ISO水質(zhì)-通過連續(xù)流量分析測(cè)定總氰化物和游離氰化物含量

1、BS EN ISO 14403：20026068-2.75：2002水質(zhì)通過連續(xù)流量分析測(cè)定總氰化物和游離氰化物含量前言這個(gè)英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)是逐字復(fù)制國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)組織14403：2002，并作為英聯(lián)邦的標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。英聯(lián)邦參與這個(gè)工作的準(zhǔn)備是受水質(zhì)委員會(huì)物理、化學(xué)、生物化學(xué)方法小組委員會(huì)的委托，具有以下職責(zé)：幫助問詢者理解標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容對(duì)有關(guān)的國(guó)際和歐洲委員會(huì)的任何問詢或者修改建議進(jìn)行引見，使英聯(lián)邦隨時(shí)了解情況。關(guān)注相關(guān)的國(guó)際和歐洲的發(fā)展，在英聯(lián)邦發(fā)布這些信息。可以從秘書那里得到一份關(guān)于這個(gè)小組委員會(huì)的介紹。BS EN ISO 14403 是一系列水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中的一個(gè),其他標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)或者將要出版在BS 6068 的章節(jié)

2、中.章節(jié)包括在1到7部分中,下面是0到7的部分:0 緒論1 術(shù)語表2 物理,化學(xué),生化方法3 放射線學(xué)方法4 微生物學(xué)方法5 生物學(xué)方法6 采樣7 精密度和準(zhǔn)確度注意:這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中的實(shí)驗(yàn)只能由具有適當(dāng)化學(xué)經(jīng)驗(yàn)的人來操作,而且要按照標(biāo)準(zhǔn)中的過程來執(zhí)行.參照這個(gè)英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)可以在BSI標(biāo)準(zhǔn)目錄中查閱到,這部分目錄的名稱是“國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)相應(yīng)索引”，或者用BSI電子目錄的“查找”功能來查閱。一個(gè)英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)并不完全包括一個(gè)合同中所有必須的規(guī)定，使用者要對(duì)自己的使用行為負(fù)責(zé)。遵從英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)也不能免責(zé)。摘要這份文件包括封面，內(nèi)部封面，EN ISO 標(biāo)題頁(yè)，EN ISO 前言頁(yè)，ISO 標(biāo)題頁(yè)，ii到v頁(yè)，1到18頁(yè)和封底

3、。當(dāng)文件最終發(fā)行的時(shí)候BSI的版權(quán)聲明也在文件中。出版以來的修改修改編號(hào)日期內(nèi)容水質(zhì)通過連續(xù)流量分析測(cè)定總氰化物和游離氰化物含量（：）這個(gè)歐洲標(biāo)準(zhǔn)于年月日由CEN批準(zhǔn)CEN的成員應(yīng)該遵守CEN/CENELEC 內(nèi)部規(guī)則，保證這個(gè)歐洲標(biāo)準(zhǔn)作為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的地位不會(huì)改變。關(guān)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的最新列表和目錄可以從中心秘書處或者CEN 成員那里申請(qǐng)獲得。這個(gè)歐洲標(biāo)準(zhǔn)有三個(gè)官方版本（英文，法文，德文）。CEN成員翻譯成自己國(guó)家語言的版本，經(jīng)過通報(bào)給中心秘書處，具有與官方版本同等的作用。CEN成員國(guó)組織包括：澳大利亞，比利時(shí)，捷克，丹麥，芬蘭，法國(guó)，德國(guó)，希臘，冰島，愛爾蘭，意大利，盧森堡，荷蘭，挪威，葡萄牙，西班

4、牙，瑞典，瑞士和英聯(lián)邦序言ISO14403：2002國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)由ISO/TC147水質(zhì)技術(shù)委員會(huì)和CEN/TC230水分析技術(shù)委員會(huì)共同完成，DIN協(xié)助秘書處工作。 2002年這個(gè)歐洲標(biāo)準(zhǔn)將作為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，也會(huì)以同樣的內(nèi)容出版，同時(shí)與這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)不一致的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)將被廢除。根據(jù)CEN/CENELEC內(nèi)部規(guī)則，下列標(biāo)準(zhǔn)組織成員國(guó)應(yīng)該執(zhí)行這個(gè)歐洲標(biāo)準(zhǔn)：澳大利亞，比利時(shí)，捷克，丹麥，芬蘭，法國(guó)，德國(guó)，希臘，冰島，愛爾蘭，意大利，盧森堡，荷蘭，挪威，葡萄牙，西班牙，瑞典，瑞士和英聯(lián)邦通知ISO14403：2002國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容由CEN批準(zhǔn)作為歐洲標(biāo)準(zhǔn)，沒有經(jīng)過任何修改。注意：標(biāo)準(zhǔn)參見部分見附錄（補(bǔ)充件）ISO

