羧甲基改性的實(shí)驗(yàn)

1、絮凝法占地少，成本低，管理方便。殼聚糖的價(jià)格，其他絮凝劑的價(jià)格？羧甲基殼聚糖是一種無(wú)毒的新型高分子絮凝劑，同無(wú)機(jī)絮凝劑相比，具有投加量少、沉降 速度快、處理效果好及污泥的脫水性能好等優(yōu)點(diǎn)，在水處理應(yīng)用中越來(lái)越受到人們的重視 采用正交實(shí)驗(yàn)，優(yōu)化了制備羧甲基殼聚糖絮凝劑的工藝條件8將59殼聚糖加30mL無(wú)水乙醇浸 泡1小時(shí)。再加入一定量45%的氫氧化鈉溶液浸泡1小時(shí)，轉(zhuǎn)入三口燒瓶中，攪拌，將稱取的 氯乙酸分?jǐn)?shù)次加入，控制溫度，反應(yīng)一定時(shí)間制得粗品。把粗產(chǎn)品用75%的乙醇溶液洗滌數(shù) 次，抽濾，產(chǎn)物于60C下干燥4小時(shí)得產(chǎn)品。絮凝實(shí)驗(yàn)取已去除樹枝、石塊等雜質(zhì)的粘土， 研磨后加入水中，充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇?/p>

2、勻，靜止24小時(shí)，取上部穩(wěn)定的含濁溶液200mL，加 人一定量的羧甲基殼聚糖溶液，先快速攪拌2分鐘，再慢速攪拌5分鐘，然后靜置30分鐘，取 上清液測(cè)其濁度，計(jì)算去除率。去除率E（%） = （ToT） /ToX 100%式中：T0和T分別為絮凝前后上清液的為什么用取代度做制備好壞的指標(biāo)？。反應(yīng)體系中發(fā)揮絮凝作用的主要成分是生成WCMC中的羧酸和還沒(méi)完全反應(yīng)的氨基。隨反 應(yīng)時(shí)間的增加，產(chǎn)物中CMC的含量逐漸增多，從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，不是反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，CMC的產(chǎn)率 越高越好，而是當(dāng)生成物CMC與殘余氨基為某一比例時(shí)，其絮凝效果最佳。從各水平效應(yīng)值 的大小可知，當(dāng)殼聚糖59時(shí)，控制45%的氫氧化鈉為32mL

3、，氯乙酸129，反應(yīng)溫度60 C，反 應(yīng)時(shí)間3. 0小時(shí)，制得羧甲基殼聚糖的絮凝性能最佳。殼聚糖和羧甲基殼聚糖的對(duì)比實(shí)驗(yàn)羧甲基殼聚糖處理亞甲基藍(lán)模擬廢水的適宜條件為：常溫下，pH值為6，CMC投加量200mg /到脫色效率和處理成本，沉降時(shí)間宜為2小時(shí)。L，沉降時(shí)間2小時(shí)。在此條件下，月脫色率 可達(dá)89 3%。該絮凝劑用藥量較少，沉降時(shí)間較短，對(duì)分在以上最佳條件下，改變反應(yīng)溫 度進(jìn)行脫色實(shí)子量較小的染料仍有較好的脫色效果。N，（）一羧甲基殼聚糖（N，OCMC）:通過(guò)不同的反應(yīng)時(shí)問(wèn)、溫度、投料比和堿的濃度（表1） 來(lái)控制取代度。稱取粉末狀殼聚糖（脫乙酰度為87. 29%）于錐形瓶中，加入一定濃度

4、NaOH 溶液，攪拌均勻，常溫下堿化2h。將氯乙酸溶于異丙醇中，分?jǐn)?shù)次，間隔5 min加人，再水 浴加熱反應(yīng)一定時(shí)間。反應(yīng)畢冷卻，傾去上層清液，下層粘狀物中加入適量水，充分?jǐn)嚢枞?解。用10%鹽酸調(diào)至中性。濾去不溶物，濾液中加入適量）5%乙醇充分沉淀，撾濾，無(wú)水乙 醇反復(fù)沖洗，固體置真空烘箱中60 C烘干備用。電位滴定：準(zhǔn)確稱取產(chǎn)品0. 2 g試樣，溶于一定量的0，3mol/1。HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液中，再加 水配成50ml的溶液，精確量取20ml于錐形瓶中，用0，lmol/ 1，NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用PHS 3C型pH計(jì)測(cè)定，記錄NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（m1）與pH值對(duì)應(yīng)關(guān)系.可得電位滴定曲線，用二

