物理化學(xué)課后熱力學(xué)第一定律

1、優(yōu)選文檔第二章熱力學(xué)第必然律【復(fù)習(xí)題】【1】判斷以下說(shuō)法可否正確。1）狀態(tài)給定后，狀態(tài)函數(shù)就有必然的值，反之亦然。2）狀態(tài)函數(shù)改變后，狀態(tài)必然改變。3）狀態(tài)改變后，狀態(tài)函數(shù)必然都改變。4）由于U=Qv,H=Qp，所以Qv，Qp是特定條件下的狀態(tài)函數(shù)。5）恒溫過(guò)程必然是可逆過(guò)程。（6）汽缸內(nèi)有必然量的理想氣體，抗?fàn)幈厝煌鈮鹤鼋^熱膨脹，則H=Qp=0。7）依照熱力學(xué)第必然律，由于能量不能夠招惹是非，所以一個(gè)系統(tǒng)若要對(duì)外做功，必定從外界吸取熱量。8）系統(tǒng)從狀態(tài)變化到狀態(tài)，若T=0，則Q=0，無(wú)熱量交換。（9）在等壓下，機(jī)械攪拌絕熱容器中的液體，使其溫度上升，則H=Qp=0。（10）理想氣體絕熱變化過(guò)

2、程中，W=U，即WR=U=CVT，WIR=U=CVT，所以WR=WIR。11）有一個(gè)封閉系統(tǒng)，當(dāng)始態(tài)和終態(tài)確定后；a）若經(jīng)歷一個(gè)絕熱過(guò)程，則功有定值；（b）若經(jīng)歷一個(gè)等容過(guò)程，則Q有定值（設(shè)不做非膨脹力）；c）若經(jīng)歷一個(gè)等溫過(guò)程，則熱力學(xué)能有定值；d）若經(jīng)歷一個(gè)多方過(guò)程，則熱和功的代數(shù)和有定值。12）某一化學(xué)反應(yīng)在燒杯中進(jìn)行，放熱Q1，焓變成H1，若安排成可逆電池，使終態(tài)和終態(tài)都同樣，這時(shí)放熱Q2，焓變成H2，則H1=H2?！敬稹浚?）正確，由于狀態(tài)函數(shù)是系統(tǒng)的單質(zhì)函數(shù)，系統(tǒng)確定后，系統(tǒng)的一系列狀態(tài)函數(shù)就確定。相反若是系統(tǒng)的一系列狀態(tài)函數(shù)確定后，系統(tǒng)的狀態(tài)也就被獨(dú)一確定。2）正確，依照狀態(tài)函數(shù)

3、的單值性，當(dāng)系統(tǒng)的某一狀態(tài)函數(shù)改變了，則狀態(tài)函數(shù)必然發(fā)生改變。3）不正確，由于狀態(tài)改變后，有些狀態(tài)函數(shù)不用然改變，比方理想氣體的等溫變化，內(nèi)能就不變。4）不正確，HQp，只說(shuō)明Qp等于狀態(tài)函數(shù)H的變化值H，僅是數(shù)值上相等，并.優(yōu)選文檔不意味著Qp擁有狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)。HQp只能說(shuō)在恒壓而不做非體積功的特定條件下，Qp的數(shù)值等于系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)H的改變，而不能夠認(rèn)為Qp也是狀態(tài)函數(shù)。5）正確，由于恒溫過(guò)程是系統(tǒng)與環(huán)境的溫度向來(lái)保持相等且恒定，是一個(gè)重新至尾保熱平衡的過(guò)程，由于只有同時(shí)滿足力學(xué)平衡、相平衡、化學(xué)平衡才能保持熱平衡，所以這種過(guò)程必然是一個(gè)保持連續(xù)平衡狀態(tài)的過(guò)程，即為可逆過(guò)程。恒溫過(guò)程不同樣

4、與等溫過(guò)程，后者只需向來(lái)態(tài)溫度同樣即可，而無(wú)論中間經(jīng)歷的狀態(tài)如何。等溫可逆過(guò)程則必然是恒溫過(guò)程。（6）不正確，由于這是外壓必然，不是系統(tǒng)的壓力必然，絕熱膨脹時(shí)，Q=0，不是Qp=0。絕熱膨脹后，p2p1,T2T1,理想氣體的焓是溫度的函數(shù)，所以該過(guò)程中H0。7）不正確，由于還可以夠降低系統(tǒng)的溫度來(lái)對(duì)外作功。8）不正確，由于T=0時(shí)只能說(shuō)明系統(tǒng)的內(nèi)能不變，而依照熱力學(xué)第必然律，只有當(dāng)功為零的時(shí)候，熱才是零。（9）不正確，在等壓下，機(jī)械攪拌絕熱容器中的液體，是環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功，Wf0，使其HQ。p（10）不正確，誠(chéng)然無(wú)論可否可逆，WR=U=CVT，但可逆與不能逆過(guò)程的最后溫度不同樣，所以WRWIR。

5、（11）（a）正確，由于向來(lái)態(tài)確定后，U就確定，又是絕熱過(guò)程，則Q=0，依照熱力學(xué)第必然律，W=U有定值；（b）正確，由于向來(lái)態(tài)確定后，U就確定，又是等容過(guò)程，則W=0，依照熱力學(xué)第必然律，Q=U有定值；c）不正確，只有理想氣體的等溫過(guò)程，熱力學(xué)能才有定值；d）正確，由于向來(lái)態(tài)確定后，U就確定，即熱和功的代數(shù)和有定值。12）正確，由于系統(tǒng)的向來(lái)態(tài)確定后，能夠經(jīng)過(guò)不同樣的過(guò)程來(lái)實(shí)現(xiàn)，一般在不同樣的過(guò)程中W、Q的數(shù)值不同樣，但焓是狀態(tài)函數(shù)，而狀態(tài)函數(shù)的變化與過(guò)程沒(méi)關(guān)。即H1=H2?！?】回答以下問(wèn)題。1）在盛水槽中放置一個(gè)盛水的封閉試管，加熱盛水槽中之水，使其達(dá)到沸點(diǎn)。試問(wèn)試管中的水可否會(huì)沸騰，為

