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1、渭河化肥廠(chǎng)大型循環(huán)冷卻水處理摘要:渭河化肥廠(chǎng)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是國(guó)內(nèi)大化肥裝置單套處理才能最大的,原設(shè)計(jì)采用進(jìn)口水質(zhì)穩(wěn)定劑。采用國(guó)產(chǎn)水質(zhì)穩(wěn)定劑替代進(jìn)口藥劑,對(duì)個(gè)別殼程換熱器采用氮?dú)獯祾?,?duì)熱負(fù)荷較高的換熱設(shè)備加裝電子除垢儀,使循環(huán)水系統(tǒng)主要控制指標(biāo)的合格率到達(dá)100。關(guān)鍵詞:循環(huán)冷卻水水處理水質(zhì)穩(wěn)定劑渭河化肥廠(chǎng)是90年代從國(guó)外引進(jìn)的以煤為原料、年產(chǎn)30104合成氨,52104尿素的大型化肥廠(chǎng)。眾所周知,循環(huán)水是化工企業(yè)的“血液,循環(huán)水系統(tǒng)的平衡與否直接關(guān)系著全廠(chǎng)的平安、穩(wěn)定、長(zhǎng)周期、滿(mǎn)負(fù)荷消費(fèi)。優(yōu)良的方案與管理可以大大降低換熱器的腐蝕和結(jié)垢,延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命。渭河化肥廠(chǎng)循環(huán)水系統(tǒng)在目前國(guó)內(nèi)大化肥
2、裝置中單套系統(tǒng)處理才能最大,相當(dāng)于其它大化肥循環(huán)水量?jī)杀吨?。另外,由于工藝線(xiàn)路長(zhǎng),換熱器多,換熱器材質(zhì)多樣化,加之水質(zhì)變化大,造成處理技術(shù)與水質(zhì)管理的復(fù)雜性。該系統(tǒng)自1995年9月16日開(kāi)車(chē)至1998年7月20日大修停車(chē),歷經(jīng)2年10個(gè)月的長(zhǎng)周期運(yùn)行,獲得了良好的應(yīng)用效果和經(jīng)濟(jì)效益,管平均腐蝕率小于0.041/a。1循環(huán)水系統(tǒng)特點(diǎn)1.1循環(huán)水系統(tǒng)組成渭化循環(huán)水系統(tǒng)有效容積為150003,循環(huán)水量為407603/h,經(jīng)3臺(tái)循環(huán)水泵(2大1小,大泵160003/h,小泵700090003/h),分供于全廠(chǎng)的換熱設(shè)備,其流量分配見(jiàn)表1。表1循環(huán)水系統(tǒng)流量分配3.h-1用戶(hù)合成空分發(fā)電機(jī)尿素動(dòng)力空壓
3、站最大流量11319138601500780016550正常流量102901260070507350150581.2系統(tǒng)特點(diǎn)1.2.1水質(zhì)變化大循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)水原設(shè)計(jì)為尤河水地表水和白楊水地下水按1:1比例混合。水質(zhì)情況見(jiàn)表2。表2尤河水和白楊水及兩者1:1混合水質(zhì)工程pH值電導(dǎo)率/s.-1)堿度/g.L-1)硬度/g.L-1)a2+/(g.L-1)g2+/(g.L-1)l-/(g.L-1)S42-/(g.L-1)Si2/(g.L-1)尤河:白楊1:18.121114.02235.25213.4048.7513.3657.6874.717.91白楊水7.811730.70363.50268.8
4、063.1122.8298.37109.9712.63尤河水8.42497.33140.00140.0034.394.1216.5939.442.98注:本文中的堿度、硬度、鈣硬均以a3計(jì)。由于近年來(lái)地表水水源充足,自1995年9月以來(lái),循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)水一直用尤河尤河水為弱腐蝕性水,原水IR值為7.19,該水源水質(zhì)又隨季節(jié)而變,其水質(zhì)變化數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。表3尤河豐水季和枯水季平均水質(zhì)工程pH值電導(dǎo)率/s.-1)堿度/g.L-1)硬度/g.L-1)鈣硬/(g.L-1)l-/(g.L-1)S42-/(g.L-1)Si2/(g.L-1)1996.18.26408.99136.45163.15116.63
5、11.4960.095.771996.68.19364.08100.19116.7551.4211.8243.222.101997.18.22411.36137.63160.08116.6211.0160.116.021997.68.16397.70102.62120.9071.9011.1745.502.231.2.2有效容積大,流程長(zhǎng)系統(tǒng)有效容積150003,且為一單獨(dú)系統(tǒng),這就增加了系統(tǒng)適應(yīng)配方的難度。流程長(zhǎng)主要是因?yàn)樵摴に囋陂_(kāi)車(chē)過(guò)程中循環(huán)水要?dú)v經(jīng)動(dòng)力高鍋、空分、氣化、合成氨、尿素等系統(tǒng),前系統(tǒng)已進(jìn)入正常熱態(tài)而后系統(tǒng)還處于冷態(tài)正常開(kāi)車(chē)時(shí)間為一周,這就加大了開(kāi)停車(chē)過(guò)程中水質(zhì)處理的困難。1.