5、階微 商法確定突躍點(diǎn)。不同取代羧甲基殼聚糖（b。c，d）的紅外光游中，1 722 cm 1處為羧基上的羰基振動(dòng)峰（N， O一羧甲基殼聚糖），1610 cm。1為c0:的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)，1420 cm_1為CO。的對(duì)稱伸縮振 動(dòng)。由于基團(tuán)問(wèn)相互作用的變化（新出現(xiàn)羧基，羥基減少）.特別是氫鍵的變化，原殼聚糖（a） 的1 655和 1 596 CInl譜帶合并到1610 cm_。原殼聚糖酰胺III譜帶1 317 cn。1也發(fā)生了位 移。1078cm_ 1和】030 cml為原殼聚糖中c（）的伸縮振動(dòng)，11 54 cm 1為不對(duì)稱氧橋伸縮 振動(dòng)。與殼聚糖（a）相比，羧甲基殼聚糖（1），c，d）在】07

6、8、1030和11 54cm “處明顯減弱， 而1610和1420 cm_ 1譜帶明顯增強(qiáng)，說(shuō)明殼聚糖在N位和（或）O位不同程度引入了羧甲基。殼聚糖核磁共振譜，由低場(chǎng)至高場(chǎng)依次為：1HNMR a （ppm）: 4. 87（1H，CH） ； 3。87（6H， CH）； 3. 83（4H，一（： H）； 3. 78（3H， CH）； 3. 74 （5H， CH） ； 3. 18（RCH：，CH2）； 2. 09（COCH，CH。）。圖3為N，。羧甲基殼聚糖5號(hào)樣品的核磁共振譜，除上述7組氫外， 還有4. 32(-OCH 2c()()H, CH2) ； 4. 13(NCH。C()()H, CH： )

7、2殼聚糖羧甲基化影響最大的因素是NaOH用量，其次是氯乙酸用量.溫度和時(shí)間的影響相對(duì) 較小。堿化是制得羧甲基殼聚糖的關(guān)鍵。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，NaOH溶液濃度太低，用量太少或在中 性、酸性環(huán)境下反應(yīng)，產(chǎn)物性狀均與殼聚糖十分相似。這是由于殼聚糖是一種較高的晶區(qū)聚 合物，如果不提前解聚或堿化，反應(yīng)試劑進(jìn)入結(jié)晶區(qū)比較困難。而堿化后的殼聚糖容易與滲 入的氯乙酸反應(yīng)，較容易發(fā)生羧甲基化反應(yīng)。但NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)大，反應(yīng)時(shí)間太長(zhǎng).以及溫度 較高時(shí)，產(chǎn)品粘度及平均分子量均明顯降低，說(shuō)明在強(qiáng)堿性或高溫條件下，伴隨有分子鏈的 斷裂，不利于制備高粘度、高分子量的衍生物。氯乙酸用量對(duì)產(chǎn)品的品質(zhì)，尤其對(duì)溶解性影 響較大。氯乙酸用

8、量太低時(shí)，殼聚糖羧甲基化不徹底，產(chǎn)品不能全部溶解于水；氯乙酸用量 過(guò)大，反應(yīng)體系pH值降低，不利于取代反應(yīng)的進(jìn)行，因此控制在堿性的條件下適當(dāng)增加氯乙 酸的量。氯乙酸宜采用分多次添加的方法，因?yàn)槁纫宜徕c與堿化殼聚糖反應(yīng)的同時(shí)還存在氯 乙酸與堿的中和反應(yīng)，若氯乙酸一次性加人.則反應(yīng)十分劇烈，放出大量的熱，反應(yīng)溫度很 難控制，且氯乙酸利用率降低，產(chǎn)品性狀較差。反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品的影響.如表、2所示，70 C和50 C下得到的產(chǎn)物在c。位N上的取代均比在c。位O上的取代高。溫度低于45 C時(shí)，很難 得到高取代的N，OCMC。但溫度太高(75C)時(shí)，產(chǎn)品色澤變深，因此反應(yīng)控制在5065 C 為宜。OCMC的