6、什么？2）夏天將室內(nèi)電冰箱的門打開，接通電源并封閉門窗（設(shè)墻壁、門窗都不傳熱），可否使室內(nèi)溫度降低，為什么？3）可逆熱機(jī)的效率最高，在其他條件都同樣的前提下，用可逆熱機(jī)去牽引火車，可否使.優(yōu)選文檔火車的速度加快，為什么？4）Zn與稀硫酸作用，（a）在敞口的容器中進(jìn)行；(b)在密閉的容器中進(jìn)行。哪一種情況放熱很多，為什么？5）在一鋁制筒中裝有壓縮空氣，溫度與環(huán)境平衡。突然打開筒蓋，賭氣體沖出，當(dāng)壓力與外界相等時(shí)，馬上蓋上筒蓋，過(guò)一會(huì)兒，筒中氣體壓力有何變化？（6）在N2和N1的物質(zhì)的量之比為1：3的反應(yīng)條件下合成氨，實(shí)驗(yàn)測(cè)得在溫度T1和T2時(shí)放出的熱量分別為QP（T1）和QP（T2），用Kirc

7、hhoff定律考據(jù)時(shí)，與下述公式的計(jì)算結(jié)果不符，試講解原因。T2rCPdTrHm(T2)=rHm(T1)+T17）從同一始態(tài)A出發(fā)，經(jīng)歷三種不同樣路子到達(dá)不同樣的終態(tài)：（1）經(jīng)等溫可逆過(guò)程從AB；2）經(jīng)絕熱可逆過(guò)程從AC；（3）經(jīng)絕熱不能逆過(guò)程從AD。試問(wèn)：a）若使終態(tài)的體積同樣，D點(diǎn)應(yīng)位于BC虛線的什么地址，為什么？（b）若使終態(tài)的壓力同樣，D點(diǎn)應(yīng)位于BC虛線的什么地址，為什么，拜會(huì)圖2.16。（8）在一個(gè)玻璃瓶中發(fā)生以下反應(yīng)：H2(g)Cl2(g)hv2HCl(g)ppAp1ABCp2BCOV1V2VOV(a)(b)圖2.16反應(yīng)前后T,p,V均未發(fā)生變化，設(shè)全部的氣體都能夠看作是理想氣體

8、。由于理想氣體的熱力學(xué)能僅是溫度的函數(shù)，U=U（T），所以該反應(yīng)的U=0。這個(gè)結(jié)論對(duì)不對(duì)？為什么？【答】（1）不會(huì)，由于要使液體沸騰，必定有一個(gè)大于沸點(diǎn)的環(huán)境熱源，而槽中水的溫度與試管中水的沸點(diǎn)溫度同樣無(wú)法使其沸騰。（2）不能夠，由于將室內(nèi)看作是一個(gè)絕熱的封閉系統(tǒng)，接通電源后相當(dāng)于環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做電功Wf，QV=0；We=0;U=QV+We+Wf=Wf0,所以室內(nèi)溫度將會(huì)高升，而不是降低。3）不能夠，由于可逆熱機(jī)的效率是指熱效率，即熱變換為功的效率，而不是運(yùn)動(dòng)速率，熱力學(xué)沒(méi)有時(shí)間的坐標(biāo)，所以沒(méi)有速度的看法，而可逆路子的特點(diǎn)之一就是變化無(wú)量緩慢，所以只能使火車的速度減慢而不能夠加快火車的速度。.優(yōu)選

9、文檔（4）在密閉的容器中放熱很多，由于Zn與稀硫酸作用，在敞口的容器中進(jìn)行時(shí)放出的熱為QP，在密閉的容器中進(jìn)行時(shí)放出的熱為QV，而QP=QV+n(RT)，n=1，QP和QV均為負(fù)值，所以|QV|QP|。（5）壓縮空氣突然沖出筒外，可視為決熱膨脹過(guò)程，終態(tài)為室內(nèi)氣壓p，筒內(nèi)溫度降低，蓋上筒蓋，過(guò)一會(huì)兒，溫度升至室溫，壓力大于p。（6）Kirchhoff定律中的rHm(T2)和rHm(T1)是按反應(yīng)計(jì)量系數(shù)完好進(jìn)行終究，即=1mol時(shí)的熱效應(yīng)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得的熱量是反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)放出的熱量，即1mol，它們之間的關(guān)系為rHm=rH/，所以rH的值不吻合Kirchhoff定律。（7）從同一始態(tài)出發(fā)經(jīng)一絕熱

10、可逆膨脹過(guò)程和一經(jīng)絕熱不能逆膨脹過(guò)程，當(dāng)?shù)竭_(dá)同樣的終態(tài)體積V2或同樣的終態(tài)壓力p2時(shí)，絕熱可逆過(guò)程比絕熱不能逆過(guò)程作功大，又由于W（絕熱）=CV（T2-T1），所以T2（絕熱不能逆）大于T2（絕熱可逆），在V2同樣時(shí)，p=nRT/V,則p2（絕熱不能逆）大于p2（絕熱可逆）。在終態(tài)p2同樣時(shí)，V=nRT/p，V2（絕熱不能逆）大于V2（絕熱可逆）。不能逆過(guò)程與等溫可逆過(guò)程對(duì)照較：由于等溫可逆過(guò)程溫度不變，絕熱膨脹溫度下降，所以T2（等溫可逆）大于T2（絕熱不能逆）；在V2同樣時(shí)，p2（等溫可逆）大于p2（絕熱不能逆）。在p2同樣時(shí)，V2（等溫可逆）大于V2（絕熱不能逆）。綜上所述，從同一始態(tài)出

11、發(fā)經(jīng)三種不同樣過(guò)程，當(dāng)V2同樣時(shí)，D點(diǎn)在B、C之間，p2（等溫可逆）p2（絕熱不能逆）p2（絕熱可逆）當(dāng)p2同樣時(shí)，D點(diǎn)在B、C之間，V2（等溫可逆）V2（絕熱不能逆）V2（絕熱可逆）。（8）由熱力學(xué)第必然律：dUQWQWeWf，而Q0，體積沒(méi)有變，所以We0，Wf為非體積功，在該反應(yīng)中h為光能，是另一種形式的功，所以dU0，所以該判斷不對(duì)。3】.可逆過(guò)程有哪些基本特點(diǎn)？請(qǐng)鑒別以下過(guò)程中哪些是可逆過(guò)程。1）摩擦生熱；2）室平易大氣壓力（101.3kPa）下，水蒸發(fā)為同溫、同壓的氣；3）373K和大氣壓力（101.3kPa）下，水蒸發(fā)為同溫、同壓的氣；4）用于電池使燈泡發(fā)光；.優(yōu)選文檔5）用抵消