5、14403水質(zhì)通過連續(xù)流量分析測(cè)定總氰化物和游離氰化物含量目次1 范圍12 引用標(biāo)準(zhǔn)13 術(shù)語和定義14 干擾25 原理26 試劑37 儀器58 抽樣和樣品制備.99 步驟.1010 計(jì)算.1211 精密度和準(zhǔn)確度.1312 試驗(yàn)報(bào)告.13附錄A 氰化鉀貯備液中實(shí)際氰化物濃度的測(cè)定.14B 使用氣泡間隔連續(xù)流量分析法和安培檢測(cè)的方式測(cè)定總氰化物和游離氰化物含量的實(shí)例15C氰化物的測(cè)定結(jié)果17參考文獻(xiàn) .18前言國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織是由各國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化團(tuán)體組成的世界性的聯(lián)合會(huì)。制定國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)工作通常由ISO的技術(shù)委員會(huì)完成。各成員團(tuán)體若對(duì)某技術(shù)委員會(huì)確定的項(xiàng)目感興趣，均有權(quán)參加該委員會(huì)的工作。與ISO保持聯(lián)系

6、的各國(guó)際組織（官方的或非官方的）也可參加有關(guān)工作。ISO與國(guó)際電工委員會(huì)（IEC）在電工技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化方面保持密切合作的關(guān)系。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)是參見ISO/IEC中的提出的規(guī)則起草的。 由技術(shù)協(xié)會(huì)提出的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)草案要在各成員團(tuán)體中投票選舉。作為國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)出版至少需要成員團(tuán)體中的75%的團(tuán)體投票同意。起草標(biāo)準(zhǔn)時(shí)要注意該標(biāo)準(zhǔn)中的某些因素可能會(huì)有專利保護(hù)。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織不會(huì)為個(gè)別的或者所有的專利權(quán)負(fù)責(zé)。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO14403是由技術(shù)協(xié)會(huì)ISO/TC147水質(zhì)組，SC2物理，化學(xué)，生物化學(xué)方法小組委員會(huì)制定。附錄A是這個(gè)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)部分，附錄B和C僅是提示部分。引言 使用流量分析自動(dòng)濕法化學(xué)程序的方法特別適合于

7、水中多種化合物大量的樣品高速的分析頻率。該項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)適用于流動(dòng)注射分析方法或者連續(xù)流量分析方法。這項(xiàng)國(guó)標(biāo)的后面部分是很詳細(xì)的。連續(xù)流量分析的方法采用了自動(dòng)將樣品注入流動(dòng)的體系中的特點(diǎn)，使樣品中的待測(cè)成分與該流路中的化學(xué)試劑反應(yīng)。待測(cè)樣品與流動(dòng)體系混合，反應(yīng)生成的物質(zhì)通過流量檢測(cè)器測(cè)定，例如流量光度計(jì)。該國(guó)標(biāo)中描述的實(shí)驗(yàn)是絕對(duì)的被專業(yè)人員執(zhí)行過的。一些需要規(guī)范中的額外的條件進(jìn)行的延伸出來的特別的問題還需要研究。水質(zhì)通過連續(xù)流量分析測(cè)定總氰化物和游離氰化物含量 警告：使用這項(xiàng)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)人員必須熟悉實(shí)驗(yàn)室的常規(guī)操作。這項(xiàng)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)沒有闡述它在使用過程中的安全問題。保證實(shí)驗(yàn)的安全性，健康的操作和遵守國(guó)際

8、操作條件是使用者的責(zé)任。1 范圍本方法適用于不同類型的水（地下水、飲用水、地表水、浸取液、廢水）中濃度（以氰離子計(jì)）大于3g/L的氰化物的測(cè)定。連續(xù)流動(dòng)分析法適用的質(zhì)量濃度范圍為10g/L100g/L。根據(jù)操作條件的不同應(yīng)用范圍是可以改變的。注意：分析海水樣品時(shí)靈敏度、所用試劑和緩沖溶液需要改變。2 引用標(biāo)準(zhǔn)以下的標(biāo)準(zhǔn)文件是該國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)所引用的。對(duì)于過期的參考資料，不論是后來的修正案或修訂本，這些均不適用。然而，在該標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上鼓勵(lì)應(yīng)用最新版本的標(biāo)準(zhǔn)文件所示的內(nèi)容進(jìn)行盡可能的研究。對(duì)于最新的參考資料，最新的標(biāo)準(zhǔn)文件適用。ISO和IEC的成員對(duì)目前有效的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行登記。ISO 3696-1987

9、 實(shí)驗(yàn)室分析用水-規(guī)范和試驗(yàn)方法 HYPERLINK /show/download/shtml/056231.shtml t _blank ISO 5725-2:1994測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精確度）-第二部分：重現(xiàn)性的基本測(cè)定方法和標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法ISO 843.266-1:1990水質(zhì)-對(duì)水的性能特性分析方法和評(píng)價(jià)方法的校準(zhǔn)與計(jì)算-第2部分:非線性二級(jí)校準(zhǔn)方程的校準(zhǔn)方法3 術(shù)語和定義以下為本標(biāo)準(zhǔn)中所應(yīng)用到的術(shù)語和定義。3.1 總氰化物有機(jī)氰化物、游離氰離子、堿金屬的氰化物和堿土金屬的氰化物的總和，不包括鈷氰化物和硫氰酸中的氰化物。3.2游離氰化物簡(jiǎn)單的自由氰化物氰化物離子和該國(guó)標(biāo)中測(cè)