9、制備本實(shí)驗(yàn)利用甲殼素c。位上的乙酰基保護(hù)N上的H不被氯乙酸中的羧甲基 所取代，采用先取代再脫乙酰的方法，制取了單純的C。位O上取代的羧甲基殼聚糖。實(shí)驗(yàn)發(fā) 現(xiàn)，強(qiáng)堿條件下，提高氯乙酸的量有利于取代的進(jìn)行。甲殼素在50%NaOH和110C油浴條件下 反應(yīng)12仲兌乙酰度能達(dá)80% .而O羧甲基甲殼素在該條件下則難以進(jìn)行，由此推測(cè)取代基 團(tuán)可能會(huì)影響乙?；拿撊ァＬ岣邏A的濃度(60%)和溫度(120 C)，2h后O羧甲基甲殼素脫 乙酰度達(dá)70%。為r防止分子主鏈發(fā)生斷裂，加入少量NaBH。以保護(hù)。不加入NaBH。進(jìn)行脫 乙酰，產(chǎn)品雖然有良好的水溶性，但粘均分子量下降50%，這是由于高溫下，濃堿液在促使

10、 甲殼素脫乙酰基的同時(shí).易使主鏈發(fā)生斷裂，分子量因此降低。實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)，在一定溫度下， 延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。也會(huì)使殼聚糖的主鏈發(fā)生部分降解，牯度也稍微變小，但粘度下降不如溫度 升高那樣明顯。因此采用加人NaBH。的方法.防止了提高堿的濃度和溫度而造成殼聚糖分子 的降解，但加入NaBH。不能過(guò)多.否則不利于脫乙酰反應(yīng)的進(jìn)行。羧甲基殼聚糖是兩性聚電 解質(zhì)，其取代度(羧基含量)主要的測(cè)定方法是電位滴定法、灰分分析法、元素分析或核磁共 振(NMR)。前兩種方法操作繁瑣，費(fèi)時(shí)費(fèi)力.而且并不是每一種衍生物都有合適的反應(yīng)可以 采用。元素分析是靠。、H、o、N之組成來(lái)推斷結(jié)構(gòu)式的，而殼聚糖衍生物常含有結(jié)晶水甚至 吸附

11、水以及后處理殘留的溶劑，且殼聚糖的脫乙酰度也常不完全，這些復(fù)雜的因素給計(jì)算帶 來(lái)很大困難。NMR顯然是一個(gè)較準(zhǔn)確的方法，但由于一些殼聚糖衍生物難以找到合適的溶劑， 而且測(cè)定費(fèi)用也高，使其應(yīng)用受到限制。用紅外光譜分析法以定量分析，操作繁瑣，與其它 儀器方法一樣較昂貴，并且難以對(duì)羧甲基在不同位置的取代進(jìn)行定量分析。膠體滴定是以聚 陰離子與聚陽(yáng)離子之間迅速的化學(xué)計(jì)量反應(yīng)為基礎(chǔ)的微善容量分析方法。本實(shí)驗(yàn)用直接法在 pH2條件下用標(biāo)準(zhǔn)聚陰離子PVSK方便地定量測(cè)定產(chǎn)物中氨基的含量；產(chǎn)物中羧基的含量則 用間接法在pH=i0條件下，先加入過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)聚陽(yáng)離子PDMDAAC與聚一 C00 一反應(yīng)，再用PVSK

12、反滴定過(guò)量的PDMDAAC。與電位滴定法相比，膠體滴定法受無(wú)機(jī)離子干擾小，試樣無(wú)需特殊 純化精制，簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好且不需任何復(fù)雜殼聚糖是甲殼素脫乙?；漠a(chǎn)物，在醫(yī)藥、食品、化妝品行業(yè)及化工、環(huán)保和農(nóng)業(yè)各領(lǐng)域有 著廣泛的用途。其化學(xué)名稱為(1，4)聚一2一氨基一2一脫氧一 口一D一葡萄糖，其結(jié)構(gòu)式為： 它僅溶于稀酸，在水和堿液中都不溶解“oJ。由于殼聚糖分子鏈中有活性的一NH2和一0H， 能形成o和N的衍生物L(fēng)4、51因此對(duì)殼聚糖進(jìn)行改性，提高其溶解能力，開發(fā)更加高級(jí)的 新用途，成為研究的熱點(diǎn)。本文對(duì)殼聚糖進(jìn)行羧甲基化修飾，制備直接溶解于水的羧甲基殼 聚糖（carh0】羧甲基亮聚糖的合成【6