12、法測(cè)可逆電池的電動(dòng)勢(shì)；6）N2（g），O2（g）在等溫、等壓下平易；7）恒溫下將1mol水傾入大量溶液中，溶液濃度不變；8）水在冰點(diǎn)時(shí)變成同溫同壓的冰。答：可逆過(guò)程基本特點(diǎn)：（1）過(guò)程以無(wú)量小變化進(jìn)行，由一連串湊近于平衡的狀態(tài)構(gòu)成；（2）在反向過(guò)程中必定沿著原來(lái)過(guò)程的逆過(guò)程用同樣的手續(xù)使系統(tǒng)和環(huán)境復(fù)原；（3）等溫可逆膨脹過(guò)程中系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做最大功，等溫可逆壓縮過(guò)程中環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做最小功。只有（3）、（5）和（8）是可逆過(guò)程，其他過(guò)程均為不能逆過(guò)程?！?】試將以下的兩個(gè)不能逆過(guò)程設(shè)計(jì)成可逆過(guò)程：（1）在298K，101.3kPa壓力下，水蒸發(fā)為同溫、同壓的氣；（2）在268K，101.3kPa壓力下

13、，水凝結(jié)為同溫、同壓的冰。解（1）設(shè)計(jì)過(guò)程以下：H2O（l,298K,PS）eH2O(g,298K,PS)dfH2O（l,298K,101.3kPa）H2O(g,298K,101.3kPa)abcH2O（l,373K,101.3kPa）H2O(g,373K,101.3kPa)a為等壓可逆升溫；b為可逆等溫等壓蒸發(fā)；c為等壓可逆降溫?；蚪?jīng)過(guò)d、e、f過(guò)程d為可逆等溫降壓，P為水在298K時(shí)的飽和蒸汽壓；Se為可逆等溫等壓蒸發(fā)；f為可逆等溫升壓。（2）設(shè)計(jì)過(guò)程以下：HO（l,268K,101.3kPa）H2O(s,268K,101.3kPa)2ac）bHO（l,273K,101.3kPaH2O(s

14、,273K,101.3kPa)2a為等壓可逆升溫；b為可逆等溫等壓相變；c為等壓可逆降溫?！?】判斷以下各過(guò)程中的Q，W，U和可能知道的H值，用0,0=00=0=0Q=0000000，W=0，U0。3）以鋅粒和鹽酸為系統(tǒng)，W0，Q0，U0，Q0，U0。由于是恒容、絕熱反應(yīng)，則QV=0，W=P外V=0，U=Q+W=0，H=U+（PV）=U+VP0（由于V不變，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，在絕熱容器中溫度高升，故壓力也高升，P0）。由于是恒容、非絕熱反應(yīng)，QV0W=P外V=0，U=Q+W0，H=U+（PV）=U+VP0（由于V不變，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，在非絕熱容器中溫度不變，故壓力也不變，P=0）。7）W0，

15、Q0，U0,則反應(yīng)的Cv,m也必然大于零嗎？【解】（1）Cp,m不用然恒大于Cv,m。氣體的Cp,m和Cv,m的關(guān)系為：UmVmCp,mCV,mpVmTTp上式的物理意義以下：恒容時(shí)系統(tǒng)的體積不變，而恒壓時(shí)系統(tǒng)的體積隨溫度的高升要發(fā)生變化。pVm項(xiàng)表示，當(dāng)系統(tǒng)體積變化時(shí)外界所供應(yīng)的額外能量；TpUmVm項(xiàng)表示，由于系統(tǒng)的體積增大，使分子間的距離增大，位能增大，使VmTTp熱力學(xué)能增大所需的能量；由于p和Um都為正當(dāng)，所以Cp,m與CV,m的差值的正負(fù)就取決于Vm項(xiàng)。若是體VmTTp系的體積隨溫度的高升而增大，則Vmf0，則Cp,mfCV,m；反之，系統(tǒng)的體積隨溫Tp度的高升而減小的話，Vmp0

16、，則Cp,mpCV,m。Tp平時(shí)情況下，大多數(shù)流體（氣體和液體）的Vmf0；只有少許流體在某些溫度范圍內(nèi)TpVmp0，如水在的范圍內(nèi)，隨溫度高升體積是減小的，所以Cp,mpC。Tp04V,m對(duì)于理想氣體，則有Cp,mCV,mR。（2）對(duì)于氣體都能夠作為理想氣體辦理的化學(xué)反應(yīng)，則有Cp,mCV,mBRB即CV,mCp,mBRB所以，若反應(yīng)的Cp,m0,反應(yīng)的Cv,m不用然大于零。.優(yōu)選文檔習(xí)題解答【1】若是一個(gè)系統(tǒng)從環(huán)境吸取了40J的熱，而系統(tǒng)的熱力學(xué)能卻增加了200J，問(wèn)系統(tǒng)從環(huán)境獲取了多少功？若是該系統(tǒng)在膨脹過(guò)程中對(duì)環(huán)境作了10kJ的功，同時(shí)吸取了28kJ的熱，求系統(tǒng)的熱力學(xué)能變化值?！窘狻?/p>

17、W=U-Q=200J-40J=160JU=Q+W=28kJ+（-10kJ）=18kJ【2】有10mol的氣體（設(shè)為理想氣體），壓力為1000kPa，溫度為300K，分別求出溫度時(shí)以下過(guò)程的功：（1）在空氣壓力為100kPa時(shí)，體積脹大1dm3；（2）在空氣壓力為100kPa時(shí)，膨脹到氣體壓力也是100kpa;（3）等溫可逆膨脹至氣體的壓力為100kPa.【解】（1）氣體作恒外壓膨脹：WP外V故PV=-100103Pa（110-3）m3=-100J（2）WPVPnRTnRTP2P2P1nRT1P1-1-1300K1100KPa=-10mol8.314JKmol=-22.45KJ1000KPa(3

