有機化學(xué)總 復(fù) 習(xí)1-10章課件

1、總 復(fù) 習(xí)第二章 烷烴教學(xué)要求 了解并掌握烷烴的命名、物理性質(zhì)（沸點、熔點的變化規(guī)律） 掌握烷烴的氯代，烷烴鹵代的自由基機理了解自由基鏈反應(yīng)的步驟（鏈引發(fā)、鏈傳遞和鏈終止） 掌握鹵代反應(yīng)的選擇性，自由基的穩(wěn)定性2,3-二甲基戊烷 命名：2,2,4三甲基戊烷 最長鏈為主鏈取代基最多的鏈為主鏈取代基編號數(shù)最?。◤目拷〈囊欢司幪枺┎煌〈幪栂嗤瑫r，使小取代基編號最小不同取代基，簡單取代基寫在前，復(fù)雜取代基寫在后沸點比較：碳數(shù) 則沸點 同分異構(gòu)體，直鏈比支鏈沸點高1將下面化合物按其沸點由高到低的順序排列 。 (A) 辛烷 (B) 3甲基庚烷 (C) 2,3二甲基戊烷 (D) 2甲基己烷 DA

2、BC2. 將下列烷烴按其沸點由高到低的順序排列 。 (A) 正戊烷 (B) 異戊烷 (C) 正丁烷 (D) 正己烷 ABDC3oR 2 oR 1oR CH3 自由基的穩(wěn)定性3oR+ 2 oR+ 1oR+ CH3+碳正離子的穩(wěn)定性缺電子(供電基團，使體系穩(wěn)定) 10. 下列碳正離子中最穩(wěn)定的是（ ），最不穩(wěn)定的是（ ）。 (B) (C) (D) (A) DA3. 把下列透視式寫成Newman投影式。 (Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-溴-2-戊烯命名：選擇主鏈：選擇含有雙鍵最長碳鏈編號：靠近雙鍵的一端開始編號寫名稱：根據(jù)主鏈碳原子數(shù)目稱“某烯”，“某烯”前寫雙鍵位次主鏈超過10個碳，稱為“某

3、碳烯” Z 型：雙鍵碳上兩個優(yōu)先基團(或原子)在同側(cè)。 E 型：雙鍵碳上兩個優(yōu)先基團(或原子)在異側(cè)。鹵代烷硫酸氫酯醇鄰二鹵代烷b-鹵代醇次鹵酸烷基硼加成反應(yīng)：反馬氏加成馬氏加成規(guī)則：H 總是加在含 H 較多的碳上 存在過氧化物時遵守反馬氏規(guī)則加成反應(yīng)：烯烴結(jié)構(gòu)分析(倒推法)2. 有A、B兩個化合物，其分子式都是C6H12，A經(jīng)臭氧化并與鋅和酸反應(yīng)得到乙醛和丁酮；B經(jīng)高錳酸鉀氧化后只得到丙酸。試寫出A、B的構(gòu)造式。 烯烴a位氫的鹵化（烯丙位的鹵代反應(yīng)）雙鍵上的親電加成飽和碳上的自由基取代烯丙位氯代的條件：高溫（氣相）、Cl2低濃度共軛雙烯Diels-Alder反應(yīng)第四章 炔 烴主要內(nèi)容 炔烴的

4、結(jié)構(gòu)和命名 炔烴的化學(xué)性質(zhì)（加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)） 炔烴的兩種還原方法及在合成中的應(yīng)用（順、反烯烴 的制備） 末端炔烴的特殊性質(zhì)及在合成中的應(yīng)用炔烴的還原 催化氫化 使用特殊催化劑（經(jīng)鈍化處理）還原炔烴至順式烯烴（Lindlar催化劑）主要產(chǎn)物順式普通催化劑例如： 炔烴的氧化羧酸羧酸羧酸甲酸末端炔的特殊性質(zhì) 末端氫有弱酸性可與強堿反應(yīng)炔基鈉乙炔鈉 末端炔烴的特征反應(yīng)白色沉淀紅色沉淀兩者有爆炸性，可用硝酸分解可鑒別末端炔烴6、鑒別下列各組化合物（3）1-已炔，1,3-已二烯，已烷已烷1-已炔1,3-已二烯Br2的CCl4溶液無現(xiàn)象Br2褪色Br2褪色或Cu2Cl2+NH4OHAgNO3+