13、1殼聚糖10 g粉末，異丙醇15 mL,浸泡l 一2 h,加 入30%NqOH溶液25 mL，水浴加熱，將6 g氯乙酸溶解于20 mL異丙醇中，攪拌下滴加入反應(yīng) 器，反應(yīng)一定時(shí)間。反應(yīng)完畢后，冷卻，分出水層粘狀物，加人50 mL蒸餾水，充分?jǐn)嚢瑁?用10%Hc l調(diào)節(jié)pH=7，過(guò)濾出不溶物，濾液用甲醇充分沉淀，過(guò)濾，無(wú)水乙醇洗滌沉淀。烘 干得產(chǎn)品。3. 2絮凝劑配制稱取一定量的羧甲基殼聚糖3份，分別配制成質(zhì)量濃度為o. 1、0. 3、0. 5%的羧甲基殼 聚糖水溶液。再加入固體氯乙酸24. og（分成5份，每5min加入1份）。加熱到60 C反應(yīng)3 h，然后，向反 應(yīng)混合物中加蒸餾水17 mL

14、，用冰醋酸調(diào)pH為7. o,過(guò)濾，固體產(chǎn)品用70%的甲醇水溶液300 mL沖洗（可用乙醇溶液代替），再用無(wú)水甲醇沖洗，樣品在60 C下烘干即得產(chǎn)品“J。將o. 5 &的產(chǎn)品溶于50 mL。o. 10 mol/L的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸（含o. 1 moI/I.的NacI）中邊充氮 邊攪拌下用0. 10mol / I，的標(biāo)準(zhǔn)NaOH（含有o, 1 mol / L的NaCl）滴定III，記錄其pH及Na（）H 溶液體積礦。Na0H溶液體積每o. 51. omL記錄一次pH。將數(shù)據(jù)作圖（如圖2），并按下列公 式計(jì)算Ds： I）S一A=0. 203A10. 058一式中n為樣品中羧甲基的物質(zhì)的量，g，們一“，n為標(biāo)

15、準(zhǔn)Na（）H的摩爾濃度，V，為滴定過(guò)量 鹽酸的終點(diǎn)體積，V。為N H： cH： c0（）一等電點(diǎn)時(shí)的終點(diǎn)體積（即未被羧甲基取代的氫的體 積）V.、y。由圖1的pH變化值讀數(shù)確定；W為樣品重。從曲線發(fā)現(xiàn)，滴定林aoH到達(dá)20. o mL左右時(shí)，pH近似于一平臺(tái)，只有在23. omL以后才發(fā)生較大的突躍。作圖得pH一2. 1. y。 一24. o，為滴定使N（）cc完全質(zhì)子化的鹽酸體積。pH5. 3、礦：=44. 5為滴定未被羧甲基 替代的氫，第三突躍為滴定Nocc中羧基氫。計(jì)算替代度得Ds=1. 09。pH對(duì)絮凝的影響廈最佳 用量確定固定羧甲基殼聚糖的用量為50mg/L，不同酸性條件下對(duì)生活污水

16、進(jìn)行絮凝，測(cè)上 清液透光率，結(jié)果見(jiàn)圖3。從圖3可以發(fā)現(xiàn)pH在3. o左右時(shí)，溶液透光率最好，為最佳絮凝環(huán) 境。果汁中含有大量帶負(fù)電荷的果膠、纖維素、鞣質(zhì)和多聚戊糖等物質(zhì)，在存放期間會(huì)使 果汁渾濁。當(dāng)殼聚糖的正電荷和上述負(fù)電荷物質(zhì)吸附絮凝后，經(jīng)處理后的澄清果汁是 一個(gè)穩(wěn)定的熱力學(xué)體系，所以能長(zhǎng)期存放，不產(chǎn)生渾濁。研究表明，殼聚糖對(duì)葡萄柚 果汁也是一種好的凈化劑，不論葡萄柚果汁有沒(méi)有用果膠酶處理，殼聚糖的澄清效果 都非常顯著。Spagna等報(bào)道，由于殼聚糖對(duì)聚苯酚類化合物如兒茶酸、肉桂酸等具有較好的親合性。當(dāng)在純葡萄酒中加入殼聚糖時(shí)，由于殼聚糖與聚酚類化合物的親合作 用，使葡萄酒由最初的淡黃色變?yōu)?/p>