18、)WV2nRTlnP1nRTlnP2V1-1-11000KPa=-10mol8.314JKmol300Kln100KPa=-57.43kJ【3】1mol單原子理想氣體，CV,m3R,始態(tài)（1）的溫度為273K，體積為22.4dm3，2經(jīng)歷以下三步，又回到始態(tài)，請(qǐng)計(jì)算每個(gè)狀態(tài)的壓力、Q、W和U。（1）等容可逆升溫由始態(tài)（1）到546K的狀態(tài)（2）；（2）等溫（546K）可逆膨脹由狀態(tài)（2）到44.8dm3的狀態(tài)（3）；.優(yōu)選文檔（3）經(jīng)等壓過(guò)程由狀態(tài)（3）回到始態(tài)（1）?！窘狻?1)由于是等容過(guò)程,則W1=0p1nRT118.314273101.325KPaV122.4103p2nRT218.3

19、14546202.65KPaV122.4103U=Q+W1=Q=CVdTnCV,mdTnCV,mT2T1111=13/28.314(546-273)=3404.58J由于是等溫過(guò)程,則U2=0依照U=Q+W得Q2=-W2又依照等溫可逆過(guò)程得:W2=nRTlnV318.314546ln44.83146.5JV222.4Q2=-W2=3146.5JnRT318.314546101.325KPa(3).p344.8103V3由于是循環(huán)過(guò)程則:U=U123+U+U=0得U3=-(U1+U2)=-U1=-3404.58JW=-PV=-P(V-V1)=101325(0.0224-0.0448)=2269.

20、68J333Q3=U3-W3=-3404.58J-2269.68J=-5674.26J【4】在291K和100kPa下，1molZn(s)溶于足量稀鹽酸中，置換出1molH2(g)，并放熱152KJ。若以Zn和鹽酸為系統(tǒng)，求該反應(yīng)所做的功及系統(tǒng)熱力學(xué)能的變化。解該反應(yīng)Zn(s)+2HCl(a)=ZnCl2(s)+H2(g)所以Wp外VpV生成物V反應(yīng)物pVH21mol8.314J?K1?mol1291K2.42kJUQW1522.42154.4kJ【5】在298K時(shí)，有2molN215dm3，保持溫度不變，經(jīng)以下三個(gè)過(guò)程(g)，始態(tài)體積為膨脹到終態(tài)體積為50dm3，計(jì)算各過(guò)程的U，H，W和Q的

21、值。設(shè)氣體為理想氣體。.優(yōu)選文檔1）自由膨脹；2）抗?fàn)幒阃鈮?00kPa膨脹；3）可逆膨脹?！窘狻浚?）自由膨脹P外=0那么W=0又由于是等溫過(guò)程則U=0H=0依照U=Q+W得Q=0（2）抗?fàn)幒阃鈮?00kPa膨脹W=-P外V=-100(50-15)=-3.5kJ由等溫過(guò)程得U=0H=0依照U=Q+W得Q=-W=3.5kJ（3）可逆膨脹V228.314298ln50WnRTln5.966kJV115同樣由等溫過(guò)程得U=0H=0Q=-W=5.966kJ【6】在水的正常沸點(diǎn)（373.15K，101.325kPa）,有1molH2O(l)變成同溫同壓的H2O(g)，已知水的摩爾汽化焓變值為vapm4

22、0.69kJ?mol1，請(qǐng)計(jì)算該變化的Q，U，H的值各為多少。【解】QQPHrHm?n40.69kJ?mol11mol40.69kJH40.69kJUHPVHPVHPVgVlHPVgHnRT40.69kJ1mol8.314J?K1?mol1373.2K=37.587Kj7】理想氣體等溫可逆膨脹，體積從V1膨脹到10V1，對(duì)外作了41.85kJ的功，系統(tǒng)的初步壓力為202.65kPa。1）求始態(tài)體積V1；2）若氣體的量為2mol，試求系統(tǒng)的溫度。【解】(1)依照理想氣體等溫可逆過(guò)程中功的公式：.優(yōu)選文檔nRTlnV1V2又依照理想氣體狀態(tài)方程,Wp1V1nRT1V1lnV2所以VW41.8510

23、3J8.97102m31VV13p1ln1202.6510lnV210V1(2)由(1)式,nRTWV1lnV2則W41850J1093KTV12mol8.314J?mol1ln10nRlnV2【8】在100kPa及423K時(shí)，將1molNH3（g）等溫壓縮到體積等于10dm3，求最少需做多少功？（1）假定是理想氣體；（2）假定吻合vanderWaals方程式。已知vanderWaals常數(shù)a=0.417Pam6mol-2,b=3.71m3mol-1.【解】（1）p0p,T0423K,n1mol由PV=nRT得V0nRT01mol8.314J?mol1?K1423K0.03469m334.69

24、dm3P010000Pa由理想氣體等溫壓縮氣體做功最少得：WnRTlnV11mol8.314J?mol1?K1423Kln10dm34375JV234.69dm3（2）若氣體遵從范德華方程，aVmbRTpVm2代入各個(gè)量，整理得：1000000.417Vm3.711058.314423Vm2Vm33.472102Vm24.17106Vm1.54710100此式是一個(gè)三次方程，能夠由公式或?qū)懗绦蚯蠼猓篤m0.03469dm3又WV2PdVV1nRTan2dVVnbV2.優(yōu)選文檔18.314423ln0.0113.7110550.41712110.034691371100.010.3464345J

25、可見(jiàn)，理想氣體和實(shí)質(zhì)氣體是有差其他，但若條件不是很極端的話，這個(gè)差別不是很大，這也是為什么常把一般氣體看作理想氣體辦理的原因。事實(shí)上，對(duì)實(shí)質(zhì)氣體，由范德華方程paVmbRTVm2得pRTaVmbVm2由于是恒溫可逆過(guò)程，WPdVV2RTadVm2V1VmbVmVm,2ba11RTlnbVm,1Vm,1Vm,2此式是恒溫過(guò)程或可逆過(guò)程時(shí)范德華氣體膨脹或壓縮時(shí)的做功的一般結(jié)論。同樣能夠求得：UUTPPadVa11VTTVVm2Vm,1Vm,2【9】已知在373K和100kPa壓力時(shí)，1kgH2O（l）的體積為1.043dm3,1kgH2O（g）的體積為1677dm3,H2O（l）的摩爾汽化焓變值v

