GC-MS在藥學(xué)研究中技術(shù)與應(yīng)用

1、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)氣相色譜 -質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS (Gas Chromatography-Mass Spetrum)Agilent6890-5975B氣質(zhì)聯(lián)用儀GC-MS概述一、GC-MS的特點二、GC-MS的系統(tǒng)構(gòu)成三、質(zhì)譜檢測器MSD的組成四、 GC-MS儀的主要信息五、 GC-MS的應(yīng)用一、GC-MS的特點GC的分離特點+質(zhì)譜的定性特點 （三高）GC將待測樣品進(jìn)行分離直接導(dǎo)入質(zhì)譜進(jìn)行檢測質(zhì)譜檢測離子質(zhì)量，獲得化合物的質(zhì)譜圖聯(lián)用技術(shù)可以得到質(zhì)量、保留時間、強度三維信息氣質(zhì)聯(lián)用數(shù)據(jù)是三維的125010015020025030011109876Time minutesMass dalto

2、ns氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用 特點：要求樣品氣化后進(jìn)入質(zhì)譜儀用電子轟擊方式（EI）得到的譜圖，可與標(biāo)準(zhǔn)譜庫對比用毛細(xì)管色譜柱分離化合物，分離效率高操作條件穩(wěn)定、使用方法成熟適宜分析小分子、易揮發(fā)、熱穩(wěn)定的化合物樣品分離、鑒定和定量一次完成檢測限可達(dá)10-1210-9g最成熟的一類聯(lián)用技術(shù)適用于小分子、易揮發(fā)、熱穩(wěn)定性好樣品分析二、GC-MS聯(lián)用系統(tǒng)的構(gòu)成氣相色譜儀接口質(zhì)譜儀（離子源、質(zhì)量分析器）數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)出口氣相色譜儀高真空泵接口色譜工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器機械泵檢測器質(zhì)譜儀色譜單元與GC基本相同GC色譜條件： 色譜柱：毛細(xì)管柱 溫度：氣化室溫度、柱溫、檢測器溫度 載氣？及流量：1ml/

3、minGC-MS對載氣選擇的要求必須是化學(xué)惰性的必須不干擾質(zhì)譜圖必須不干擾總離子流的檢測應(yīng)具有使載氣氣流中的樣品富集的某種特性 HeGC-MS色譜柱的選擇柱效好惰性好熱穩(wěn)定性好接口技術(shù)中要解決的問題氣相色譜儀的大氣壓工作條件和質(zhì)譜儀的真空工作條件的聯(lián)接和匹配。作用：把氣相色譜柱流出物中的載氣盡可能多地除去，保留或濃縮待測物，使近似大氣壓的氣流轉(zhuǎn)變成適合離子化裝置的粗真空，并協(xié)調(diào)色譜儀和質(zhì)譜儀的工作流量。 MS為什么需要真空提供足夠的平均自由程提供無碰撞的離子軌道減少離子-分子反應(yīng)減少背景干擾延長燈絲壽命消除放電增加靈敏度傳輸線、接口 MSD GC真空度： 10-5Torr 760Torr(常壓

4、)流速： 2ml/min 0.5-15ml/min傳輸線的要求：使GC和MS都達(dá)到最佳操作條件;保證被測組分可從GC傳輸?shù)組S無不正?，F(xiàn)象 (無靈敏度損失、無二次反應(yīng)、無峰形改變)常用接口直接導(dǎo)入型：將毛細(xì)管色譜柱通過一根金屬毛細(xì)管直接引入質(zhì)譜儀的離子源。適用于小口徑毛細(xì)管柱。載氣限于氦氣或氫氣，載氣流量在0.71.0ml/min 開口分流型：氣相色譜柱的一段插入接口，其出口正對著限流毛細(xì)管。限流毛細(xì)管承受將近0.1MPa的壓力，與質(zhì)譜儀的真空泵相匹配，將色譜柱流出物的一部分定量地引入質(zhì)譜儀的離子源。適合于小徑或中徑毛細(xì)管柱。噴射式分子分離型（濃縮型）：填充柱和毛細(xì)管柱均適用氣相色譜檢測器熱導(dǎo)