17、深金黃色，大大提高了葡萄酒的質(zhì)量。Rwan等在葡萄果汁中加入0.1-0.15g/mL的殼聚糖，則葡萄果汁中檸檬酸、酒石酸、L-蘋果酸、草 酸和抗壞血酸的含量分別減少56.6%、41.2%、38.8%、36.8%和6.5%，從而使果汁中酸 的總含量減少52.6%，果汁得到較好地凈化由于殼聚糖上既存在氨基，又存在羥基，因此在制備羧甲基殼聚糖時(shí)，羧甲基化既可發(fā)生在 氨基上，又可發(fā)生在羥基上.由于羧甲基化達(dá)到一定程度后，羧甲基殼聚糖呈水溶性，電位 滴定法23對(duì)所制備的羧甲基殼聚糖進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果顯示其羧甲基的總?cè)〈葹?.7,氨基的 保留率為87%左右,20 Chen，X.-G.; Park，H. Ca

18、rbohydr. Polym. 2003, 53, 355 電位滴定法每個(gè) 實(shí)驗(yàn)平行3次，取平均值反應(yīng)2 h。反應(yīng)畢，用稀鹽酸調(diào)至中性，用95%乙醇 充分沉淀，過(guò)濾，無(wú)水乙醇及丙酮反復(fù)沖洗.干燥得到白色粉末狀固體“。同的反應(yīng)時(shí)問(wèn)、溫度、投料比和堿的濃度（表1）來(lái)控制取代度。 稱取粉末狀殼聚糖(脫乙酰度為87. 29%)于錐形瓶中，加入一定濃度NaOH溶液，攪拌均勻， 常溫下堿化2 h。將氯乙酸溶于異丙醇中，分?jǐn)?shù)次，間隔5 min加人，再水浴加熱反應(yīng)一定 時(shí)間。反應(yīng)畢冷卻，傾去上層清液，下層粘狀物中加入適量水，充分?jǐn)嚢枞芙?。?%鹽酸 調(diào)至中性。濾去不溶物，濾液中加入適量95 %乙醇充分沉淀，撾

19、濾，無(wú)水乙醇反復(fù)沖洗，固 體置真空烘箱中60 C烘干備用”】。O一羧甲基殼聚糖(OCMC):稱取甲殼素5#，置于250ml 錐形瓶中，加入50 % NaOH溶液適量，少量相轉(zhuǎn)移催化劑十二烷基苯磺酸鈉，在一18C冰箱中 堿化12 d，濾去NaOH，加入氯乙酸22 g，異丙醇80ml，少量NaBH。室溫?cái)嚢? h，再60C Muzzarelli R A A. Carboxymethylated chitins and chi+ toucans. Carbohydr Polym , 1 988， 8： 11. 4. 1電位滴定”“：準(zhǔn)確稱取產(chǎn)品0. 2 g試樣，溶于一定量的0，3 mol/1。HCl

20、標(biāo)準(zhǔn)溶 液中，再加水配成50ml的溶液，精確量取20ml于錐形瓶中，用0，l mol / l，NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定，用PHS 3C型pH計(jì)測(cè)定，記錄NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(m1)與pH值對(duì)應(yīng)關(guān)系.可得電位滴定曲 線，用二階微商法確定突躍點(diǎn)。殼聚糖羧甲基化影響最大的因素是NaOH用量，其次是氯乙酸用量.溫度和時(shí)間的影響相對(duì)較 小。堿化是制得羧甲基殼聚糖的關(guān)鍵。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，NaOH溶液濃度太低，用量太少或在中性、 酸性環(huán)境下反應(yīng)，產(chǎn)物性狀均與殼聚糖十分相似。這是由于殼聚糖是一種較高的晶區(qū)聚合物， 如果不提前解聚或堿化，反應(yīng)試劑進(jìn)入結(jié)晶區(qū)比較困難。而堿化后的殼聚糖容易與滲入的氯 乙酸反應(yīng)，較容易發(fā)生羧