26、apm40.69kJ?mol1。當(dāng)1molH2O（l）在373K和外壓為100kPa時(shí)完好蒸發(fā)成H2O（g），試求：1）蒸發(fā)過(guò)程中系統(tǒng)對(duì)環(huán)境所做的功；2）假定液態(tài)水的體積可忽略不計(jì)，試求蒸發(fā)過(guò)程中系統(tǒng)對(duì)環(huán)境所做的功，并計(jì)算所得結(jié)果的相對(duì)誤差；3）假定把蒸汽看作理想氣體，且略去液態(tài)水的體積，求系統(tǒng)所做的功；（4）求（1）中變化的vapUm和vapm；（5）講解何故蒸發(fā)的焓變大于系統(tǒng)所作的功?！窘狻浚?）Wp外Vp(VgVl)100000Pa1.6771.043103m3?kg118.0103kg3.057kJ（2）忽略Vl，則Wp外Vl100000Pa18.0103kg1.677m3?kg110

27、33.059kJ.優(yōu)選文檔百分誤差=30593057100%0.065%3057（3）若看作理想氣體，忽略Vl，則Wp外VlnRT1mol8.3143733.101kJ（4）vapHmCP,mdTQP,m140.63kJ?molvapUmQW11140.63kJ?mol3.057kJ?mol37.57kJ?moln5）由（4）可見(jiàn)，水在蒸發(fā)過(guò)程中吸取的熱量很小部分用于自己對(duì)外膨脹做功，另一部分用于戰(zhàn)勝分子間作用力，增加分子間距離，提高分子間的勢(shì)能及系統(tǒng)的內(nèi)能。10.1mol單原子理想氣體,從始態(tài):273K,200kPa,到終態(tài)323K,100kPa,經(jīng)過(guò)兩個(gè)路子:(1)先等壓加熱至323K,再

28、等溫可逆膨脹至100kPa;(2)先等溫可逆膨脹至100kPa,再等壓加熱至323K.請(qǐng)分別計(jì)算兩個(gè)路子的Q,W,U和H，試比較兩種結(jié)果有何不同樣,說(shuō)明為什么?！窘狻浚?）WW1W2p2(V2V1)nRT2lnp1p2V2p1V1nRT2lnp1p2p2nRT2nRT1nRT2lnp1nR(T1T2T2lnp1)p2p21mol8.314JK1mol1(273K323K323Kln200kPa)100kPa2277JUCv(T2T1)3R(323273)623.55J2QUW623.55J(2277J)2900.55JHCP(T2T1)5R(323273)1039.25J2（2）WW1W2p1

29、p2(V2V1)nRT1lnp1p2V2p1V1nRT1lnp2p2nRT1lnp1nRT2nRT1nR(T1lnp1T1T2)p2p21mol8.314JK1988.95JUCv(T2T1)3R(3232QUW623.55J(1mol1(273Kln200kPa273K323K)100kPa623.55J1988.95J)2612.5J.優(yōu)選文檔HCP(T2T1)5R(323273)1039.25J2可見(jiàn)向來(lái)態(tài)確定后功和熱與詳盡的路子有關(guān)，而狀態(tài)函數(shù)的變化U和H與路子沒(méi)關(guān)。11】273K，壓力為5105Pa時(shí)，N2（g）的體積為2.0dm3在外壓為100kPa壓力低等溫膨脹，直到N2（g）的

30、壓力也等于100kPa為止。求過(guò)程中的W,U，H和Q。假定氣體是理想氣體?！窘狻浚?）由于N2作等溫膨脹p1V1p2V2即5p2103m3pV2V20.01m3由于p外p，Wp外dVpVW100000Pa0.01m32103m3810.5JT=0，則U=H=0，Q=-W=810.5J【12】0.02kg乙醇在其沸點(diǎn)時(shí)蒸發(fā)為氣體。已知蒸發(fā)熱為858kJkg-1,蒸氣的比容為0.607m3kg-1。試求過(guò)程的U，H,W和Q（計(jì)算時(shí)略去液體的體積）。解（1）乙醇在沸點(diǎn)蒸發(fā)是等溫等壓可逆過(guò)程，QP0.02kg858kJ?kg117.16kJ又Wp外VpVg100000Pa311214J0.02kg0.

31、607m?kgUQW17.161.214kJ15.95kJHCPdTQP17.16kJ13.373K，壓力為100kPa時(shí)，1.0gH2O（l）經(jīng)以下不同樣的過(guò)程變成373K、100kPa的H2O（g），請(qǐng)分別求出各個(gè)過(guò)程的U，H,W和Q值。（1）在373K，100kPa壓力下H2O（l）變成同溫、同壓的汽；（2）先在373K，外壓為50kPa下變成汽，爾后加壓成373K、100kPa的汽；（3）把這個(gè)H2O（l）突然放進(jìn)恒溫373K的真空箱中，控制容積使終態(tài)壓力為100kPa汽。已知水的汽化熱為2259kJkg-1?！窘狻浚?）HQP2259kJkg11.0103kg2.259kJWpdVp

32、Vp(VgVl)pVgnRT.優(yōu)選文檔1.0103kg8.314JK1mol1373K172.3J18103kgmol1UQW2.087kJ（2）W1pVp(VgVl)pVgnRT172.3JW2nRTlnp11mol8.314JK1mol1373Kln50kPap218100kPa119.4JWW1W2172.3J119.4J52.9JU和H是狀態(tài)函數(shù)的變化，其值與（1）同樣QUW2087J52.9J2140J（3）WpdV0U和H是狀態(tài)函數(shù)的變化，其值與（1）同樣QUW2087J02087J比較上述結(jié)果，有W1W2W3，Q1Q2Q3說(shuō)明不能逆過(guò)程愈大時(shí)，過(guò)程中的Q和W就愈小，而U和H是狀態(tài)

33、函數(shù)的變化與過(guò)程沒(méi)關(guān)。14】1mol單原子理想氣體，始態(tài)為200kPa、11.2dm3，經(jīng)pT=常數(shù)的可逆過(guò)程（即過(guò)程中pT=常數(shù)），壓縮到終態(tài)400kPa，已知?dú)怏w的CV,m3R，試求2（1）終態(tài)的體積和溫度；（2）U和H；（3）所做的功。【解】(1)初始狀態(tài),V111.2dm3,p12p,故T1p1V12100000Pa0.0112m3273KnR1mol8.314J?K1?mol1又pTC,p1T1p2T2T1p1T12100000Pa273K136.5Kp24100000PaV2nRT21mol8.314J?K1?mol1136.5K3m3故p24100000Pa2.810(2)由于U