10、定的簡(jiǎn)單絡(luò)合氰化物的總和。注意：有機(jī)氰化物不包括在內(nèi)4 干擾4.1 氧化劑的干擾活性氯等氧化劑，如果懷疑有氧化劑干擾，參照條目8提出的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。4.2 硫化物的干擾如果硫化物的濃度大于60mg/L，會(huì)影響比色過程。如果懷疑有硫化物干擾，照條目8提出的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。4.3其他干擾當(dāng)使用在線蒸餾的方法分離氰化氫時(shí)，鹽濃度高于10/L時(shí)會(huì)影響蒸餾線圈。首先要稀釋樣品來克服這個(gè)問題。在蒸餾的條件下醛類的存在能將氰化物轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽。向樣品中添加硝酸銀可以消除醛類。注意：添加硝酸銀可以改變游離氰化物和總氰化物的濃度。使用者應(yīng)該評(píng)價(jià)好該過程。樣品中的微粒物質(zhì)能夠影響反應(yīng)從而干擾光度檢測(cè)。微粒粒徑0.1

11、mm需要過濾。硫氰酸也存在輕微的干擾，導(dǎo)致正干擾（9.3.2）。在硫氰酸中或者不恰當(dāng)?shù)恼麴s過程中的氰化物雜質(zhì)也是典型的干擾。5 原理5.1 總氰化物濃度的測(cè)定在pH 為3.8的條件下，在連續(xù)流動(dòng)體系下紫外燈將復(fù)雜的氰化合物消解。用一個(gè)UV-B 燈（312nm）和一個(gè)硼硅玻璃分解螺旋管濾掉290nm 的紫外光，這樣防止硫氰酸鹽轉(zhuǎn)變成氰化物，?；蛘呤褂靡粋€(gè)長(zhǎng)波的紫外燈，它不會(huì)發(fā)射290nm 以下的光，并配有石英玻璃或聚四氟乙烯的分解螺旋管。pH 為3.8 時(shí)存在的氰化氫在125管道內(nèi)蒸餾時(shí)被分離，或使用一疏水膜在30經(jīng)氣體擴(kuò)散分離。然后氰化氫通過氰化物與氯胺-T 反應(yīng)生成氯化氰的反應(yīng)進(jìn)行光度測(cè)定。

12、它與吡啶-4-碳酸和1,3二甲基巴比土酸反應(yīng)產(chǎn)生紅色染料。5.2 游離氰化物濃度的測(cè)定測(cè)定游離氰化物時(shí)紫外燈要關(guān)閉，在pH 為3.8 蒸餾分離氰化氫時(shí)，在樣品流中加入硫酸鋅溶液，使鐵氰化物以鐵氰化鋅的形式沉淀下來。測(cè)定見5.1。6 試劑警告：氰化鉀、四氰合鋅酸鉀及它們的溶液，廢液有毒。存在這些物質(zhì)的廢液應(yīng)該恰當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)移。所使用的試劑均為分析純級(jí)別。6.1 水，ISO 3696所述的一級(jí)水。6.2 鹽酸，c(HCL)=12mol/L6.3 鹽酸，c(HCL)=1mol/L6.4 鹽酸，c(HCL)=0.1mol/L6.5 氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=2.5mol/L6.6 氫氧化鈉溶液，c(Na

13、OH)=1.0mol/L 6.7 氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=0.1mol/L6.8 氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=0.01mol/L6.9表面活性劑，聚氧乙烯十二烷基醚，OH-(CH2CH2-O)n-C18H37將30g聚氧乙烯十二烷基醚溶于100ml容量瓶中，用去離子水（6.1）定容，搖勻。或者選用表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.10 一水合檸檬酸，C6H8O7H206.11 七水合硫酸鋅，ZnSO47H2O6.12鄰苯二甲酸氫鉀，KHC8H4O46.13三水氯胺-T， C7H7CINNaO2S3H2O6.14 1,3二甲基巴比妥酸，C6H8N2O36.15 異煙酸，C6H5NO26.16 硫氰

14、化鉀，KSCN6.17 鐵氰化鉀（），K3FE(CN)66.18 氰化物標(biāo)準(zhǔn)品6.18.1 氰化鉀儲(chǔ)備液，KCN,(CN)=100mg/L(見附錄A)溶解2501mg氰化鉀于裝有氫氧化鈉溶液（6.8）的1000ml容量瓶中，用氫氧化鈉溶液（6.8）定容到刻度。用于四氰合鋅酸鉀溶液（6.18.2）.6.18.2 四氰合鋅酸鉀溶液，K2Zn(CN)4, (CN)=1000mg/L2 mg/L購(gòu)買標(biāo)準(zhǔn)品也可以。6.18.3 氰化物溶液，(CN)=10mg/L用移液管移取1ml四氰合鋅酸鉀溶液（6.18.2）或者10ml氰化鉀儲(chǔ)備液（6.18.1）于100ml容量瓶中，用氫氧化鈉溶液（6.8）定容。該