5、檢測器TCD氫火焰離子化檢測器FID電子捕獲檢測器ECD火焰光度檢測器FPD氮磷檢測器NPD質(zhì)譜檢測器MSDGC檢測器靈敏度比較pptrillionppbppmppthousandpercentTCDFIDECDAEDPIDNPD (N)NPD (P)MSD(SIM)(SCAN)FPD (S)IRDELCDELCD(S or N)(X)10-15fg10-12pg10-9ng10-6mg10-3mg質(zhì)譜檢測器（MSD）樣品被電子流轟擊后產(chǎn)生離子這些離子按它們的質(zhì)荷比m/z被分離后，測量其質(zhì)量數(shù)和豐度值此檢測器可以通過選擇適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量而使其專一性好，選擇性強。三、質(zhì)譜檢測器的組成離子源：提供樣品能

6、量，使樣品分子電離生成氣態(tài)分子離子或準(zhǔn)分子離子，分子離子還可進(jìn)一步裂解，產(chǎn)生各種碎片離子。用 70 ev 電子能量轟擊的操作方式被稱為電子電離質(zhì)量分析器：將來自離子源的不同質(zhì)荷比離子（離子的質(zhì)量與其所帶電荷的比值，m/z）按空間位置或時間先后分離開的部件。 單重四級桿（Q）、三重四極桿（QQQ、TQ）檢測器：用于接收、檢測和記錄被分離的離子信號。 高能打拿極和電子倍增器質(zhì)譜單元進(jìn)樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測器控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)真空系統(tǒng)離子源離子源的作用是將被分析的樣品分子電離成帶電的離子，并使這些離子在離子光學(xué)系統(tǒng)的作用下，會聚成有一定幾何形狀和一定能量的離子束，然后進(jìn)入質(zhì)量分析器被分離。離子化

7、技術(shù)EI（電子轟擊離子源）CI（化學(xué)離子源）FAB（快原子轟擊離子化）MALDI（基質(zhì)輔助激光解吸離子化）FI（場致電離源）ESI（電噴霧電離源）EI（電子轟擊離子化）V加速電壓試樣蒸汽陰極陽極電子束離子xyz電子轟擊質(zhì)譜示意圖Electron Impact Ionization電子轟擊電離電子轟擊。電子電離轟擊電壓50-70eV，有機分子的電離電位一般為7-15eV可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息有些化合物的分子離子不出現(xiàn)或很弱 優(yōu)點：靈敏度高，有豐富的碎片離子信息和成熟的離子開裂理論，是結(jié)構(gòu)分析、鑒定的有力手段；重現(xiàn)性好，有標(biāo)準(zhǔn)圖譜，可以通過譜庫檢索對未知物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定 缺點：樣品須汽化后才可離子化

8、適用化合物：易揮發(fā)、熱穩(wěn)定化合物。 只檢測正離子，不檢測負(fù)離子 EI源的特點化學(xué)離子化（CI）離子室內(nèi)的反應(yīng)氣（甲烷等；10-100Pa,樣品的103-105倍），受電子（100-240eV）轟擊，產(chǎn)生離子，再與試樣分離碰撞，產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子。如甲烷作為化學(xué)離子化反應(yīng)氣的電離過程CH4e CH4+2eCH4+ CH2+H2CH4+ CH3+HCH4+CH4 CH5+CH3CH3+CH4 C2H5+H2形成質(zhì)子化分子離子M+H+MCH5+ M+H+CH4MC2H5+ M+H+C2H4 軟電離技術(shù) 優(yōu)點：可以得到較強的準(zhǔn)分子離子峰，有利于分子量的測定；可檢測負(fù)離子，靈敏度高。 缺點：樣品須汽化后才可