34、是狀態(tài)函數(shù),.優(yōu)選文檔2UCvdTCVT2T1nCV,mT2T1T11mol38.314J?K1?mol1136.5K273K1702J2HT2CPT2T1nCP,mT2T1CPdTT11mol58.314J?K1?mol1136.5K273K2837J2(3)由于pTC得:VnRTnRT2PC求導(dǎo):dV2nRTdTC而WpdVT2C2nRTdTT22nRT2T1TC2nRdTT1T121mol8.314J?K1?mol1136.5K273K2270J15】設(shè)有壓力為100kPa、溫度為293K的理想氣體3.0dm3，在等壓下加熱，直到最后的溫度為353K為至。計(jì)算過(guò)程中W，U，H和Q。已知該

35、氣體的等壓摩爾熱容為：CP,m27.283.26103T/KJ?K1?mol1。解始態(tài)終態(tài)pPPV3dm3?T293K353K利用查理定律，壓力不變時(shí)：V1V2T1T2V2V1T20.003353K3.61103m3T1293K不變時(shí)：Wp外Vp(V2V1)100000Pa3.61103310361.8JHQpT2T2abTdTnaT2T112T12nCP,mdTnbT2T1T12由理想氣體狀態(tài)方程的:npV10.125molRT1所以:.優(yōu)選文檔H0.12527.2835329313.2610335322932212.5J2UQW212.5J61.8J150.7J【16】在1200K、100

36、kPa壓力下，有1molCaCO3(s)完好分解為CaO(s)和CO2（g），吸熱180kJ。計(jì)算過(guò)程的W，U，H和Q。設(shè)氣體為理想氣體?！窘狻坑捎谑堑葔悍磻?yīng)，則HQp=180kJW=-PV=p(Vg-Vl)=-nRT-1?mol-11200K=-9976.8J=-9.98kJ=-1mol8.314J?KU=Q+W=180kJ+(-9.98kJ)=170.02kJ【17】證明：UVH0TPCPP，并證明對(duì)于理想氣體有VT，TPCV0。VT【證明】1.UHPV,兩邊對(duì)T求微商,得UHPVTPTPT由于HCP;PVPPVTPTUCPV所以TPPTTPP2.HHHdVf(T,V),dHdTTVVT對(duì)

37、理想氣體的等溫過(guò)程有:HdT0,dH0.dV0VTH但dV0,所以0VT選UUdTUf(T,V),dUdTTVTV.優(yōu)選文檔對(duì)理想氣體的等溫過(guò)程有:dT0,UdV0dH0.VT但dV0,所以U0VTCVUVTVTVT所以:CV0VTUTVTV【18】證明：UTP，CPCVPHVPCPTVVPVPT【證明】1.Uf(p,V),UdpUdVdUpVVPHUPVdHdUPdVVdPUp等壓下除以dT得:H0UTVP即:VUPCPVTPPVPdpUdVVdPPdVVPVPV0TPTPUCPTPCPPVPUVPTP.從CPH這必然義出發(fā)，由于UHPV即TPUHPV即dUdHdPV,在等壓下對(duì)V求導(dǎo)得:U

38、HHTPTPVVPVCPPPTPPVPUVPUTVTPCPPVPTPTTCPPVPVP.優(yōu)選文檔2.HUPVdHdUPdVVdP又:HHHdpf(T,p),dHdTTppTHTPPPTTVUP0VTVTV即:CPHPCVVPpTTTVV所以:CPCVVPHPTVpTVTVHppTTVpHVTpVTCPCVHUHTTTppVHHVpTTTpVVHpVTVHHdpHf(T,p),dHdTTppTHHHPTVTPpTTHHHCPCVTppTpVTppTVTVHVpT【19】在標(biāo)準(zhǔn)壓力p下，把一個(gè)極小的冰塊投入0.1kg、268K的水中，結(jié)果使系統(tǒng)的溫度變成273K，并有必然數(shù)量的水凝結(jié)成冰。由于過(guò)程

39、進(jìn)行的很快，能夠看作是絕熱的。已知冰的溶解熱為333.5kJkg-1，在268-273K之間水的比熱為4.21kJK-1kg-1。（1）寫出系統(tǒng)物態(tài)的變化，并求出H；（2）求析出冰的質(zhì)量?！窘狻浚?）這是一個(gè)絕熱并等壓過(guò)程因過(guò)程進(jìn)行的很快，忽略熱量向環(huán)境的消失，且.優(yōu)選文檔在恒壓環(huán)境p中，所以HQp=0（2）寫出系統(tǒng)狀態(tài)變化過(guò)程：在標(biāo)準(zhǔn)壓力p下H3268K,(0.1-x)kgH20(l)273K,(0.1-x)kgH2O(L)H=0 xkgH2O(l)xkgH2O(s)H1H2273KxkgH2O(l)H=H1+H2+H3=0H1=4.21kJ?K-1?kg-1(0.1-x)kg(273-26

40、8)KH2=4.21kJ?K-1?kg-1x?kg(273-268)KH3=-333.5kJ?kg-1x?kg所以有4.21kJ?K-1?kg-10.1kg(273-268)K-333.5kJ?kg-1x?kg0得x6.31103kg所以析出冰的質(zhì)量為6.31103kg【20】1molN2（g），在298K和100kPa壓力下，經(jīng)可逆絕熱過(guò)程壓縮到5dm3。試計(jì)算（設(shè)氣體為理想氣體）：1）N2（g）的最后溫度；2）N2（g）的最后壓力；3）需做多少功。【解】(1)1molH2經(jīng)過(guò)絕熱可逆過(guò)程（設(shè)為理想氣體），則nRT11mol8.314JK1mol1298K3V1100000Pa0.02478

41、mp1CP,m7R/27r5R/21.4CV,m5依照TVr1C得V1r124.78dm31.41T2T1V2298K5dm3565.29K.優(yōu)選文檔(2)依照pVrC得V1r24.78dm31.4p2940.12kPap1100kPa3V25dm（3）由于是絕熱反應(yīng)Q=OWUnCV,m(T2T1)1mol58.3141?mol1298K)2J?K(565.29K=5555.6J【21】理想氣體經(jīng)可逆多方過(guò)程膨脹，過(guò)程方程為pVnC，式中C，n均為常數(shù)，n1。（1）若n=2，1mol氣體從V1膨脹到V2，溫度由T1=573K到T2=473K，求過(guò)程的功W；（2）若是氣體的CV,m20.9J?K