15、溶液在室溫下保存一周。6.18.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液用氰化物溶液（6.18.3）稀釋至少五個(gè)不同濃度的氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，它們的濃度等距的分布在工作曲線上。例如，配制六個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液如下進(jìn)行。用移液管移取10ml氰化物溶液（6.18.3）于100ml容量瓶中，用氫氧化鈉溶液（6.8）定容。分別移取1ml,3ml,5ml,6ml,8ml,和10ml上面配制的1mg/L的氰化物溶液于100ml容量瓶中，用氫氧化鈉溶液（6.8）定容。這些溶液的濃度分別是10/L,30/L,50/L,60/L,80/L和100/L。（用氰化鉀儲(chǔ)備液（6.18.1）滴定這些濃度的溶液也可以）（見附錄A）.該溶液在25的冰箱中

16、可以保存2天。6.19氰化物測(cè)定所用到的試劑6.19.1 緩沖溶液（pH=3.8）用于蒸餾方法和氣體擴(kuò)散方法溶解50g一水合檸檬酸（6.10）于350ml水中，加入120ml氫氧化鈉溶液（6.5），用鹽酸（6.3）或者氫氧化鈉溶液（6.6）調(diào)節(jié)pH到3.8，用去離子水稀釋至500ml。該溶液在25的冰箱中可以保存3個(gè)月。6.19.2硫酸鋅溶液（蒸餾法用）溶解10g七水合硫酸鋅（6.11）于750ml水（6.1）中，混合均勻，用去離子水稀釋至1000ml。6.19.3 吸收液（氣體擴(kuò)散法用）氫氧化鈉溶液（6.7）6.19.4光度檢測(cè)用緩沖溶液（pH=5.2）溶解2.3g氫氧化鈉于500ml水（6

17、.1）中，加入20.5g鄰苯二甲酸氫鉀（6.12）用水稀釋至975ml，用鹽酸（6.3）或者氫氧化鈉溶液（6.6）調(diào)節(jié)pH到5.2，加入1ml表面活性劑（6.9）用水定容至1000ml。該溶液在25的冰箱中可以保存3個(gè)月。6.19.5三水氯胺-T溶液溶解2.0g0.05g三水氯胺-T（6.13）于1000ml水中。該溶液在25的冰箱中可以保存3個(gè)月。6.19.6 顯色劑溶解7.0g氫氧化鈉于500ml水（6.1）中，加入16.8g0.1g1,3二甲基巴比妥酸（6.14）和13.6g0.1g異煙酸（6.15）用水稀釋至975ml，用鹽酸（6.3）或者氫氧化鈉溶液（6.6）調(diào)節(jié)pH到5.2，用水定

18、容至1000ml。溶解該溶液（購(gòu)買一臺(tái)磁力攪拌器）應(yīng)該在30條件下溶解一小時(shí)，然后用溶劑過濾器過濾。該溶液在25的冰箱中可以保存3個(gè)月。6.20 硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，氰化物濃度：(CN)=100mg/L在1000ml裝有氫氧化鈉溶液（6.8）的容量瓶中溶解373mg1mg硫氰化鉀(6.16)，混合均勻，用氫氧化鈉溶液（6.8）定容到刻度。該溶液在25的冰箱中可以保存2個(gè)月。6.21 鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（）氰化物濃度：(CN)=10mg/L在1000ml裝有氫氧化鈉溶液（6.8）的容量瓶中溶解21.1mg0.1mg鐵氰化鉀（）(6.17)，混合均勻，用氫氧化鈉溶液（6.8）定容到刻度。該溶液在25的

19、冰箱中可以保存2個(gè)月。6.22 水洗溶液溶解2ml表面活性劑（6.9）于1000ml容量瓶中。6.23 抗壞血酸，C6H8O66.24粉狀碳酸鉛,PbCO37 儀器實(shí)驗(yàn)室常規(guī)儀器7.1蒸餾法所用的連續(xù)流動(dòng)分析裝置由下列部件（見圖1）構(gòu)成的組合系統(tǒng)注解A 間隔氣體（空氣）B 蒸餾或者氣體擴(kuò)散用緩沖溶液（6.19.1）C 樣品D 硫酸鋅溶液（6.19.2）E光度檢測(cè)用緩沖溶液（6.19.4）F 再進(jìn)樣G三水氯胺-T溶液（6.19.5）H 顯色劑（6.19.6）1 泵（流速ml/min）2 反應(yīng)線圈（50厘米，內(nèi)徑1毫米）3 紫外消解單元（351納米）4 加熱模塊（30）5 蒸餾單元（125）6反應(yīng)

