反應設置和項目的安排課件

1、反應設置和項目的安排反應設置和項目的安排1.反應的設置1.1 前期準備:首先,熟讀文獻: 實驗步驟,文獻正文及該反應的相關內(nèi)容. 理解相關此反應的機理, 了解和預見出現(xiàn)的現(xiàn)象和副產(chǎn)物. 對所需的試劑和溶劑的特性有充分的了解.毒性?易燃? t-BuLi, LAH, MeI, POCl3.有完全相同的文獻實驗步驟,首先嚴格按照文獻方法投料.沒有時則根據(jù)機理和反應式,找到類似的反應設置反應. 1.反應的設置1.1 前期準備:1.2 設備儀器的選擇:檢查玻璃儀器和反應設備.玻璃儀器有無裂痕, 加熱器是否正?？捎?鐵架臺是否穩(wěn)固.正確選擇玻璃儀器和攪拌子的大小. 均相反應,液面 2/3, ;非均相, 回

2、流或氣體的產(chǎn)生2 L的固液反應, 強力攪拌: 3 L的均相.250 mL2 L; 磁力攪拌: 25250 mL.1.2 設備儀器的選擇:1.3 投料:想清楚投料比: 試劑昂貴與否, 是否有利于后處理和純化. 總之,要基于反應的機理上來選擇.反應溶劑的使用: 一般是底物的濃度嚴格控制在0.30.5 mol/L. 對Neat 反應要混合均勻.加料次序: 原則是,固體物或液體物加入到液體物中. 注意放熱反應防止噴料. 控制好溫度,尤其是低溫的反應更 應注意.1.3 投料:1.4 : 反應的具體細節(jié)有氣體產(chǎn)生和需要通入氣體的反應一定要有氣體導出裝置. 切記不可將反應體系為完全封閉的.注意尾氣的吸收.

3、酸,堿性的.出氣口應在裝置的最高處.需控溫的反應 (低溫,加熱和反熱的反應).要用溫度計至于多口瓶上,要內(nèi)外溫都要監(jiān)控 !熱浴的選擇: 盡量用油浴易控溫. 50160度. 160度用電熱套或沙浴. 冷卻反應: 0度, 碎冰,; -5-18度,冰鹽浴( NaCl, NaNO3); -50-78度,干冰丙酮, -78-100度乙醇液氮.封管反應: 無水無氧操作: 玻璃儀器要烘干( 120度左右), 瓶口處用橡膠塞以便注射器的使用. 要氮氣置換至少三次. 用重新處理的溶劑.1.4 : 反應的具體細節(jié)有機金屬試劑的量取和轉移:取少量時用注射器,要用氮氣球置于試劑瓶上避免負壓. 大量使用時用聚四氟乙烯導

4、管氮氣壓出.NaH, LAH, Na, K, Li的使用: 注意安全使用!取LAH 時不可用鐵制勺,用木制或塑料的. Na, K, Li保存于石蠟油或煤油中,使用前用石油醚洗滌.催化加氫反應: 一定要做好氮氣和氫氣的置 換(至少三次). Pd/C, Re-Ni易于自燃!有機金屬試劑的量取和轉移:取少量時用注射器,要用氮氣球置于試反應設置和項目的安排反應設置和項目的安排反應設置和項目的安排反應的跟蹤和檢測檢測反應是反應成功的關鍵. 檢測手段: TLC 是最重要簡便直接的. NMR是終極手段, 其它還有LC-MS, HPLC, GC, GC-MS, IR, UV, X-Ray等輔助手段. 何時檢測

5、: 可通過實驗現(xiàn)象,溫度的變化,顏色的變化, 氣體或沉淀的析出等. 一般反應半個小時要檢測, 從快速到慢的反應,可從幾分到幾小時內(nèi)檢測.過夜反應: 過夜前后要檢測.反應的跟蹤和檢測檢測反應是反應成功的關鍵. 檢測手段: TL反應的后處理和產(chǎn)物的純化后處理是根據(jù)反應物質的物理化學性質進行的.先通過萃取(主要是除去大部分的鹽,高沸點極性溶劑等),酸堿洗.過濾等得到粗產(chǎn)品.粗產(chǎn)品進一步精制一般通過重結晶,柱層析,Pre-HPLC, Pre-TLC, 蒸餾,升華等.其中重結晶,柱層析是最重要的手段!掌握好這兩個手段是合成技能提高的重要標志.反應的后處理和產(chǎn)物的純化后處理是根據(jù)反應物質的物理化學性質進2