6、2.3換熱器類(lèi)型數(shù)量多,材質(zhì)多樣化循環(huán)水系統(tǒng)主要換熱器共有82臺(tái),其中水走殼程的17臺(tái),還有3臺(tái)板式換熱器。材質(zhì)有碳鋼、黃銅、不銹鋼,且鋼材占有相當(dāng)大的比例。這些特點(diǎn)決定了渭化循環(huán)冷卻水水質(zhì)穩(wěn)定處理的復(fù)雜性。2國(guó)外藥劑應(yīng)用階段2.1國(guó)外藥劑S-1050的組成及特點(diǎn)KURITAS-1050是日本栗田公司開(kāi)發(fā)研制的適用于高硬、高堿、高pH值、高含鹽量的全有機(jī)配方,主要成份是水溶性磺酸共聚物,有機(jī)膦酸鹽,銅緩蝕劑及一些助劑為主的復(fù)合緩蝕阻垢劑。其中水溶性共聚物的同一分子鏈上含有弱酸基團(tuán)(-H等),強(qiáng)酸基團(tuán)(-S3H)和非離子基團(tuán)(-R)等。因此,對(duì)不同的粒子、離子、晶體等產(chǎn)生不同的吸附和分散作用,控
7、制其生長(zhǎng)速度,分散微晶,阻止a3、a3(P4)2、Zn(H)2等成垢。2.2應(yīng)用效果循環(huán)水系統(tǒng)的原始開(kāi)車(chē)時(shí)間為1995年9月16日,根據(jù)處理方案依次完成了系統(tǒng)的化學(xué)清洗和化學(xué)預(yù)膜后轉(zhuǎn)入正常運(yùn)行,在這一階段系統(tǒng)采用了日本栗田公司提供的水處理方案與藥劑,至1996年3月11日運(yùn)行6個(gè)月,其運(yùn)行控制方案和監(jiān)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表4。表4運(yùn)行方案、水質(zhì)及監(jiān)測(cè)結(jié)果時(shí)間方案循環(huán)水試管腐蝕率/.a-1)粘附速率/.試片腐蝕率20#/.a-1)a2+堿/g.L-1)濃縮倍數(shù)結(jié)果級(jí)別平均最高最低平均最高最低結(jié)果級(jí)別結(jié)果級(jí)別結(jié)果級(jí)別1995.9.17-10.30S1050:(NaP3)6:ZnS4.7H2=3.6:1:1.1
8、168.4197.21148.911.62.21.20.041很好0.58很好0.012很好1995.10.30-96.4.30S1050:(NaP3)6=3.6:1278.4342.0162.22.63.11.80.013很好0.85很好0.016很好在每一個(gè)階段運(yùn)行控制中,主要指標(biāo)合格率均在93以上。在國(guó)外藥劑應(yīng)用階段,監(jiān)測(cè)掛片與試管的腐蝕率、粘附速率均到達(dá)中石化規(guī)定的優(yōu)良級(jí)。2.3運(yùn)行費(fèi)用自1995年9月19日循環(huán)水系統(tǒng)轉(zhuǎn)入維護(hù)運(yùn)行,至1996年3月11日藥劑國(guó)產(chǎn)化,其間共耗藥劑KURITAS-105033.6t(每噸KURITAS-1050合人民幣約4.8萬(wàn)元),殺菌劑KURITAF-
9、49005.2t(每噸合人民幣約5.6萬(wàn)元),共消耗用約190.4萬(wàn)元。3國(guó)產(chǎn)化藥劑替代進(jìn)口藥劑3.1S-606組成及特點(diǎn)由于進(jìn)口藥劑KURITAS1050、F4900價(jià)格昂貴。我廠(chǎng)1992年開(kāi)場(chǎng)著手進(jìn)展國(guó)產(chǎn)化藥劑的研制工作。經(jīng)過(guò)與陜西省石油化工研究院水處理研究所的共同攻關(guān),開(kāi)發(fā)出S1050的替代品S606。經(jīng)動(dòng)態(tài)模擬試驗(yàn)和工業(yè)性放大試驗(yàn)在陜西省化工總廠(chǎng)循環(huán)水量為12022/h冷卻水系統(tǒng)進(jìn)展試驗(yàn),證明S606與進(jìn)口藥劑KURITAS1050在性能上相當(dāng)。這一研制成果為我廠(chǎng)大型冷卻水系統(tǒng)藥劑的國(guó)產(chǎn)化提供了理論根據(jù)。國(guó)產(chǎn)化藥劑S606的主要成份為有機(jī)膦酸鹽,有機(jī)膦羧酸,水溶性磺酸共聚物阻垢分散劑,