20、線圈（50厘米，內(nèi)徑1毫米）7反應(yīng)線圈（50厘米，內(nèi)徑1毫米）8加熱模塊（37，100厘米，內(nèi)徑1毫米）9檢測(cè)器（1厘米光學(xué)路徑），波長(zhǎng)590納米到610納米10廢液圖1 在線蒸餾連續(xù)流動(dòng)系統(tǒng)光度檢測(cè)游離氰化物和總氰化物（10g-100g）7.1.1 自動(dòng)進(jìn)樣裝置，或者是能夠重復(fù)進(jìn)樣的設(shè)備7.1.2 試劑瓶7.1.3 低脈動(dòng)泵，配合專門的適合圖1所示的流速的化學(xué)進(jìn)液泵管使用。7.1.4 紫外燈，下面組成中的任意一個(gè)。a)最大排放量為351nm的紫外燈，帶寬為45nm，功率為8到12瓦，消解線圈由大約4ml的石英玻璃管或者聚四氟乙烯構(gòu)成。（直徑為30mm時(shí)繞3060圈，泵管壁厚最大為1mm,內(nèi)徑

21、為1mm或者2mm）b)UV-B燈最大排放量為312nm5nm，功率為8到12瓦，消解線圈由大約13ml的硼硅酸鹽玻璃管構(gòu)成。（直徑為30mm時(shí)繞45圈，泵管壁厚最大為1mm,內(nèi)徑為2mm）為了避免硫醇分解為氰化物，要確保到達(dá)樣品流的紫外光波長(zhǎng)不能低于290nm。7.1.5 在線蒸餾裝置，由玻璃或者聚合材料制成的適合1251的蒸餾線圈，螺旋程度為80厘米時(shí)，內(nèi)徑為1.5毫米。7.1.6 集管，由化學(xué)惰性玻璃、聚合物或者金屬制成的能夠容納大劑量的氣泡、樣品或者試劑的能夠轉(zhuǎn)移和連接的裝置。7.1.7 加熱裝置，用于比色反應(yīng)，溫度調(diào)節(jié)在371，線圈體積能夠允許一個(gè)樣品的保留周期為4分鐘。7.1.8

22、光度檢測(cè)器，一個(gè)流動(dòng)裝置，波長(zhǎng)范圍為600nm10nm。選擇合適的光學(xué)路徑達(dá)到10g/L的氰化物的最小吸收值（絕對(duì)值）為0.01。7.1.9 記錄儀（帶狀記錄儀、綜合或者打?。?，一般記錄峰高信號(hào)。7.2氣體擴(kuò)散法所用的連續(xù)流動(dòng)分析裝置由下列部件（見圖2）構(gòu)成的組合系統(tǒng)注解A 間隔氣體（空氣）B 樣品C 蒸餾或者氣體擴(kuò)散用緩沖溶液（6.19.1）D 氣體吸收液（6.19.3）E 光度檢測(cè)用緩沖溶液（6.19.4）F三水氯胺-T溶液（6.19.5）G 顯色劑（6.19.6）1 泵（流速ml/min）2 反應(yīng)線圈（50厘米，內(nèi)徑1毫米）3 紫外消解單元（315納米，420厘米，內(nèi)徑2毫米）4 加熱模

23、塊（30，50厘米，內(nèi)徑1毫米）5 氣體擴(kuò)散單元6 反應(yīng)線圈（50厘米，內(nèi)徑1毫米）7 反應(yīng)線圈（50厘米，內(nèi)徑1毫米）8 加熱模塊（37，50厘米，內(nèi)徑1毫米）9檢測(cè)器（1厘米光學(xué)路徑），波長(zhǎng)590納米到610納米10 廢液圖2 氣體間隔連續(xù)流動(dòng)系統(tǒng)光度檢測(cè)游離氰化物和總氰化物（10g-100g）7.2.1自動(dòng)進(jìn)樣裝置，或者是能夠重復(fù)進(jìn)樣的設(shè)備7.2.2試劑瓶7.2.3低脈動(dòng)泵，配合專門的適合圖2所示的流速的化學(xué)進(jìn)液泵管使用。7.2.4紫外燈，下面組成中的任意一個(gè)。a) 最大排放量為351nm的紫外燈，帶寬為45nm，功率為8到12瓦，消解線圈由大約4ml的石英玻璃管或者聚四氟乙烯構(gòu)成。（直

24、徑為30mm時(shí)繞3060圈，泵管壁厚最大為1mm,內(nèi)徑為1mm或者2mm）b) UV-B燈最大排放量為312nm5nm，功率為8到12瓦，消解線圈由大約13ml的硼硅酸鹽玻璃管構(gòu)成。（直徑為30mm時(shí)繞45圈，泵管壁厚最大為1mm,內(nèi)徑為2mm）為了避免硫醇分解為氰化物，要確保到達(dá)樣品流的紫外光波長(zhǎng)不能低于290nm。7.2.5 氣體擴(kuò)散裝置，具有疏水性半透膜制成，例如聚丙烯或聚四氟乙烯，厚度為90m200m,孔徑為0.1m1m。7.2.6 兩個(gè)加熱裝置確保氣體擴(kuò)散溫度的穩(wěn)定，調(diào)節(jié)溫度在301，線圈容積2ml，內(nèi)徑為1mm。7.2.7 集管，由化學(xué)惰性玻璃、聚合物或者金屬制成的能夠容納大劑量的

