羧酸與胺精品課件

1、關(guān)于羧酸和胺第一張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 羧 酸 羧酸的制法 羧酸的化學(xué)性質(zhì) 第二張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 羧酸的制法 氧化法 腈水解 Grignard試劑與CO2作用 酚酸合成 油脂水解 丙二酸酯合成第三張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 一、氧化法 1. 烴氧化 第四張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 2. 伯醇或醛氧化 3. 甲基酮氧化 利用鹵仿反應(yīng)可以得到少一個(gè)碳的羧酸： 第五張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二、腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一。 第六張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 三、 Grignard

2、試劑與CO2作用 第七張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 四、酚酸合成 工業(yè)上，加熱加壓下，苯酚鈉與二氧化碳作用生成鄰羧基苯甲酸： 苯酚鉀與二氧化碳作用，幾乎定量得到對(duì)羧基苯甲酸： 以上的反應(yīng)稱為Kolbe-Schmitt反應(yīng)。 第八張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月五、油脂水解 第九張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月六、丙二酸酯合成第十張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第十一張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的化學(xué)性質(zhì) 羧酸的酸性 羧酸衍生物的生成1.酰氯的生成2.酸酐的生成3.酯的生成4.酰胺的生成 羧基被還原 脫羧反應(yīng) -氫原子的反應(yīng) 第十二張

3、，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 第十三張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一、羧酸的酸性 1.羧酸結(jié)構(gòu)與羧酸酸性羧酸的結(jié)構(gòu)： p-共軛的結(jié)果： 使RCOO-H健減弱，氫原子酸性增加，羧酸具有酸性； RCOO-中負(fù)電荷均勻地分布在兩個(gè)氧原子上，穩(wěn)定性，羧酸酸性。 ，第十四張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月+I效應(yīng)使RCOOH酸性減弱，-I效應(yīng)使RCOOH酸性增強(qiáng)。-I效應(yīng)強(qiáng)弱次序： NH3NO2CNCOOHFClBrCOOROROHC6H5H+I效應(yīng)強(qiáng)弱次序：OCOO(CH3)3CCH3CH2CH3H 第十五張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二、羧酸衍生物的生成

4、1.酰氯的生成 例：第十六張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 2. 酸酐的生成 某些二元酸只需加熱便可生成五元中六元環(huán)的酸酐： 第十七張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 3.酯的生成 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂也可作為催化劑，具有反應(yīng)溫和、操作簡(jiǎn)便、產(chǎn)率較高的優(yōu)點(diǎn)。例如： 也可用羧酸鹽與鹵代烴反應(yīng)制備酯。例如： 第十八張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 4. 酰胺的生成 例： 第十九張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月三、 羧基被還原 一般還原劑不能將COOH還原，只有LiAlH4可將羧酸還原為伯醇： 也可先將羧酸轉(zhuǎn)化為酯，再用Na+C2H5OH還原（間接還原羧酸）：

5、第二十張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月四、脫羧反應(yīng) 一元酸脫羧：一元羧酸加熱下難以脫羧! 但若COOH的C上有吸電子基時(shí)，脫羧反應(yīng)容易發(fā)生，有合成意義： 第二十一張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 二元酸脫羧，很有規(guī)律： 第二十二張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月小結(jié)第二十三張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月五、 -氫原子的反應(yīng) 所以，羧酸H的鹵代反應(yīng)需要少量紅磷催化： 注意：一定是羧酸在紅磷催化下生成-鹵代酸!(Why?)第二十四張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月C上的鹵素原子可通過(guò)親核取代反應(yīng)，被NH2、OH、CN等取代，生成氨基酸、羥基酸、氰基酸

6、等。例： 第二十五張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 胺 胺的制法 胺的化學(xué)性質(zhì) 第二十六張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月胺的制備鹵代烷氨(胺)解還原反應(yīng)Gabriel合成法醛、酮的還原氨(胺)化反應(yīng)Hofmann降解反應(yīng)第二十七張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一、鹵代烷氨(胺)解二、還原反應(yīng)第二十八張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月三、Gabriel法合成伯胺第二十九張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月四、醛、酮的還原氨(胺)化反應(yīng)五、Hofmann降解反應(yīng)第三十張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月堿性烷基化反應(yīng)季銨堿Hofmann消除反應(yīng)酰化

7、反應(yīng)磺?；磻?yīng)Hingsberg反應(yīng)與HNO2反應(yīng)胺的氧化及Cope(科普)消除反應(yīng) 胺的化學(xué)性質(zhì)第三十一張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一、堿性電子效應(yīng)：吸電子取代基堿性下降 推電子取代基堿性增加溶劑效應(yīng)：質(zhì)子化后所得銨的溶劑 化作用越強(qiáng)，堿性越大第三十二張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二、烷基化反應(yīng)RX：1、2 PhX、CH2CHX、3不可用第三十三張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月三、季銨堿Hofmann消除反應(yīng)1. 季銨堿的制備2. Hofmann消除反應(yīng)(E2消除）第三十四張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月Hofmann規(guī)則：-H消除活性：-CH3

8、-CH2R-CHR2 酸性大、空阻小的H消除為主第三十五張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月四、?；磻?yīng)體系中加入堿(三乙胺、吡啶)吸收生成的酸第三十六張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 應(yīng)用1. 分離、提純第三十七張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2. 保護(hù)氨基第三十八張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月五、磺?；磻?yīng)Hingsberg (興斯堡)反應(yīng)磺?；噭篜hSO2Cl第三十九張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3. 保護(hù)氨基磺胺 磺胺吡啶 磺胺噻唑 磺胺嘧啶應(yīng)用：鑒別1、2、3胺 合成磺胺類藥物第四十張，PPT共四十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月六、與HNO2反應(yīng)1. 伯胺第四十一張，PPT共四十四頁(yè)，