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1、高分子化學(xué)導(dǎo)論考試模擬試題寫出合成下列高聚物一般常用的單體及由單體生成聚合物的反應(yīng)式,指出反應(yīng)所屬類型(自由基型、描述該高聚物最突出的性能特點(diǎn)。1丁腈橡膠;CHCNH C2H CCHCH22解:?jiǎn)误w為:自由基聚合反應(yīng)耐油性極好,耐磨性較高,耐熱性較好,粘接力強(qiáng)。2. 氯磺化聚乙烯;解:反應(yīng)式:和優(yōu)異的耐臭氧性、耐大氣老化性、耐化學(xué)腐蝕性等,姣好的物理機(jī)械性能、耐老化性能、耐熱及耐低溫性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐電絕緣性。3. 聚環(huán)氧乙烷;解:陰離子開環(huán)聚合(醇鈉催化)或者陽(yáng)離子開環(huán)聚合(Lewis酸或者超強(qiáng)酸催化)良好的水溶性和生物相容性。4SBS三嵌段共聚物;解:陰離子聚合雙陰離子引發(fā):
2、H C2HCHC22CCn H CCC2HH2HHHHCHCHCH2222C CCCnpHHm具有優(yōu)良的拉伸強(qiáng)度,表面摩擦系數(shù)大,低溫性能好,電性能優(yōu)良,加工性能好等特性,成為目前消費(fèi)量最大的熱塑性彈性體。第 1 頁(yè)5. 環(huán)氧樹脂(雙酚A型);解:縮聚反應(yīng),單體3HC H C2CCH Cl2O和3反應(yīng)式:CHC3+ HCHOOHH C2CH Cl2CHO3CHC3HHHC22H C2OOCCOnOCH2CHH C2CHOH3HCCH2OO固化方便,粘附力強(qiáng),收縮性低,力學(xué)性能優(yōu)良,具有優(yōu)良的耐堿性、耐酸性和耐溶劑性,出的尺寸穩(wěn)定性和耐久性,耐霉菌,是一種具有高介電性能、耐表面漏電、耐電弧的優(yōu)良
3、絕緣材料。6. 維尼綸;OH C2CHOCCH解:?jiǎn)误w3反應(yīng)式:自由基聚合HCHCHCHCCHO22H C2nH On2OOHCOCOCHCH33H 2縮醛化反應(yīng)OO維尼綸是合成纖維中吸濕性最大的品種,柔軟及保暖性好。7. 順丁烯二酸酐和苯乙烯的共聚物;解:自由基共聚合反應(yīng)第 2 頁(yè)主要性能特點(diǎn):酸酐部分可在堿性條件下開環(huán)的嚴(yán)格的交替共聚物。一、填空題和選擇題:(20%)1. 二十世紀(jì)初,貝克蘭(Baekeland)研制開發(fā)的聚合物品種是酚醛樹脂,目前使用廣泛的氣密性最好的合成橡膠是丁基橡膠,高密度聚乙烯的首創(chuàng)人是齊格勒。 其中殘留的引發(fā)劑(或催化劑)除去 a,c,d,f,h,g陽(yáng)離子聚合機(jī)理
4、的有 b,c,e,f其中的非定向聚丙烯(或無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯).,適于陰離子聚合機(jī)理的有 c,f,h,g。a. CH=CHCl; b. CH=CHOR; c. CH=CHPh; d. CF=CF;22222e. CH=C(CH);2f. CH=CH-CH=CH; g. CH=C(CN)COOCH;232223h. CH=C(CH)COOCH3235. 近年來,乳液聚合研究中涌現(xiàn)了多種新技術(shù)和新方法,如_和如:種子乳液聚合、核殼乳液聚合、無皂乳液聚合、微乳液聚合、反相乳液聚合、分散聚合6. 陽(yáng)離子聚合中的異構(gòu)化反應(yīng)更容易在( c )條件下進(jìn)行。a. 高溫;7. aa. 單基終止; b. 雙基終止;
5、 aa. 聚丙烯; b. PET; c. 聚氯乙烯。三、簡(jiǎn)答題b. 0;c. 低溫.)c. 歧化終止。)1. (1) 過氧化苯甲酰和 (2)TiCl及烷基鋁 3述哪種方法制備的聚苯乙烯的彈性模量、抗張強(qiáng)度、耐熱性較高?為什么?答:后者高。因?yàn)榍罢咦杂苫酆系脽o規(guī)立構(gòu)聚合物,后者配位聚合得有規(guī)立構(gòu)聚合物。有規(guī)立構(gòu)的容易結(jié)晶。2. 用簡(jiǎn)單語言或運(yùn)算說明當(dāng)r1,r = 0時(shí)共聚物組成中MM是否可能?1122答:r1,r2為兩種鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的速率常數(shù)之比,表征出單體的相對(duì)活性,其中r=k/k ,r=k /k ,已知21第 3 頁(yè)r11,r2=0,即k k M2M2M1及M2的濃度多大,共聚物組成中M2總
6、是小于M1M2不可能?;蛘撸?d Md M即:,所以,不可能。123. 利用熱降解回收有機(jī)玻璃邊角料時(shí),若該邊角料中混有PVC雜質(zhì),則使MMA的產(chǎn)率降低,質(zhì)量變差,試答:有機(jī)玻璃熱解聚時(shí):當(dāng)其中混有PVC時(shí),CHCH33H C2CH C3CClCOOCHCOOCH這樣HCl和3加成生成,即:3降低了甲基丙烯酸甲酯的產(chǎn)率,且混有雜質(zhì),質(zhì)量變差。般控制轉(zhuǎn)化率低于80%,為什么?答:不能陰離子聚合,不能陽(yáng)離子聚合,只能自由基聚合。因?yàn)辂u原子的誘導(dǎo)效應(yīng)是吸電子的,而共軛效應(yīng)卻有供電性,但兩者均較弱,因此只能自由基聚合。當(dāng)轉(zhuǎn)化率太高時(shí),像大分子的鏈轉(zhuǎn)移嚴(yán)重,所以要控制轉(zhuǎn)化率低于80。5. 需要嚴(yán)格除水。一般是用普通干燥劑干燥后及金屬鈉回流。回流數(shù)小時(shí)后向燒瓶中加入少許二苯甲酮,觀察體系是否變色以確定四氫呋喃是否可以蒸出備用。請(qǐng)解釋這種做法的依據(jù)。解:若水存在,陰離子則不能存在,則不顯色;若變色,說明陰離子穩(wěn)定存在,已無水。6. 無機(jī)材料和有機(jī)高分子材料各有所長(zhǎng),也各有局限性。如無機(jī)材料堅(jiān)硬、耐溶劑性好,但韌性差、加工高分子材料的優(yōu)點(diǎn),如在保持有機(jī)高分子優(yōu)良的成膜性、透明性和柔軟性的基礎(chǔ)上,又具有無機(jī)材料的不燃性、耐擦傷性、耐溶劑性、高硬度、光電功能等優(yōu)點(diǎn),具有廣闊的應(yīng)
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