25、氣泡、樣品或者試劑的能夠轉(zhuǎn)移和連接的裝置。 7.2.8加熱裝置，用于比色反應(yīng)，溫度調(diào)節(jié)在371，線圈體積能夠允許一個(gè)樣品的保留周期為4分鐘。7.2.9光度檢測(cè)器，一個(gè)流動(dòng)裝置，波長(zhǎng)范圍為600nm10nm。選擇合適的光學(xué)路徑達(dá)到10g/L的氰化物的最小吸收值（絕對(duì)值）為0.01。7.2.10記錄儀（帶狀記錄儀、綜合或者打?。?，一般記錄峰高信號(hào)7.3 輔助儀器7.3.1 容量瓶，容積分別為100ml、250ml、500m和1000lml。7.3.2 醋酸鉛試紙（市面購(gòu)買）7.3.3 移液管，容積分別為100l,1ml,2ml,5ml,20ml,50ml,100ml。7.3.4 燒杯，體積分別為2

26、5ml,50ml,100ml,1000ml。7.3.5 膜濾器，膜的孔徑為0.45m。7.3.6 pH 值測(cè)量裝置8 采樣和樣品制備8.1 樣品的配制具有大顆粒（0.1mm）的樣品采樣后需要膜過濾后在進(jìn)行分析。8.2 干擾的處理8.2.1 氧化劑為了避免氧化劑的干擾，采樣后立即對(duì)樣品進(jìn)行處理。采樣時(shí)，滴一滴樣品在淀粉碘化鉀試紙上，如果試紙指示藍(lán)色，則樣品需要預(yù)處理。加入一些抗壞血酸（6.23）固體于水樣中，過一段時(shí)間再用淀粉碘化鉀試紙檢測(cè)，如不顯示藍(lán)色證明干擾已經(jīng)消除，然后在每升水樣中加入0.6g抗壞血酸。8.2.2 硫化物如果滴一滴樣品在乙酸鉛試紙上指示有硫化物存在，取比測(cè)氰所需量多25mL

27、 的穩(wěn)定的樣品（pH12）加入碳酸鉛粉末（6.24）后在測(cè)定氰化物。如果樣中含有硫化物則需要預(yù)處理。向樣品中加入碳酸鉛粉末直至樣品溶液使乙酸鉛試紙不再變黑。用干燥濾紙過濾溶液到一只干燥的燒杯中以備分析測(cè)定用。避免長(zhǎng)時(shí)間接觸和大量使用碳酸鉛，以避免其它絡(luò)合氰化物的損失和氰根離子被封閉在沉淀中。9 步驟9.1 流動(dòng)系統(tǒng)的建立依據(jù)表1或者表2測(cè)定的需要建立連續(xù)流動(dòng)分析系統(tǒng)。表1在線蒸餾連續(xù)流量分析系統(tǒng)步驟元件/參數(shù)測(cè)定時(shí)設(shè)定的參數(shù)總氰化物 游離氰化物紫外消解351納米石英玻璃管或者聚四氟乙烯紫外燈或者312納米硼硅酸鹽玻璃紫外燈開關(guān)蒸餾紫外消解后的溶劑pH溫度水（6.1）3.8125硫酸鋅溶液（6.

28、19.2）3.8125光度檢測(cè)顯色劑（6.19.2）pH波長(zhǎng)5.2600nm5.2600nm表2氣體擴(kuò)散連續(xù)流量分析系統(tǒng)步驟元件/參數(shù)測(cè)定時(shí)設(shè)定的參數(shù)總氰化物 游離氰化物紫外消解351納米石英玻璃管或者聚四氟乙烯紫外燈或者312納米硼硅酸鹽玻璃紫外燈開關(guān)氣體擴(kuò)散吸收液（6.19.1）pH溫度3.8303.830光度檢測(cè)顯色劑（6.19.2）pH波長(zhǎng)5.2600nm5.2600nm9.2 空白試劑的測(cè)定首先通過抽水系統(tǒng)來運(yùn)行這一套分析系統(tǒng)。等待系統(tǒng)穩(wěn)定和基線歸零。 分別啟動(dòng)緩沖溶液（pH=3.8）用于蒸餾和氣體擴(kuò)散（6.19.1），硫酸鋅溶液（6.19.2）吸收液（6.19.3），光度檢測(cè)用緩沖

29、溶液（6.19.4），三水氯胺-T溶液（6.19.5），顯色劑（6.19.6）通過該系統(tǒng)，測(cè)定水的吸光度增量。如果該吸光度每厘米的變化超過長(zhǎng)度的0.003cm-1，則水或者試劑溶液有可能被污染了，采取合適的方案去消除這些干擾。注意：吸光度值的變化根據(jù)9.1的流動(dòng)方法是50mm光學(xué)路徑長(zhǎng)度為0.01。9.3 流動(dòng)系統(tǒng)的核對(duì)9.3.1 最小吸光度使用濃度為50g/L的氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.18.4）這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.18.4）吸光度至少為0.027cm-1注意1：吸光度值根據(jù)9.1的流動(dòng)方法是50mm光學(xué)路徑長(zhǎng)度為0.01。注意2：如果光度檢測(cè)器沒有讀出吸光度值，該吸光度要用外部吸收分光度計(jì)測(cè)定。9

