（中職）化工安全與清潔生產(chǎn)3-1危險(xiǎn)化學(xué)品的統(tǒng)一分類教學(xué)課件

1、正版可修改PPT課件（中職）化工安全與清潔生產(chǎn)3-1危險(xiǎn)化學(xué)品的統(tǒng)一分類教學(xué)課件單元三 危險(xiǎn)化學(xué)品項(xiàng)目一 認(rèn)識危險(xiǎn)化學(xué)品的分類3由一起事故引入.42015年8月12日22時(shí)51分46秒，位于天津市濱海新區(qū)天津港的瑞海公司危險(xiǎn)品倉庫發(fā)生火災(zāi)爆炸事故，本次事故中爆炸總能量約為 450 噸 TNT 當(dāng)量。造成165人遇難（其中參與救援處置的公安現(xiàn)役消防人員24人、天津港消防人員75人、公安民警11人，事故企業(yè)、周邊企業(yè)員工和居民55人）、8人失蹤（其中天津消防人員5人，周邊企業(yè)員工、天津港消防人員家屬3人），798人受傷（傷情重及較重的傷員58人、輕傷員740人），304幢建筑物、12428輛商品汽

2、車、7533個(gè)集裝箱受損。事故傷亡情況天津港“812”瑞海公司危險(xiǎn)品倉庫特別重大火災(zāi)爆炸事故發(fā)生多天后，救援救治、善后處置工作仍在緊張推進(jìn)。人們關(guān)心傷員的救治和遇難者的善后處置，也在關(guān)心危險(xiǎn)品的查找、處理。偵檢隊(duì)員手持的報(bào)警器依然在提示有害氣體爆表。次生災(zāi)害7事故定性截至2015年12月10日，依據(jù)企業(yè)職工傷亡事故經(jīng)濟(jì)損失統(tǒng)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)等標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定統(tǒng)計(jì)，事故已核定的直接經(jīng)濟(jì)損失68.66億元。經(jīng)國務(wù)院調(diào)查組認(rèn)定，812天津?yàn)I海新區(qū)爆炸事故是一起特別重大生產(chǎn)安全責(zé)任事故。2016年11月7日至9日，812天津?yàn)I海新區(qū)爆炸事故所涉27件刑事案件一審分別由法院公開開庭審理，并于9日對案件涉及的被告單位及2

3、4名直接責(zé)任人員和25名相關(guān)職務(wù)犯罪被告人進(jìn)行了公開宣判。宣判后，各案被告人均表示認(rèn)罪、悔罪。天津交通運(yùn)輸委員會主任武岱等25名國家機(jī)關(guān)工作人員分別被以玩忽職守罪或?yàn)E用職權(quán)罪判處三年到七年不等的有期徒刑，其中李志剛等8人同時(shí)犯受賄罪，予以數(shù)罪并罰。瑞海公司危險(xiǎn)品倉庫部分危險(xiǎn)化學(xué)品?；妨壳杌c約700噸（運(yùn)抵庫）硝酸銨約800噸（運(yùn)抵庫）硝酸鉀500噸（運(yùn)抵庫）二氯甲烷（重箱區(qū)）三氯甲烷（重箱區(qū)）四氯化鈦（重箱區(qū)）甲酸（重箱區(qū)）乙酸（重箱區(qū)）氫碘酸（重箱區(qū)）甲基磺酸（重箱區(qū)）電石（重箱區(qū)）對苯二胺（運(yùn)抵庫）二甲基苯胺（運(yùn)抵庫）氫化鈉14噸（中轉(zhuǎn)倉庫）硫化鈉14噸（中轉(zhuǎn)倉庫）氫氧化鈉74噸（中轉(zhuǎn)