21、甲基化反應(yīng)。但NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)大，反應(yīng)時(shí)間太長(zhǎng).以及溫度較高時(shí)， 產(chǎn)品粘度及平均分子量均明顯降低，說(shuō)明在強(qiáng)堿性或高溫條件下，伴隨有分子鏈的氯乙酸用 量對(duì)產(chǎn)品的品質(zhì)，尤其對(duì)溶解性影響較大。氯乙酸用量太低時(shí)，殼聚糖羧甲基化不徹底， 斷裂，不利于制備高粘度、高分子量的衍生物。產(chǎn)品不能全部溶解于水；氯乙酸用量過(guò)大， 反應(yīng)體系pH值降低，不利于取代反應(yīng)的進(jìn)行，因此控制在堿性的條件下適當(dāng)增加氯乙酸的量。 氯乙酸宜采用分多次添加的方法，因?yàn)槁纫宜徕c與堿化殼聚糖反應(yīng)的同時(shí)還存在氯乙酸與堿 的中和反應(yīng)，若氯乙酸一次性加人.則反應(yīng)十分劇烈，放出大量的熱，反應(yīng)溫度很難控制， 且氯乙酸利用率降低，產(chǎn)品性狀較差。反應(yīng)溫

22、度對(duì)產(chǎn)品的影響.如表1、2所示，70 C 和50 C下得到的產(chǎn)物在c。位N上的取代均比在c。位O上的取代高。溫度低于45 C時(shí)，很難得 到高取代的N，OCMC。但溫度太高(75 C)時(shí)，產(chǎn)品色澤變深，因此反應(yīng)控制在5065 C 為宜。陳凌云，杜予民，肖玲等.羧甲基殼聚糖的取代度及保濕性應(yīng)用化學(xué)，2001，18(1)： 6 蔣挺大.殼聚糖.第2版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2001. 15 二階微商法確計(jì)(Mp220)、平型烏式粘度計(jì)、殼聚糖(工業(yè)級(jí))、氯乙酸(399. 5%)；其它試劑為市售分析 純。1. 2實(shí)驗(yàn)原理在強(qiáng)堿性環(huán)境中，殼聚糖與氯乙酸反應(yīng)形成羧酸鹽結(jié)構(gòu)。其主反應(yīng)為：(:6Hl o()3

23、N(oH，。+ncIcH2co()H+2n NaoH 反應(yīng)：ClCH2C00H+Na0H一口 CH2C00Nn+H 20 (2)ClCH2coOH+N0H _ HoCH!COONa+NaCl+H2() (3) 1.3實(shí)驗(yàn)方法 1.3.1制備方法溶脹：加入一定量的異丙醇于三角燒瓶中.攪拌，使其溶脹；堿化：在上述溶液中加入適量Na()H溶液，攪拌，讓殼聚糖在堿性條件下膨脹，形成堿化中心；（3）將適量固體氯乙酸分若干次加入溶液中，每次間隔數(shù)分鐘，加熱至一定溫度，控制反應(yīng)時(shí)間， 得羧甲基殼聚糖混合物；（4）抽濾、干燥：反應(yīng)結(jié)束后，向溶液中加人蒸 餾水，冰醋酸調(diào)pH至7. o。布氏漏斗抽濾，70%乙 醇

24、水溶液、無(wú)水乙醇洗滌。所得產(chǎn)品放人60 c烘箱 烘干，即得白色粉狀羧甲基殼聚糖。1. 3. 2分析測(cè)試方法（1）羧甲基殼聚糖取代度的測(cè)定精密稱取0, 5 g干燥至恒重的羧甲基殼聚糖于250 mL容量瓶中.精密移取50 mL o 1 mol I。1Hcl標(biāo)準(zhǔn)溶液（含o, 1 m01. I。1氯化鈉）于其中，振 搖，使完全溶解，用0. 1 m01 1，1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶 液（含0. 1 mol. I.氯化鈉）滴定，同時(shí)用pH計(jì)測(cè) 量pH值。肼二采等n=盟才鯊一K sH zuo； NocH： （: ）oNajn+n NacI+2n H20 （1）式中：”為每g樣品中羧甲基的毫摩 爾數(shù)；由于固相外的溶液中仍滯留大量的o. 1 61為每個(gè)乙酰氨基葡萄糖殘基的毫摩爾數(shù) ClcH： C（）ONa和Na（）H。因此溶劑中還存在下歹0副。.058為每毫克當(dāng)量的羧甲基