42、1?mol1，求過(guò)程的Q，U和H?！窘狻?1)由于pV2=C,則p=c/V2WpdVV2C2dVC11CCp2V2p1V1nR(T2T1)V1VV2V1V2V1-1-1(473K-573K)=-831.4J=1mol8.314J?K?mol2）對(duì)于理想氣體,CV,m20.9J?K1?mol1Cp,m(20.98.314)J?K1?mol129.214J?K1?mol1UnCV,m(T2T1)1mol20.9J?KHnCP,m(T2T1)1mol29.214J?K11?mol1(473K573K)2090J?mol1(473K573K)2921.4JQ=U-W=-2090J-(-831.4J)=

43、-1258.6J【22】在298K時(shí)，有必然量的單原子理想氣體（CV,m1.5R），從始態(tài)2000kPa及20dm3經(jīng)以下不同樣過(guò)程，膨脹到終態(tài)壓力為100kPa，求各過(guò)程的U，H，Q及W。（1）等溫可逆膨脹；（2）絕熱可逆膨脹；（3）以=1.3的多方過(guò)程可逆膨脹。試在p-T圖中化畫出三種膨脹功的表示圖，并比較三種功的大小。【解】npV2000kPa20dm316.145molRT8.314JK1mol1298K.優(yōu)選文檔等溫可逆膨脹由于是理想氣體的等溫過(guò)程則U=H=0WnRTlnp1p1V1lnp12000kPa20dm3ln2000kPa119.829kJp2p2100kPaQ=-W=11

44、9.829kJ（2）絕熱可逆膨脹Q=0CV,m3R,CP,m5R,r52235513又p1-rTr=常數(shù)得3p1T2p2T1代入數(shù)據(jù)得T2=89.9KUWnCV,m(T2T1)16.145mol1.5R(89.9K298K)41.9kJHnCP,m(T2T1)16.145mol2.5R(89.9K298K)69.8kJ（3）以=1.3的多方過(guò)程可逆膨脹對(duì)于多方過(guò)程有又理想氣體的狀態(tài)方程為V=nRT/ppV=C,nRTC所以pP整理得p1TC常數(shù)nR將p1=2000kPa,p2=100kPa,T1=298K=1.3代入得T2=149.27K則UnCV,m(T2T1)16.145mol1.5R(1

45、49.27K298K)29.95kJHnCP,m(T2T1)16.145mol2.5R(149.27K298K)49.91kJnR(T2T1)16.145mol8.314J?mol1?K1(149.27K298K)W11.3166.55kJrQ=U-W=-29.95kJ-(-66.55kJ)=36.6kJ為了作圖,求3個(gè)過(guò)程的終體積:對(duì)于等溫可逆過(guò)程依照p1V1=p2V2得V2=400dm3.優(yōu)選文檔對(duì)于絕熱可逆過(guò)程依照pVr=常數(shù)得23V=120dm對(duì)于多方過(guò)程依照常數(shù)得p/kPapV=2000V2=200dm3作圖得:1000(1)由圖可知:(2)(3)W(1)W(3)W(2)100400

46、V/dm3【23】1mol單原子理想氣體從020100200始態(tài)298K，200kPa，經(jīng)以下路子使體積加倍，試計(jì)算每種路子的終態(tài)壓力及各過(guò)程的Q，W及U的值，畫出p-T表示圖并把U和W值按大小次序排列。1）等溫可逆膨脹；2）絕熱可逆膨脹；3）沿著p/Pa=1.0104Vm/(dm3mol-1)+b的路子可逆變化。【解】(1)由等溫知:P112V2得V=PP2=P1V1/V2=200kPa/2=100kPaWpdVnRTlnV21mol8.314J?K1?mol1298Kln2V1=-1717.32J又由于溫度不變則U=0,而Q=-W=1717.32J(2)絕熱可逆膨脹,Q=0,由于系統(tǒng)是單原

47、子理想氣體,則CV,m3R,CP,m5R,r5223V1r153依照pVr=常數(shù)得p2p1200kPa62.996kPaV22那么2p2nRT1p2V2p22V1p12p2T1262.996kPa298KT2nRnRnRp1200kPa187.7KUWnCV,m(T2T1)1mol38.314J?K1?mol1(187.7K298K)2=-1376J（3）沿著p/Pa=1.0104Vm/(dm3mol-1)+b的路子可逆變化.優(yōu)選文檔將初始狀態(tài)代入求得:b=76121.4p=1.010428.314298/200+76121.4=323.88kPa22p2nRT1p2V2p2p12p2T123

48、23.88kPa298KT22V1nRnRnRp1200kPa965.2KUnCV,m(T2T1)1mol38.314J?K1?mol1(965.2K298K)2=8320.65JWpdVV24V76121.4)dV(110V1P/103積分求解得:W=-3242.99J3(3)Q=U-W=8320.65J-(-3242.99J)=11.56kJ2上述三條不同樣路子的p-V圖以下列圖1(1)(2)則:W(2)W(1)W(3)0102030V/dm3U(2)U(1)U(3)24】某一熱機(jī)的低溫?zé)嵩礊?13K，若高溫?zé)嵩捶謩e為：1）373K（在大氣壓力下水的沸點(diǎn)）；2）538K（是壓力為5.010

49、6Pa下水的沸點(diǎn)）。試分別計(jì)算熱機(jī)的理論變換系數(shù).【解】（1）高溫?zé)嵩礊?73K時(shí)T2T1373K313K16.1%T2100%373K（1）高溫?zé)嵩礊?38K時(shí)T2T1538K313K41.8%T2100%538K25】某電冰箱內(nèi)的溫度為273K，室溫為298K，今欲使1kg273K的水變成冰，問(wèn)最少需做多少功？已知273K時(shí)冰的融化熱為335kJkg-1。解:WQ?T2T1335kJ?kg1298K273KT1273K=-30.68kJ即環(huán)境對(duì)系統(tǒng)要做30.68kJ的功【26】有以下反應(yīng)，設(shè)都在298K和大氣壓力下進(jìn)行，請(qǐng)比較各個(gè)反應(yīng)的U與H的.優(yōu)選文檔大小，并說(shuō)明這差別主若是什么因素造成