4、倉庫）馬來酸酐100噸（中轉(zhuǎn)倉庫）氫碘酸7.2噸（中轉(zhuǎn)倉庫）硝酸鈉（危化品倉庫）硅化鈣（?；穫}庫）硫化鈉（?；穫}庫）甲基磺酸（危化品倉庫）氰基乙酸（?；穫}庫）十二烷基苯磺酸（危化品倉庫）油漆630桶火柴10噸硅化鈣94噸瑞海公司危險(xiǎn)品倉庫運(yùn)抵區(qū)南側(cè)集裝箱內(nèi)的硝化棉由于濕潤劑散失出現(xiàn)局部干燥，在高溫（天氣）等因素的作用下加速分解放熱，積熱自燃，引起相鄰集裝箱內(nèi)的硝化棉和其他危險(xiǎn)化學(xué)品長時(shí)間大面積燃燒，導(dǎo)致堆放于運(yùn)抵區(qū)的硝酸銨等危險(xiǎn)化學(xué)品發(fā)生爆炸。事件原因10?；菲髽I(yè)的危險(xiǎn)因素人：與產(chǎn)品生產(chǎn)相關(guān)的人。身體狀況、技術(shù)水平、工作責(zé)任心等情況。機(jī)：機(jī)器和工具等。在產(chǎn)品生產(chǎn)中設(shè)備可能出現(xiàn)的問題。料

5、：工作過程中涉及的物料。法：操作方法。動作速度、程序，安裝位置、次序等。環(huán)：工作環(huán)境。照明、噪聲、振動、溫度等。物料的危險(xiǎn)危險(xiǎn)化學(xué)品認(rèn)識危險(xiǎn)化學(xué)品GHS分類標(biāo)簽MSDSTDG分類標(biāo)志危險(xiǎn)化學(xué)品分類體系GHS紫皮書全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度適用：整個(gè)生命周期我國：GB13690-2009（化學(xué)品分類和危險(xiǎn)性公示）TDG桔皮書關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書適用：運(yùn)輸環(huán)節(jié)我國：GB6944-2005（危險(xiǎn)貨物分類和品名編號）1.完善現(xiàn)有化學(xué)品分類和標(biāo)簽體系的需要 各國家針對消費(fèi)者、工人和環(huán)境制定了各自的化學(xué)品分類和標(biāo)記制度。但是現(xiàn)有各化學(xué)品分類標(biāo)簽體系著許多缺陷：（1）分類標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一，造成統(tǒng)一產(chǎn)品在不同

6、國家有著不同的分類和標(biāo)簽；（2）缺乏對化學(xué)品生產(chǎn)、存儲、運(yùn)輸和使用整個(gè)生命周期的管理；（3）缺乏對化學(xué)品潛在危害的分類和標(biāo)記。13 GHS產(chǎn)生的背景例1: 目前，歐盟確定的口服急性毒性LD50為200毫克/千克 ，而美國用500毫克/千克，則LD50在200至500毫克/千克之間的化學(xué)品分類結(jié)果將截然不同。例2: TDG（桔皮書）目前主要針對化學(xué)品的物理危害（易燃）和急性毒性，而缺少對化學(xué)品的潛在危害，如致癌、生殖毒性、以及水生毒性的分類和標(biāo)記。142.減少對化學(xué)品試驗(yàn)和評價(jià)的需要 通過制定全球統(tǒng)一的化學(xué)品分類和標(biāo)簽制度，減少動物試驗(yàn)，減少對化學(xué)品的評估。15 GHS產(chǎn)生的背景“如果可行的話，

7、到2000年，應(yīng)該做到：一個(gè)全球統(tǒng)一的危險(xiǎn)分類和標(biāo)簽制度，包括物質(zhì)的安全數(shù)據(jù)單和易懂的符號。 ” 1992年環(huán)發(fā)會議21世紀(jì)議程第19章 16 GHS產(chǎn)生的背景三個(gè)國際組織承擔(dān)了GHS制度的制定工作：國際勞工組織（ILO）經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）聯(lián)合國（UN）經(jīng)過十多年的努力，于2001年形成了GHS制度的最初版本。2002年12月，經(jīng)聯(lián)合國正式出版，因其封面為紫色，GHS又稱“紫皮書”。17 GHS產(chǎn)生的背景全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度（Globally Harmonized System of Classification and Lablling of Chemicals) GHS