5、NH4OH無現(xiàn)象白色沉淀或紅色沉淀第五章 脂環(huán)烴主要內(nèi)容脂環(huán)烴的分類及命名環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)（環(huán)己烷的構(gòu)象，a鍵、e鍵）取代環(huán)己烷的構(gòu)象（1, 2-；1, 3-; 1, 4-）脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì)2. 命名下列化合物1,3-二甲基環(huán)己烯2-甲基螺3.5壬烷雙環(huán)3.2.1辛烷螺環(huán)烴編號：由小環(huán)開始，螺碳相鄰碳為1號寫名稱：數(shù)字由小到大橋環(huán)烴編號：橋碳開始，由長橋到短橋?qū)懨Q：數(shù)字由大到小3. 下列取代環(huán)己烷的構(gòu)象中，哪一個為最優(yōu)勢構(gòu)象？為什么？A為優(yōu)勢構(gòu)象取代基盡量占據(jù)e鍵，大基團總是占據(jù)e鍵取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析第七章 芳香烴主要內(nèi)容芳香族化合物的特性芳香性苯環(huán)的親電取代反應(yīng)：鹵代反應(yīng)、硝化反應(yīng)、磺化、

6、Friedel-Crafts反應(yīng)、氯甲基化反應(yīng) 苯環(huán)上取代基對親電反應(yīng)的影響，取代基的分類，致 活基和致鈍基，鄰對位定位基和間位定位基。 芳環(huán)側(cè)鏈上的氧化常見的幾類苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)硝化反應(yīng)磺化反應(yīng)烷基化反應(yīng)?；磻?yīng)Friedel-Crafts 反應(yīng)（傅克反應(yīng)） Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)在合成中的應(yīng)用不會多取代直接法不足之處：(1)有重排、 (2)易進一步取代例如：由苯和必要的原料合成下列化合物兩類定位基 O、NR2、NHR、OH、OCH3、 NHCOCH3、OCOR、C6H5、R(CH3、C2H5)、H、X（F、 Cl、 I) 等N+R3、NO2、CN、COOH、S

7、O3H、 CHO、COR等鄰對位定位基（致活基）間位定位基（致鈍基）苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位規(guī)則取代基的定位作用的應(yīng)用1. 預(yù)測主要產(chǎn)物 先硝化，后氧化 先氧化，后硝化 2.選擇合理的合成路線 例1：芳烴側(cè)鏈（烴基）上的反應(yīng)（1）鹵化反應(yīng)(2) 氧化反應(yīng) 側(cè)鏈上有H則被氧化為苯甲酸，無H則不被氧化 休克爾(Hckel)規(guī)則：平面結(jié)構(gòu)的環(huán)狀離域體系，如果其電子數(shù)符合4n+2(n=0，1，2，整數(shù))， 就具有芳香性。 Hckel規(guī)則 個鍵為 個碳正離子為 個碳負離子為 個碳自由基為 個sp2雜化碳原子為電子數(shù)的計算方法：判斷下列化合物有沒有芳香性5下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。 (B) (C)

8、(D) (A) BD(A) (B) (C) (D) 6下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。CD命名時遵守:官能團優(yōu)先次序規(guī)則、最低系列原則和大小順序規(guī)則。 A. 官能團優(yōu)先次序規(guī)則： 將排在前面的官能團做為母體；排在后面的官能團做為取代基。 多官能團化合物的命名B. 最低系列原則 選擇含主官能團、取代基最多的最長碳鏈為主鏈，從靠近主官能團的一端開始編號。C. 大小次序規(guī)則 大小次序規(guī)則見P25烯烴的Z,E-命名法。有多個取代基或官能團時，其列出順序遵守“大小次序規(guī)則”，較小的基團先列出。4-甲基-2-硝基苯磺酸 間氨基苯甲酸 間氨基苯磺酸OHCOOH CH3 H(R)-2-羥基丙酸(S)-2-

