RoHS檢測(cè)用X熒光光譜儀測(cè)量結(jié)果不確定度的評(píng)定

1、ROHS檢測(cè)用X熒光光譜儀測(cè)量結(jié)果的不確定度評(píng)定一、概述測(cè)量條件環(huán)境溫度：15 C30C ;相對(duì)濕度：70%o測(cè)量對(duì)象EDX8600X 熒光光譜儀（EDXRF）o測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)一套R(shí)OHS檢測(cè)X熒光分析用ABS中鎘、鉻、汞、鉛成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（ERM-EC681k）。測(cè)量方法在規(guī)定的環(huán)境條件下，儀器預(yù)熱且經(jīng)自帶的校準(zhǔn)片校準(zhǔn)后，再利用上述一 套ABS標(biāo)物連續(xù) 測(cè)量被檢儀器6次，根據(jù)各元素的測(cè)量平均值與標(biāo)準(zhǔn)值可求得XRF光譜儀的相對(duì)示值誤差。 二數(shù)學(xué)模式XXs = 1 XX式中：ax/ X相對(duì)示值誤差，%；X元素的測(cè)量平均值，mg/kg；Xs元素的標(biāo)準(zhǔn)值，mg/kgo三、標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定1.A類(lèi)不確定度

2、評(píng)定A類(lèi)不確定度主要是由測(cè)量重復(fù)性引入的，本文以合并樣本標(biāo)準(zhǔn)（偏）差的方式進(jìn)行評(píng)定， 記為urel1。選取一臺(tái)性能穩(wěn)定的RoHS檢測(cè)用X熒光光譜儀，以ERM-EC681k標(biāo)準(zhǔn)片為例連 續(xù)測(cè)量6次，所得結(jié)果如表1、表2、表3所示。計(jì)算公式如下：（、（Xi - X ）2s （X ） = i5 二 2.10（另 RSD 2 j合并樣本標(biāo)準(zhǔn)（偏）差spi= In=urel1表 1 ERM-EC681k 747 型標(biāo)物的測(cè)量結(jié)果-*1 =1元素CdPbHgCrBr140.1109.728.897.9780.4137.5110.520.490.5779.8測(cè)量值(mg/kg)134.9101.425.11

3、01.7777.6135102.929.893.4788.3129.812027.699.1785.5141.5114.525.393783.2平均值(mg/kg)136.47109.8326.1795.93782.47真實(shí)值(mg/kg)1379823.7100770實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差(mg/kg)4.217.003.394.283.97相對(duì)實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差(%)3.096.3712.944.460.51表 2 ERM-EC681k 型標(biāo)物的測(cè)量結(jié)果-*1 =1元素CdPbHgCrBr142.410521.894.8772.8142.3109.725.188762.4測(cè)量值(mg/kg)134.696.8

4、25.998.4773.4150.5101.720.798.2768.9148.8112.424.392.2767.8145.8104.919.895.4770.9平均值(mg/kg)144.07105.0822.9394.50769.37真實(shí)值(mg/kg)1379823.7100770實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差(mg/kg)5.705.572.513.934.04相對(duì)實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差(%)3.955.3010.944.160.53表 3 ABS 系列標(biāo)物中各元素測(cè)量重復(fù)性引入的 RSDj 及 urel2(%)-*1 -=1元素編號(hào)CdPbHgCrBr13.096.3712.944.460.5123.955.31

5、0.944.160.53Urel1=sp13.555.8611.984.310.522.B類(lèi)不確定度評(píng)定B類(lèi)不確定度主要是由ABS標(biāo)物中各元素的定值不確定度引入的，可由合并樣本標(biāo)準(zhǔn)(偏) 差的方式進(jìn)行評(píng)定，記為urel2。以ERM-EC681k型標(biāo)物中Cd元素為例，由定值證書(shū)查得， Cd元素的標(biāo)準(zhǔn)值和擴(kuò)展不確定度分別為37mg/kg、4mg/kg， k=2，求得相對(duì)擴(kuò)展不 確定度，進(jìn)而可求得各元素的合并樣本差，即4sj=X100%=1.46%2X137合并樣本標(biāo)準(zhǔn)(偏)差sP2=urel2合并樣本標(biāo)準(zhǔn)(偏)差sP2=urel2具體結(jié)果如表4所示。表4 ABS系列標(biāo)物中各元素定值不確定度引入的s

6、j及urel2 (%)兀素編號(hào)CdPbHgCrBr不確定值460.8540真實(shí)值1379823.7100770sj1.463.061.691.802.60urel2= sP21.463.061.691.802.60注：1、包含因子：k=2.78 Cr ； k=2 Cd、Pb、Hg、Br。2、ERM-EC681k型標(biāo)物和ERM-EC681k 747型標(biāo)物真實(shí)值相同，故sj值也相等。四、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度及擴(kuò)展不確定度評(píng)定由于urel 1和urel2相互獨(dú)立，對(duì)應(yīng)的靈敏系數(shù)為丨cl I = I c2 I =1,則由公式可求得各元素 的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。以Cd元素為例，u = V c 2U2 +c 2U2=3.84%relc1 rel1 1 rel2取k=2，可求得擴(kuò)展不確定度Urel=k X urelc=2 X 3.84%=7.68%同理，可求得RoHS檢測(cè)用X熒光光譜儀相對(duì)示值誤差的測(cè)量結(jié)果不確定度，具體結(jié)果如表 5所示。表 5 RoHS 檢測(cè)用 X 熒光光譜儀相對(duì)示值誤差的測(cè)量結(jié)果不確定度(%)relCdPbrelCdPbHgCrBr3.846.6112.104.672.657.6813.2224.209.345.