8、制度包括兩方面內(nèi)容：對化學(xué)品危害性的統(tǒng)一分類；對化學(xué)品危害信息的統(tǒng)一公示18 GHS的主要內(nèi)容GHS分類物理危害爆炸物分6小類易燃?xì)怏w分2小類共16種健康危害急性毒性分5小類皮膚腐蝕/刺激分5小類共10種環(huán)境危害危害水生環(huán)境，急性分3小類危害水生環(huán)境，慢性分4小類危害臭氧層GHS&GB13690危險(xiǎn)化學(xué)品分類體系GHS制度將化學(xué)品的危害大致分為3大類： 1) 物理危害(如，易燃液體、氧化性固體等）； 2) 健康危害（如，急性毒性，皮膚腐蝕/刺激）； 3) 環(huán)境危害（如，水生毒性）。20GHS的主要內(nèi)容 物理危害21爆炸物能夠通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣體，而產(chǎn)生氣體的溫度、壓力和速度能對周圍人和環(huán)境造成

9、破壞。硝酸銨、高氯酸、2，4，6三硝基甲苯都屬于爆炸物禁止摩擦、撞擊、受熱等22爆炸物類別特征1.1整體爆炸危險(xiǎn)1.2迸射危險(xiǎn)1.3燃燒危害和輕微迸射危險(xiǎn)1.4無顯著危險(xiǎn)1.5整體爆炸危險(xiǎn)但及其不敏感物質(zhì)1.6無整體爆炸危險(xiǎn)的極端不敏感物質(zhì)具有爆炸性的活性原子團(tuán)23爆炸物結(jié)構(gòu)特征舉例C-C不飽和鍵乙炔C-金屬；N-金屬格利雅試劑；有機(jī)鋰化合物N-N疊氮化物；脂肪族偶氮化合物O-O過氧化物N-O硝酸鹽；硝基化物N-鹵原子氯胺類O-鹵原子氯酸鹽；過氯酸鹽易燃液體是指閃點(diǎn)不高于93的液體 。24易燃液體類別特征1閃點(diǎn)23 ，初沸點(diǎn)352閃點(diǎn)23 ，初沸點(diǎn)35323 閃點(diǎn)60460閃點(diǎn)9325GHS分

10、類舉例遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物通過與水作用，容易具有自燃性或放出危險(xiǎn)數(shù)量的易燃?xì)怏w的固態(tài)、液態(tài)物質(zhì)或混合物。有機(jī)過氧化物有機(jī)過氧化物是含有-O-O- 結(jié)構(gòu)，熱不穩(wěn)定以及放熱自加速分解的液態(tài)或固態(tài)有機(jī)物質(zhì)。金屬腐蝕劑通過化學(xué)作用顯著損壞或毀壞金屬的物質(zhì)或混合物。健康危害和環(huán)境危害 26急性毒性生殖毒性皮膚腐蝕/刺激致癌性嚴(yán)重眼損傷/眼刺激特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性單次接觸呼吸或皮膚敏化作用特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性重復(fù)接觸生殖細(xì)胞致突變性吸入危險(xiǎn)GHS制度將化學(xué)品的環(huán)境危害僅分為2小項(xiàng)：危害水生環(huán)境危害臭氧層急性毒性急性毒性是指在單劑量或在24h內(nèi)多劑量經(jīng)口或皮膚接觸一種物質(zhì)或混合物，或吸入接觸4