6、.1 項目安排合理安排項目: 小試和放大要交叉進行,保持二者的連貫性. 項目需優(yōu)化的要一次性想到文獻中提到的所有方法,集中起來平行反應.切不可等一個小試完了再進行下一個. 時間是最重要的!沒有接觸的反應最好上午做,便于跟蹤反應,45個小時未進行完且轉化率低時可考慮改變反應條件，如提高反應溫度.2.1 項目安排合理安排項目: 小試和放大要交叉進行,保持二2.2小試和放大2.2.1 小試: 小試非常重要!從毫克到數(shù)十克不等,一般滿足項目后面45步以上的反應,且每步要留有幾十毫克的標準樣品, 最好是要有核磁譜圖, 尤其是新的項目關鍵中間體必須有正確核磁譜圖方可進行放大實驗.小試操作必須嚴格. 尤其是

7、對金屬試劑參與的反應一定要用新制干燥的溶劑.小試一定要有結論: 嚴格按照文獻后處理操作不擅自改動. 是否得到目標物, 產(chǎn)率如何, 分離純化方法是什么等. 2.2小試和放大2.2.1 小試: 小試非常重要!2.2.2 放大: 放大要非常謹慎!小試得到正確結論后方可放大，第一次放大到十倍. 謹記: 不可盲目放大. 不可把原料一次性放大,否則出了問題無法挽回! 要循序漸進. 可平行幾個反應,集中后處理.嚴格按照小試的條件對前一兩步中間體的制備, 如果是反應簡單,產(chǎn)率高的,原料廉價的可不經(jīng)過小試直接放大, 節(jié)約寶貴的時間! 但反應要嚴格監(jiān)控.2.2.2 放大: 放大要非常謹慎!2.3 項目進行中的原則

8、:優(yōu)先選擇已有的文獻方法.鼓勵有自己的想法.路線和工作計劃確定后不可輕易更改.要準確計算起始原料的用量,避免從頭來過. 最好是每步中間體要得到純品. 不可將粗品進行到底. 特別是在最后一步反應前,中間體必須進行純化!2.3 項目進行中的原則:優(yōu)先選擇已有的文獻方法.鼓勵有自己總之:從現(xiàn)象和本質上理解反應.設置要合理, 檢測要及時, 后處理要小心,純化手段要省事.小試非常重要, 放大要非常謹慎!項目安排要流暢.總之:從現(xiàn)象和本質上理解反應.謝謝!反應設置和項目的安排11醉翁亭記 1反復朗讀并背誦課文，培養(yǎng)文言語感。2結合注釋疏通文義，了解文本內(nèi)容，掌握文本寫作思路。3把握文章的藝術特色，理解虛詞

9、在文中的作用。4體會作者的思想感情，理解作者的政治理想。一、導入新課范仲淹因參與改革被貶，于慶歷六年寫下岳陽樓記，寄托自己“先天下之憂而憂，后天下之樂而樂”的政治理想。實際上，這次改革，受到貶謫的除了范仲淹和滕子京之外，還有范仲淹改革的另一位支持者北宋大文學家、史學家歐陽修。他于慶歷五年被貶謫到滁州，也就是今天的安徽省滁州市。也是在此期間，歐陽修在滁州留下了不遜于岳陽樓記的千古名篇醉翁亭記。接下來就讓我們一起來學習這篇課文吧！【教學提示】結合前文教學，有利于學生把握本文寫作背景，進而加深學生對作品含義的理解。二、教學新課目標導學一：認識作者，了解作品背景作者簡介：歐陽修(10071072)，字