9、羥基丙酸第八章 立體化學(xué)第九章 鹵代烴主要內(nèi)容鹵代烷的類型和命名鹵代烷的親核取代，取代產(chǎn)物的類型親核取代反應(yīng)的兩種機理SN1和SN2機理鹵代烷的消除反應(yīng)消除反應(yīng)的E2機理和E1機理，消除的Zaitsev取向。（1） 水解反應(yīng)（2） 與氰化物的反應(yīng)（氰解反應(yīng)）（3） 與醇鈉的反應(yīng)（醇解反應(yīng)）（4） 與氨的反應(yīng)（氨解反應(yīng)）（5） 與金屬炔化物的反應(yīng)（6） 與硝酸銀醇溶液反應(yīng)（7） 與碘化鈉丙酮溶液反應(yīng)（鹵離子交換反應(yīng)）鹵代烷的親核取代與氰化鈉作用在NaCN的醇溶液中進行，得腈該反應(yīng)是增長碳鏈的方法之一（增加一個C） 與硝酸銀作用 在醇溶液中進行，得鹵化銀沉淀及硝酸酯。反應(yīng)活性：叔鹵烷仲鹵烷伯鹵烷可

10、用于區(qū)別伯、仲、叔鹵代烷鹵離子交換反應(yīng) 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀。 反應(yīng)活性：伯鹵烷仲鹵烷叔鹵烷SN2機理: 舊鍵的解離與新鍵的形成同時進行SN1機理: CX 鍵先解離，再與親核試劑成鍵構(gòu)型轉(zhuǎn)換消旋化有重排產(chǎn)物親核取代機理 底物對取代反應(yīng)的影響SN2有利SN1有利SN1，SN2都容易RX321CH3X反應(yīng)傾向SN1SN1 or SN2SN2SN2 1. 將下列各組化合物按SN2反應(yīng)活性下降次序排列(1): 213 (2): 123 (3): 4321。2將下列各組化合物按SN1反應(yīng)活性下降次序排列(1): 231 (2): 231 消除反應(yīng)查依采夫規(guī)則: 脫去含氫較少的碳上

11、的氫原子,即生成雙鍵上烷基取代較多的烯烴E2機理E1機理底物與試劑1 RX (主要為雙分子反應(yīng)) 與較強親核試劑如：I, CN, OH, EtO, NH3等反應(yīng)，以SN2為主 用強堿(NaNH2)或大體積堿(tBuOK或tBuONa)，按E2進行。2 RX 用強親核試劑(如I, CN)，以SN2為主 用高濃度強堿性試劑，E2為主。3 RX 無強堿存在，只進行SN1，且有大量重排產(chǎn)物 有高濃度強堿，易消除 2. 溫度 高溫易于生成熱力學(xué)穩(wěn)定產(chǎn)物，有利于消除 親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)的競爭第十章 醇 酚 醚主要內(nèi)容 醇類化合物，類型及命名 醇酚的制備（烯烴水合、鹵代烴水解， 醛酮與格式試劑的加成等）

12、 醇的化學(xué)性質(zhì)(親核取代、消除反應(yīng)、二元醇的性質(zhì)） 酚的化學(xué)性質(zhì)（酸性、酚羥基的反應(yīng)、芳環(huán)上的反應(yīng)） 命名 3,5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇(Z)-4-甲基-3-己烯-1-醇（4）石炭酸 （5）苦味酸 寫出下列化合物的構(gòu)造式：（1）木醇（甲醇）（2）甘油 10.6.1 與活潑金屬的反應(yīng)10.6.2 與氫鹵酸的反應(yīng)10.6.3 與三鹵化磷和亞硫酰氯的反應(yīng)10.6.4 與酸的酯化反應(yīng)10.6.5 醇的脫水反應(yīng)10.6.6 醇的氧化和脫氫10.7.2 二元醇的性質(zhì)鄰二醇與HIO4的反應(yīng)頻哪醇(pinacol)重排反應(yīng)醇的化學(xué)性質(zhì)Lucas(盧卡氏)反應(yīng)：與氫鹵酸的反應(yīng)與鹵化磷的反應(yīng)與氯化亞砜（SOCl2）的反應(yīng)產(chǎn)率較高且不發(fā)生重排醇脫水成烯（醇的b消除）Zaitsev消除取向H催化：有重排Al2O3：不重排 醇的氧化 用常見的強氧化劑（HNO3, KMnO4 / OH，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最終產(chǎn)物可控制反應(yīng)條件使伯醇氧化反應(yīng)終止在醛。如：沙瑞特試劑（CrO3.(C5H5N)2)。多元醇的選擇性氧化PinacolPinacolone (頻哪酮 )Pinacol重排機理：頻哪醇（四烴基乙二醇）重排例：其它鄰二醇的Pinacol重排先形成穩(wěn)定碳正離子；通常芳基比烷基優(yōu)先遷移 酚羥基的反應(yīng) （1）酸性（2）酚醚的生成（3）酯的生成（4）與三氯化