11、h之后出現(xiàn)的有害效應(yīng)。27急性毒性根據(jù)化學(xué)品的經(jīng)口、皮膚接觸或吸入途徑的急性毒性，將化學(xué)品的急性毒性分為5類。急性毒性值用(近似）LD50值（經(jīng)口、皮膚接觸）或LC50值（吸入）表示。28急性毒性分類標(biāo)準(zhǔn)接觸途徑第1類第2類第3類第4類第5類口服（mg/kg 體重）55030020005000皮膚（mg/kg 體重）5020010002000氣體（ppmv）100500250020000蒸氣（mg/L）0.52.01020粉塵和煙霧（mg/L）0.050.51.05步驟一，明確產(chǎn)品類型 GHS制度將化學(xué)品分為兩類：物質(zhì)：自然狀態(tài)或通過生產(chǎn)過程得到的化學(xué)元素及其化合物， 如：常見的化工品以及醫(yī)藥

12、中間體?；旌衔铮簝煞N或更多種物質(zhì)組成，但不起反應(yīng)的混合物或溶液，如：農(nóng)藥、油漆、指甲油等。29了解一下：如何對化學(xué)品進(jìn)行危險(xiǎn)性分類？步驟二，收集產(chǎn)品信息理化性質(zhì)： pH值、閃點(diǎn)、化學(xué)特性等；健康毒理：LD50、 LC50等；生態(tài)毒理： EC50、 LC50等。如果混合物整體信息無法獲得，可收集其主要主份的信息收集信息途徑：網(wǎng)絡(luò)數(shù)據(jù)庫：Sigma-aldrich、Alfar、Acros研究報(bào)告：已發(fā)表的文章實(shí)驗(yàn)測試3031名稱鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯熔點(diǎn)/-25-4813閃點(diǎn)/322727沸點(diǎn)/144139138蒸氣壓（27）/kPa0.70.80.9二甲苯分類舉例物質(zhì)信息32危險(xiǎn)類別分類分類依

13、據(jù)1爆炸物不適用不含有爆炸性原子基團(tuán)2易燃?xì)怏w不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體3易燃?xì)馊苣z不適用不是氣霧產(chǎn)品4氧化性氣體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體5高壓氣體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體6易燃液體第3類鄰二甲苯的閃點(diǎn)32 ；間二甲苯和對二甲苯的閃點(diǎn)為277易燃固體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體8自反應(yīng)物質(zhì)和混合物不適用不含有自反應(yīng)性原子基團(tuán)物理危害33危險(xiǎn)類別分類分類依據(jù)9發(fā)火液體不適用在常溫下接觸空氣后不引燃10發(fā)火固體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體11自熱物質(zhì)和混合物無法分類不適用于液體的測試方法12遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物不適用不含金屬或非金屬（硼、硅、磷等）13氧化性

14、液體不適用不含有氧、氟、氯14氧化性固體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體15有機(jī)過氧化物不適用不含有“OO”結(jié)構(gòu)16金屬腐蝕劑不適合沒有腐蝕性物理危害34危險(xiǎn)類別分類分類依據(jù)1急性毒性（經(jīng)口）第5類小鼠的LD50：3500mg/kg和4300mg/kg1急性毒性（經(jīng)皮）無法分類無數(shù)據(jù)1急性毒性（吸入：氣體）不適用根據(jù)GHS的定義分類為液體，且預(yù)期無法吸入其氣體2皮膚腐蝕/刺激第2類兔子經(jīng)皮刺激試驗(yàn)報(bào)告：中等刺激3嚴(yán)重眼損傷/眼刺激第2A類兔子眼刺激試驗(yàn)：中等刺激9特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性重復(fù)接觸第1類（心臟血管系統(tǒng)）第2類呼吸器官根據(jù)人類證據(jù)：循環(huán)功能紊亂，紅細(xì)胞、白細(xì)胞、血小板數(shù)量減少（Che