10、永叔，自號醉翁，晚年又號“六一居士”。吉州永豐(今屬江西)人，因吉州原屬廬陵郡，因此他又以“廬陵歐陽修”自居。謚號文忠，世稱歐陽文忠公。北宋政治家、文學家、史學家，與韓愈、柳宗元、王安石、蘇洵、蘇軾、蘇轍、曾鞏合稱“唐宋八大家”。后人又將其與韓愈、柳宗元和蘇軾合稱“千古文章四大家”。關于“醉翁”與“六一居士”：初謫滁山，自號醉翁。既老而衰且病，將退休于潁水之上，則又更號六一居士?？陀袉栐唬骸傲缓沃^也？”居士曰：“吾家藏書一萬卷，集錄三代以來金石遺文一千卷，有琴一張，有棋一局，而常置酒一壺。”客曰：“是為五一爾，奈何？”居士曰：“以吾一翁，老于此五物之間，豈不為六一乎？”寫作背景：宋仁宗慶歷五

11、年(1045年)，參知政事范仲淹等人遭讒離職，歐陽修上書替他們分辯，被貶到滁州做了兩年知州。到任以后，他內(nèi)心抑郁，但還能發(fā)揮“寬簡而不擾”的作風，取得了某些政績。醉翁亭記就是在這個時期寫就的。目標導學二：朗讀文章，通文順字1初讀文章，結合工具書梳理文章字詞。2朗讀文章，劃分文章節(jié)奏，標出節(jié)奏劃分有疑難的語句。節(jié)奏劃分示例環(huán)滁/皆山也。其/西南諸峰，林壑/尤美，望之/蔚然而深秀者，瑯琊也。山行/六七里，漸聞/水聲潺潺，而瀉出于/兩峰之間者，釀泉也。峰回/路轉，有亭/翼然臨于泉上者，醉翁亭也。作亭者/誰？山之僧/曰/智仙也。名之者/誰？太守/自謂也。太守與客來飲/于此，飲少/輒醉，而/年又最高，故

12、/自號曰/醉翁也。醉翁之意/不在酒，在乎/山水之間也。山水之樂，得之心/而寓之酒也。節(jié)奏劃分思考“山行/六七里”為什么不能劃分為“山/行六七里”？明確：“山行”意指“沿著山路走”，“山行”是個狀中短語，不能將其割裂?！巴?蔚然而深秀者”為什么不能劃分為“望之蔚然/而深秀者”？明確：“蔚然而深秀”是兩個并列的詞，不宜割裂，“望之”是總起詞語，故應從其后斷句?！窘虒W提示】引導學生在反復朗讀的過程中劃分朗讀節(jié)奏，在劃分節(jié)奏的過程中感知文意。對于部分結構復雜的句子，教師可做適當?shù)闹v解引導。目標導學三：結合注釋，翻譯訓練1學生結合課下注釋和工具書自行疏通文義，并畫出不解之處?！窘虒W提示】節(jié)奏劃分與明確

13、文意相輔相成，若能以節(jié)奏劃分引導學生明確文意最好；若學生理解有限，亦可在解讀文意后把握節(jié)奏劃分。2以四人小組為單位，組內(nèi)互助解疑，并嘗試用“直譯”與“意譯”兩種方法譯讀文章。3教師選擇疑難句或值得翻譯的句子，請學生用兩種翻譯方法進行翻譯。翻譯示例：若夫日出而林霏開，云歸而巖穴暝，晦明變化者，山間之朝暮也。野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰，風霜高潔，水落而石出者，山間之四時也。直譯法：那太陽一出來，樹林里的霧氣散開，云霧聚攏，山谷就顯得昏暗了，朝則自暗而明，暮則自明而暗，或暗或明，變化不一，這是山間早晚的景色。野花開放，有一股清幽的香味，好的樹木枝葉繁茂，形成濃郁的綠蔭。天高氣爽，霜色潔白，泉水淺了，

14、石底露出水面，這是山中四季的景色。意譯法：太陽升起，山林里霧氣開始消散，煙云聚攏，山谷又開始顯得昏暗，清晨自暗而明，薄暮又自明而暗，如此暗明變化的，就是山中的朝暮。春天野花綻開并散發(fā)出陣陣幽香，夏日佳樹繁茂并形成一片濃蔭，秋天風高氣爽，霜色潔白，冬日水枯而石底上露，如此，就是山中的四季。【教學提示】翻譯有直譯與意譯兩種方式，直譯鍛煉學生用語的準確性，但可能會降低譯文的美感；意譯可加強譯文的美感，培養(yǎng)學生的翻譯興趣，但可能會降低譯文的準確性。因此，需兩種翻譯方式都做必要引導。全文直譯內(nèi)容見我的積累本。目標導學四：解讀文段，把握文本內(nèi)容1賞析第一段，說說本文是如何引出“醉翁亭”的位置的，作者在此運