10、緩蝕劑等1。各組份配伍性能好,協(xié)調(diào)增效作用強(qiáng),前組份對(duì)后組份有很高的穩(wěn)定性??赏ㄟ^(guò)適當(dāng)調(diào)整緩蝕劑用量,使S606既可用于高硬、高堿、高含鹽量的結(jié)垢水,又可用于腐蝕型水質(zhì),增強(qiáng)了它的適用性。3.2應(yīng)用效果1996年3月11日,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)用國(guó)產(chǎn)藥劑S606替代進(jìn)口藥劑S1050,到1998年7月20運(yùn)行時(shí)間達(dá)2年4個(gè)月。在此期間,根據(jù)補(bǔ)水水質(zhì)、循環(huán)水水質(zhì)、后系統(tǒng)熱負(fù)荷情況,適時(shí)地調(diào)整循環(huán)水的運(yùn)行方案,獲得了較好的應(yīng)用效果。其運(yùn)行方案、水質(zhì)及監(jiān)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表5。表5運(yùn)行方案、水質(zhì)及監(jiān)測(cè)結(jié)果時(shí)間方案循環(huán)水試管腐蝕率/.a-1)粘附速率/.試片腐蝕率20#/.a-1)a2+堿/g.L-1)濃縮倍數(shù)結(jié)果級(jí)
11、別平均最高最低平均最高最低結(jié)果級(jí)別結(jié)果級(jí)別結(jié)果級(jí)別1996.5.13-97.5.17S-606+ZnS4.7H2520.81620.7360.03.84.22.50.022很好2.55很好0.05好1997.5.17-99.7.9S-606760.54942.5452.284.245.052.80.02很好1.90很好0.067好通過(guò)表5可知渭河化肥廠(chǎng)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的水質(zhì)穩(wěn)定處理,國(guó)產(chǎn)藥劑S606替代KURITAS1050是比擬成功的。主要控制指標(biāo)合格率接近和到達(dá)了100。3.3運(yùn)行費(fèi)用藥劑國(guó)產(chǎn)化以來(lái)的年個(gè)月的運(yùn)行過(guò)程中,共消耗S606藥劑194.8t凈液價(jià)1.7萬(wàn)元t,XF990殺菌劑21.
12、2t1.45萬(wàn)元t,ZS601藥劑6.8t1.35萬(wàn)元t,NK650藥劑11.45t1.4萬(wàn)元t,費(fèi)用合計(jì)為387.11萬(wàn)元,比進(jìn)口藥劑KURITAS1050、F4900每年節(jié)約費(fèi)用約242.25萬(wàn)元,經(jīng)濟(jì)效益顯著。4特殊問(wèn)題處理我廠(chǎng)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)經(jīng)過(guò)年10個(gè)月的長(zhǎng)周期運(yùn)行,經(jīng)歷了各種工況的考驗(yàn)特別是長(zhǎng)時(shí)間冷態(tài)運(yùn)行,獲得了一些比擬好的應(yīng)用效果,這期間針對(duì)系統(tǒng)中存在的問(wèn)題及時(shí)提出并制定措施,獲得了滿(mǎn)意的成果?;厮月饭?40設(shè)計(jì)偏小,造成根底處理過(guò)程溢塔問(wèn)題。對(duì)此,根據(jù)計(jì)算增加4根800回水旁路管,滿(mǎn)足了回水流量的要求。殼程換熱器存在嚴(yán)重垢下腐蝕。根據(jù)經(jīng)歷在該換熱器進(jìn)口處增加氮?dú)鈹_動(dòng)管線(xiàn)和反向回流旁路,定期進(jìn)展操作,防止由于低流速而產(chǎn)生的沉積、腐蝕,應(yīng)用效果良好。E61、E07在運(yùn)行過(guò)程中結(jié)垢嚴(yán)重。E61、E07是空分系統(tǒng)兩臺(tái)冷換器即氨水冷卻器和空氣水冷卻器,其中E07用于冷卻和洗滌壓縮空氣,而E61是用液氮來(lái)冷卻用于E07的循環(huán)水,該股循環(huán)水在進(jìn)入E61之前又經(jīng)過(guò)E60污氮冷卻塔的蒸發(fā)和氣提,使該股循環(huán)水1003h,在原高硬、高堿、高pH的根底上進(jìn)一步濃縮,再加E61氨水冷卻器低壁溫影響,在水
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