15、micals Evaluation and Research Institute)10吸入危害第2類吸入肺中可能導(dǎo)致化學(xué)性肺炎健康危害35健康危害急性毒性：第5類（經(jīng)口）；皮膚腐蝕/刺激：第2類；嚴(yán)重眼損傷/眼刺激：第2A類；特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性單次接觸：第1，2類吸入危害：第2類36危險(xiǎn)類別分類分類依據(jù)1危害水生環(huán)境（急性）第2類96h LC50：2.6mg/L（紅鱒）1危害水生環(huán)境（慢性）未分類無相關(guān)數(shù)據(jù)2危害臭氧層不適合對臭氧層無破壞作用環(huán)境危害TDG&GB6944危險(xiǎn)化學(xué)品分類體系第1類 爆炸品第2類 壓縮氣體和液化氣體第3類 易燃液體第4類 易燃固體、自燃物品、遇水易燃物品第5類

16、氧化性物質(zhì)、有機(jī)過氧化物第6類 有毒和感染性物質(zhì)第7類 放射性物質(zhì)第8類 腐蝕性物質(zhì)第9類 雜項(xiàng)不燃?xì)怏w（無毒、包括助燃?xì)怏w）如：壓縮空氣、氮?dú)獾?。易燃?xì)怏w 如：氫氣、一氧化碳、甲烷等。有毒氣體 如：光氣、一氧化氮、氯氣、氨等。第2類 壓縮氣體和液化氣體第3類 易燃液體第1項(xiàng)：低閃點(diǎn)液體：閃點(diǎn)18 如：乙醚（閃點(diǎn)為-45） 乙醛（閃點(diǎn)為-38）等；第2項(xiàng)：中閃點(diǎn)液體：18閃點(diǎn)23 如：苯（閃點(diǎn)為-11） 乙醇（閃點(diǎn)為12）等；第3項(xiàng)：高閃點(diǎn)液體：23閃點(diǎn)61 如：丁醇（閃點(diǎn)為35） 氯苯（閃點(diǎn)為28）等。指燃點(diǎn)低、對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點(diǎn)燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出有毒煙霧或氣體的固

17、體。如：紅磷、硫磺等。易燃固體指自燃點(diǎn)低，在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng)，放出熱量，而自行燃燒的物品，如：白磷、三乙基鋁等。自燃物品遇濕易燃物品指遇水或受潮時(shí)，發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。有些不需明火即能燃燒或爆炸。如：鈉、鉀等。指具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機(jī)物，其本身不一定可燃，但能導(dǎo)致可燃物的燃燒；與可燃物能組成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦敏感。如：過氧化鈉、高錳酸鉀等。氧化劑指分子組成中含有過氧鍵的有機(jī)物，其本身易燃易爆、極易分解，對熱、震動和摩擦極為敏感，如：過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。有機(jī)過氧化物 氧化劑的危險(xiǎn)性強(qiáng)氧化性（高氯酸鹽

18、、高錳酸鹽、硝酸鹽等）與易燃、可燃物混合，極易形成爆炸性混合物。助燃性在火場中增大火勢。易分解受熱、撞擊、摩擦、震動、撞擊極易分解（如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁醇、過氧化甲乙酮等） 第6類 毒害品 系指進(jìn)入肌體后，累積達(dá)一定量，能與體液和組織發(fā)生生物作用，破壞正常生理功能，引起病理改變，甚至危及生命的物品。經(jīng)口：LD50500 mg/kg（固體） LD502000 mg/kg（液體)經(jīng)皮(24h接觸)：LD501000mg/kg吸入：LC5010 mg/L（粉塵、煙霧） 第6類 毒害品固體經(jīng)口: 50500mg/kg液體經(jīng)口: 502000mg/kg經(jīng)皮(24小時(shí)) : 200 1000mg/kg吸入1小時(shí): 210mg/l經(jīng)口: LD505mg/kg經(jīng)皮: LD5040mg/kg粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時(shí): LC500.5mg/l經(jīng)口: 550mg/kg經(jīng)皮: 40200mg/kg粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時(shí): 0.52mg/l第七類 放射性物品 放射性物品是指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物