15、用了怎樣的藝術手法。明確：首先以“環(huán)滁皆山也”五字領起，將滁州的地理環(huán)境一筆勾出，點出醉翁亭坐落在群山之中，并縱觀滁州全貌，鳥瞰群山環(huán)抱之景。接著作者將“鏡頭”全景移向局部，先寫“西南諸峰，林壑尤美”，醉翁亭坐落在有最美的林壑的西南諸峰之中，視野集中到最佳處。再寫瑯琊山“蔚然而深秀”，點山“秀”，照應上文的“美”。又寫釀泉，其名字透出了泉與酒的關系，好泉釀好酒，好酒叫人醉?！白砦掏ぁ钡拿直惆抵型赋觯缓笠觥白砦掏ぁ眮?。作者利用空間變幻的手法，移步換景，由遠及近，為我們描繪了一幅幅山水特寫。2第二段主要寫了什么？它和第一段有什么聯(lián)系？明確：第二段利用時間推移，抓住朝暮及四季特點，描繪了對比鮮

16、明的晦明變化圖及四季風光圖，寫出了其中的“樂亦無窮”。第二段是第一段“山水之樂”的具體化。3第三段同樣是寫“樂”，但卻是寫的游人之樂，作者是如何寫游人之樂的？明確：“滁人游”，前呼后應，扶老攜幼，自由自在，熱鬧非凡；“太守宴”，溪深魚肥，泉香酒洌，美味佳肴，應有盡有；“眾賓歡”，投壺下棋，觥籌交錯，說說笑笑，無拘無束。如此勾畫了游人之樂。4作者為什么要在第三段寫游人之樂？明確：寫滁人之游，描繪出一幅太平祥和的百姓游樂圖。游樂場景映在太守的眼里，便多了一層政治清明的意味。太守在游人之樂中酒酣而醉，此醉是為山水之樂而醉，更是為能與百姓同樂而醉。體現(xiàn)太守與百姓關系融洽，“政通人和”才能有這樣的樂。5

17、第四段主要寫了什么？明確：寫宴會散、眾人歸的情景。目標導學五：深入解讀，把握作者思想感情思考探究：作者以一個“樂”字貫穿全篇，卻有兩個句子別出深意，不單單是在寫樂，而是另有所指，表達出另外一種情緒，請你找出這兩個句子，說說這種情緒是什么。明確：醉翁之意不在酒，在乎山水之間也。醉能同其樂，醒能述以文者，太守也。這種情緒是作者遭貶謫后的抑郁，作者并未在文中袒露胸懷，只含蓄地說：“醉能同其樂，醒能述以文者，太守也。”此句與醉翁亭的名稱、“醉翁之意不在酒，在乎山水之間也”前后呼應，并與“滁人游”“太守宴”“眾賓歡”“太守醉”連成一條抒情的線索，曲折地表達了作者內(nèi)心復雜的思想感情。目標導學六：賞析文本，

18、感受文本藝術特色1在把握作者復雜感情的基礎上朗讀文本。2反復朗讀，請同學說說本文讀來有哪些特點，為什么會有這些特點。(1)句法上大量運用駢偶句，并夾有散句，既整齊又富有變化，使文章越發(fā)顯得音調(diào)鏗鏘，形成一種駢散結合的獨特風格。如“野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰”“朝而往，暮而歸，四時之景不同，而樂亦無窮也”。(2)文章多用判斷句，層次極其分明，抒情淋漓盡致，“也”“而”的反復運用，形成回環(huán)往復的韻律，使讀者在誦讀中獲得美的享受。(3)文章寫景優(yōu)美，又多韻律，使人讀來不僅能感受到繪畫美，也能感受到韻律美。目標導學七：探索文本虛詞，把握文言現(xiàn)象虛詞“而”的用法用法文本舉例表并列1.蔚然而深秀者；2.溪深而魚肥；3