30、.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液分別配制氰化物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（溶液A），鐵氰化鉀溶液（）（溶液B），硫氰酸溶液（溶液C），分別將1ml氰化物溶液（）（6.18.3），1ml鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（）（6.21）和1ml硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.20）放入100ml容量瓶中，把它們分別用氫氧化鈉溶液（6.8）定容。配制好的這些溶液包括：a) 溶液A 氰化物溶液: 100/L CNb) 溶液 B鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（）: 100/L CN,化合物c) 溶液C 硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000/L CN,化合物9.3.3 回收率 通過用流動(dòng)系統(tǒng)測(cè)定溶液AC（9.3.2）中氰化物的含量來調(diào)節(jié)總氰的測(cè)定方法，計(jì)算下面的回收率：（鐵氰化鉀）（

31、%）：（B/A）100（硫氰酸鹽）（%）：（C/A）100A、B、C分別為溶液AC的質(zhì)量濃度當(dāng)（鐵氰化鉀）90%時(shí)，證明該系統(tǒng)可以測(cè)定總氰化物。如果鐵氰化鉀的收率太低則表明紫外燈的消解效率不夠。如果（鐵氰化鉀）5%則證明該系統(tǒng)可以用來測(cè)定游離氰化物。對(duì)于這兩種測(cè)定方法來說，測(cè)定硫氰酸鹽溶液中的氰化物含量應(yīng)該少于1%（硫氰酸鹽）1%。9.4 校準(zhǔn)使用校準(zhǔn)溶液（6.18.4）和空白溶液選擇合適的流動(dòng)系統(tǒng)工作模式并校準(zhǔn)它。校準(zhǔn)之前，先調(diào)零，遵循設(shè)備的說明書并且與國(guó)標(biāo)相一致。測(cè)定校準(zhǔn)溶液的測(cè)定值。在圖表中，測(cè)定值為y，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的單位為/L。按照ISO 8466-1 校準(zhǔn)流動(dòng)系統(tǒng)。一個(gè)正常的工作系統(tǒng)

32、，得到的回歸系數(shù)至少為0.999。下列一般方程（1）是恰當(dāng)?shù)模↖SO 8466-1）:Y=b+a其中Y 標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定值，單位與儀器有關(guān)（如峰高用厘米計(jì)數(shù)）b 標(biāo)準(zhǔn)方程的斜率，在儀器中用單元/微克每升表示 標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，用微克每升表示a 縱截距，用儀器中的相關(guān)單元表示9.5 樣品測(cè)定分析樣品時(shí)，采用條目8中所述方法進(jìn)行前處理，測(cè)定的方法同測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法一樣。如果所測(cè)樣品的濃度超出工作曲線的測(cè)定范圍，需要稀釋樣品。測(cè)定一系列樣品后檢查標(biāo)準(zhǔn)方程的有效性，但至少在測(cè)定1020個(gè)樣品之后。每次使用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液來配制工作曲線中的低到高濃度。如果有必要的話，需要重新配制標(biāo)液。10 計(jì)算測(cè)定樣品的

33、質(zhì)量濃度使用實(shí)測(cè)值，得到像9.4中所描述的標(biāo)準(zhǔn)溶液。用方程（2）計(jì)算：=（y-a）/b見9.4的解釋結(jié)果報(bào)告中有兩個(gè)數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)1 （總氰化物）=2.9102/L數(shù)據(jù)2 （游離氰化物）=45/L11 精密度和準(zhǔn)確度表C1、C2的統(tǒng)計(jì)資料是2000年DIN在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行試驗(yàn)得出的。12 試驗(yàn)報(bào)告實(shí)驗(yàn)報(bào)告包括以下信息：a) 所有完成各自樣品的必要信息b) 這項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)論，如ISO 14430c) 應(yīng)用過程（蒸餾或者氣體擴(kuò)撒）d) 樣品的前處理類型e) 氰化物的濃度（游離氰化物或者總氰化物），用單位/L表示，參見條目10。f) 測(cè)定過程中的注意事項(xiàng)g) 這項(xiàng)國(guó)標(biāo)中影響結(jié)果的因素附錄A(補(bǔ)充件)氰化鉀儲(chǔ)備

34、液中實(shí)際氰化物濃度的測(cè)定A.1 概述如果氰化鉀儲(chǔ)備液用來制備氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.18.4）。它們的濃度將按照下述過程校正。A.2 附加試劑A.2.1 5-4-(二甲氨基)苯亞甲基 繞丹寧A.2.2 指示劑溶解0.02g 5-4-(二甲氨基)苯亞甲基 繞丹寧( A.2.1) 于100ml丙酮溶液中。該溶液在25的冰箱中可以保存2天。該溶液在25的冰箱中可以保存一周。A.2.3 硝酸銀溶液，c(AgNO3)=1mmol/LA.3 氰化鉀溶液中氰化物濃度的測(cè)定移取10ml氰化鉀儲(chǔ)備液（6.18.1）于一只燒杯中，加入0.25ml指示劑（A.2.2）。用硝酸銀溶液（A.2.3）滴定直至溶液顏色由黃色變