50、的。（1）C12H22O11（蔗糖）完好燃燒；（2）C10H8（萘，s）完好氧化為苯二甲酸C6H4（COOH）2（s）；3）乙醇的完好燃燒；4）PbS(s)完好氧化為PbO(s)和SO2（g）。【解】（1）C12H22O11（蔗糖）完好燃燒；C12H22O11（蔗糖）+12O2(g)11H2O(g)+12CO2(g)Wp(V2V1)nRT11RT11mol8.314JK1mol1298K27.25kJQQPcHm(C12H22O11)UQWcHm(C12H22O11)11RTHcHm(C12H22O11)（2）C10H8（萘，s）完好氧化為苯二甲酸C6H4（COOH）2（s）；（s）（g）5（

51、COOH）（s）+3H2O(g)4Wp(V2V1)nRTRTQQPcHm(C10H18,s)UQWcHm(C12H22O11)RTHcHm(C10H18,s)（3）乙醇的完好燃燒；C2H5OH（l）3O（2g）2CO（2g）+3H2O(g)Wp(V2V1)nRT2RTQQPcHm(C2H15OH,l)UQWcHm(C2H5OH)2RTHcHm(C2H5OH,l)（4）PbS(s)完好氧化為PbO(s)和SO2（g）。.優(yōu)選文檔PbS（s）3O（g）22Wp(V2V1)PbO（s）+SO2(g)nRT1RT2QQPcHm(PbS,s)UQWcHm(PbS,s)1RT2HcHm(PbS,s)由上可

52、見(jiàn)U和H的不同樣主若是由各自的燃燒熱不同樣而造成的。【27】0.500g正庚烷放在彈形熱量計(jì)中，燃燒后溫度高升2.94K。若熱量計(jì)自己及其附件的熱容量為8.177kJK-1，計(jì)算298K時(shí)正庚烷的摩爾燃燒焓（量熱計(jì)的平均溫度為298K）。解:0.500g正庚烷燃燒后放出的恒容熱效應(yīng)為QV24.04kJcUm0.500g/(100.2gmol1)W/M4818kJmol1C7H16(l)11O2(g)7CO2(g)8H2O(l)正庚烷的燃燒焓為：cHm(C7H16,)cUmBRTB4818kJmol4828kJmol1(711)8.314103kJK1mol1298K1【28】依照以下反應(yīng)在29

53、8.15K時(shí)的焓變值，計(jì)算AgCl(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓Hm(AgCl,S,298.15K)Ag2O(s)2HCl(g)2AgCl(s)H2O(l)rHm,1(298.15K)324.9kJgmol11()()2Ag(s)O2gAg2OsrHm,2(298.15K)30.57kJgmol21H2(g)1Cl2(g)HCl(g)rHm,3(298.15K)92.31kJgmol2211H2(g)1O2(g)H2O(l)rHm,4(298.15K)285.841kJgmol121【解】AgCl(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓就是化學(xué)反應(yīng)()()的焓變Ag(s)Cl2g2.優(yōu)選文檔由于1/2+-1/2+1/2

54、就是要求的化學(xué)反應(yīng)1()()Ag(s)2Cl2gAgCls所以該反應(yīng)的焓變成fHm(AgCl,S,298.15K)1*1*1*2rHm,2rHm,32rHm,42rm,11(30.57)(92.31)1(285.84)1(324.9)127.14kJgmol1222【29】在298.15K及100kPa壓力時(shí)，設(shè)環(huán)丙烷、石墨及氫氣的燃燒焓cHm(298.15K)分別為-2092kJmol-1、-393.8kJmol-1及-285.84kJmol-1。若已知丙烯C3H6（g）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為fHm(298.15K)20.50kJgmol1，試求：（1）環(huán)丙烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fHm(298.15

55、K)；（2）環(huán)丙烷異構(gòu)化變成丙烯的摩爾反應(yīng)焓變值rHm(298.15K)?！窘狻?1)環(huán)丙烷的生成反應(yīng)為:3C(s)+3H2(g)C3H6(g)rHmfHm(C3H6,g,298.15K)BCHm(B)B=3cmCs3cmH2gcmC3H6g=3(-393.8)+3(-285.84)-(-2092)kJmol-1=53.08kJmol-1(2)C3H6(g)CH3CH=CH2(g)rHmfHm(CH3CHCH2,g,298K)fHm(C3H6,g,298.15K)=20.5kJmol-1-53.08kJmol-1=-32.58kJmol-1【30】.依照以下數(shù)據(jù)，計(jì)算乙酸乙酯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓f

56、Hm(CH3COOC2H5,l,298.15K)CHCOOH（l）+C2HOH（l）=CHCOOCH（l）+HO(l)353252rHm(298.15K)9.20kJgmol1乙酸和乙醇的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓cHm(298.15K)分別為：-874.54kJmol-1和-1366kJmol-1，CO2（g），H2O（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為：-393.51kJmol-1和-285.83kJmol-1?！窘狻恳宜嵋阴サ纳煞磻?yīng)為：4C(s)+O2(g)+4H2(g)CHCOOCH（l）rHmfHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)325.優(yōu)選文檔由題知CH3COOH(l)+2O2(g)2C

57、O(g)+2H2O(l)rH(1)874.54kJgmolmCH3CH2OH(l)+3O2(g)2CO(g)+3H2O(l)rH(2)1366kJgmolm11C(s)+O2(g)2CO(g)rHm(3)393.51kJmol1H2(g)+1/2O2(g)H2O(l)rHm(4)285.83kJmol1CH3COOH（l）+C2H5OH（l）CH3COOC2H5（l）+H2O(l)rHm(5)g19.20kJmol由于4+4+-=4C(s)+O2(g)+4H2(g)CH3COOC2H5（l）所以rHm=4rHm(3)+4rHm(4)+rHm(5)-rHm(1)-rHm(2)=4(-393.51

58、)+4(-285.83)+(-9.20)-(-874.54)-(-1366)=-486.02kJmol-1即fHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)486.02kJgmol1【31】請(qǐng)計(jì)算298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，以下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變r(jià)Hm(298.15K)，這個(gè)數(shù)值的1/4稱為C-H鍵的“鍵焓”（平均值）。C（g）+4H（g）=CH4（g）已知：石墨升華為碳原子的焓變估計(jì)為：subHmg1711.1kJmolH2（g）=2H（g）的標(biāo)準(zhǔn)解離焓為431.7kJmol-1CH4（g）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為fHm(298.15K)74.78kJgmol1【解】由題意1）2）3）C（S）C（g）H（g）2H（g）2C（s）2H（g）CH（g）24rHm711.1KJgmolrHm431.7KJgmol