料、裝飾油漆,固體潤(rùn)滑劑等。鎢的化合物鎢酸鈉用于生產(chǎn)某些類(lèi)型的漆和顏料,以 及紡織工業(yè)中用于布正加重和與硫酸銨和磷酸銨混合來(lái)制造耐火和防水布正。還用于金屬 鎢、鎢酸及鎢酸鹽的制
19、造以及染料、顏料、油墨、電鍍等方面。也用作催化劑等。鎢酸在紡 織工業(yè)中是媒染劑與染料和在化學(xué)工業(yè)中用作制取高辛烷汽油的催化劑。二硫化鎢在有機(jī)合 成中,如在合成汽油的制取中用作固體的潤(rùn)滑劑和催化劑。觸頭材料和高比重合金用粉末冶金方法制造的鎢-銅(10%40%的銅)和鎢-銀合金,兼有 銅和銀的良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和鎢的耐磨性。因此,它成為制造閘刀開(kāi)關(guān)、斷路器、點(diǎn)焊 電極等的工作部件非常的效的觸頭材料。成分為90%95%的鎢、1%6%的鎳、1%4%的銅 的高比重合金,以及用鐵代銅(5%)的合金,用于制造陀螺儀的轉(zhuǎn)子、飛機(jī)、控制舵的平衡 錘、放射性同位素的放射護(hù)罩和料筐等??傊?,鎢以合金元素,碳化鎢。金
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