35、為黃紅色（記下所用體積V1）用方程（A.1）計(jì)算氰化鉀溶液中的氰化物濃度：CN= （V1C AgNO3M2CN）/VCN 氰化鉀溶液（6.18.1）中氰化物的濃度，用mg/L表示V1 所用硝酸銀（A.2.3）的體積，用毫升表示C AgNO3 硝酸銀溶液中硝酸銀的濃度，用mmol/L表示M2CN 兩個(gè)氰根離子的分子量（=52g/mlol）V 氰化鉀溶液（6.18.1）的體積，用毫升表示附錄B（參考件）使用氣泡間隔連續(xù)流量分析法和安培檢測(cè)的方式測(cè)定總氰化物和游離氰化物含量的實(shí)例B.1 原理安培檢測(cè)是光度檢測(cè)方法的替換。對(duì)于這個(gè)檢測(cè)方式，避免了有毒有害物質(zhì)的使用，測(cè)定游離氰化物和總氰化物的靈敏度和最

36、小檢出限也改變了。圖B.1列出了用氣體間隔安培檢測(cè)方法測(cè)定游離氰化物和總氰化物的流程。恰當(dāng)?shù)恼麴s方法和安培檢測(cè)的結(jié)合也是可行的。參見文獻(xiàn)6到10B.2 儀器安培檢測(cè)儀器包括：工作電極：銀參比電極：銀/氯化銀輔助電極：鉑潛在應(yīng)用：+0.1V注解A 間隔氣體（空氣）B 樣品C 蒸餾或者氣體擴(kuò)散用緩沖溶液（6.19.1）D 吸收液（6.19.3）1 泵（流速ml/min）2 反應(yīng)線圈（50厘米，內(nèi)徑1毫米）3 紫外消解單元（315納米，420厘米，內(nèi)徑2毫米）4 加熱模塊（30，50厘米，內(nèi)徑1毫米）5 氣體擴(kuò)散單元6 安培檢測(cè)器7 廢液圖B.1氣體間隔連續(xù)流動(dòng)系統(tǒng)安培檢測(cè)游離氰化物和總氰化物（10

37、g-100g）附錄C（參考件）氰化物的測(cè)定結(jié)果在實(shí)驗(yàn)室使用流動(dòng)分析方法測(cè)定氰化物的結(jié)果見表C.1、C.2。這些數(shù)據(jù)是參照ISO 5725-2由DIN于2000年得出的。表C1連續(xù)流量分析法測(cè)定游離氰化物數(shù)據(jù)樣品基質(zhì)lnO%Xcorrg/lXg/l%sRg/lCVR%Srg/lCVr%CN-1飲用水165612.55045.2912.936.480.9162.03CN-2飲用水16606.252524.5984.9820.30.7262.96CN-3地表水1648253031.61052.507.910.4851.53CN-4廢水155213.32018.5922.5513.80.4282.31

38、作為分析用的樣品：CN-1 飲用水（Wiesbaden市），游離氰化物，添加K2Zn(CN)4CN-2 飲用水，游離氰化物，添加K2Zn(CN)4和K3Fe(CN)6CN-3 地表水，游離氰化物，添加K2Zn(CN)4和K3Fe(CN)6CN-4 家用廢水，游離氰化物，添加K2Zn(CN)4和K3Fe(CN)6l 實(shí)驗(yàn)批次（偏值）n 異常分析數(shù)值的個(gè)數(shù)O 相對(duì)偏值Xcorr 校正值X 總平均數(shù) 回收率sR 組內(nèi)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差CVR 組內(nèi)相對(duì)變異系數(shù)Sr組間重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差CVr組間相對(duì)變異系數(shù)表C2連續(xù)流量分析法測(cè)定總氰化物數(shù)據(jù)樣品基質(zhì)lnO%Xcorrg/lXg/l%sRg/lCVR%Srg/

39、lCVr%CN-1飲用水186411.15048.3973.918.090.7841.62CN-2飲用水187205544.78112.127.10.9712.17CN-3地表水186411.17057.78216.228.10.7291.26CN-4廢水18676.94033.8858.6225.50.5351.58樣品和符號(hào)的解釋見表C.1參考文獻(xiàn)1 EPA-600/4-79-020,Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes, STORET NO.00720.EPA Cincinnati, OH 1979;EPA 336 “Cyan

40、ide ,Total(Colorimetric, Automated UV)”,19782 NEN 6655,Water and soil Photometric determination of the content of total and free cyanide by continuous flow analysis3 KELADA,N.P., Automated direct measurement of total cyanide species and thiocyanates, and their distribution in waste water and sludge. Journal WPCF,61(3),1989,pp.350-3564MEEUSSEN, J.C.L., TEMMINGHOF,E.J.M.,KEIZR,M.G. and NOVOZAMSKY,