9、離子化 適用化合物：易揮發(fā)、熱穩(wěn)定化合物 無CI源標(biāo)準(zhǔn)譜圖 CI的特點四、質(zhì)量分析器及質(zhì)量分離原理四極桿質(zhì)量分析器三重四極桿質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器由四根截面呈雙曲面的平行電極所組成，常常為圓柱形電極。離子的質(zhì)量分離是在電極形成的電極場中完成的。四極電場由加在電極上的直流電壓(U)和與之相疊加的射頻電壓(V)產(chǎn)生。在X方向電極上施加“UV”電壓，而在y方向上施加“-(UV)”電壓，而V=V0 cost，為射頻頻率，電極間的相對距離為2r四極桿質(zhì)量分析器原理離子源中產(chǎn)生的不同質(zhì)荷比m/z的離子從Z方向進(jìn)入四極場，在射頻電場的作用下，離子的運動方程為： 離子的“a-q值處于該三角形內(nèi)時，該離子的

10、振幅是有限的，軌跡是穩(wěn)定的，可通過四極場到達(dá)檢測器離子的a-q值處于穩(wěn)定三角形之外，其振幅隨時間增大，其軌跡是不穩(wěn)定的，這些離子將與電極碰撞消失 選擇適當(dāng)?shù)腶/q值(U/V0值)，使掃描線通過穩(wěn)定區(qū)，則掃描線與穩(wěn)定區(qū)二個交點之間對應(yīng)的質(zhì)量范圍的離子可以沿Z方向到達(dá)檢測器，而其他離子以不穩(wěn)定振蕩，與電極撞擊而消失。當(dāng)a/q值變?yōu)榱硪粋€值時，可使另一離子通過四極場-選擇離子監(jiān)測SIM全掃描SCAN:保持U/V0值及不變，而改變U和V可以實現(xiàn)質(zhì)量掃描。在給定的時間內(nèi)不間斷地對設(shè)定的質(zhì)荷比(m/z)范圍內(nèi)的所有離子進(jìn)行掃描。 如果提高掃描線的斜率，則可提高質(zhì)量分辨率，但靈敏度下降。如果降低掃描線的斜率

11、，則將降低分辨率。如果在極端狀態(tài)，a0(U0)，四極桿質(zhì)譜僅在射頻方式(RF-only mode)下操作，則所有m/z值的離子均具有穩(wěn)定軌跡可通過四極區(qū)，這可用于串聯(lián)質(zhì)譜的碰撞室Q2。 掃描類型：全掃描(full scan, SCAN)：用于未知化合物的定性分析。SCAN方式需要設(shè)置的參數(shù)有：掃描質(zhì)荷比的起點和終點、CID電壓等。掃描參數(shù)的選擇既要兼顧獲得含盡量多的有效分子離子和碎片離子的質(zhì)譜圖，又要兼顧獲得好的總離子流圖。選擇離子監(jiān)測(selected ion monitoring，SIM)：用于定量分析，常用于目標(biāo)化合物的檢測和在數(shù)量眾多的樣品中快速篩選目標(biāo)化合物。與SCAN方式相比，SI

12、M方式能達(dá)到更低的檢測限、更快的速度、更好的靈敏度和更短的分析時間，適用于定量分析。但選擇SIM方式不利于定性分析。四極桿質(zhì)量分析器（quadrupole，Q）M1M2M3檢測模式全掃描（Full Scan）選擇離子檢測（SIM）分辨率：低單四極桿特點四極桿質(zhì)量分析器是GC-MS聯(lián)用儀中最通用的一種質(zhì)量分析器有全掃描(Scan)和選擇離監(jiān)測(SIM)兩種不同掃描模式掃描速度快,靈敏度高，尤其是SIM模式可在較低的真空度下工作分辨率較低，不能提供亞穩(wěn)離子信息結(jié)構(gòu)簡單、體積小、自動化程度高三重四極桿質(zhì)譜儀（QQQ）M+H+Q1質(zhì)量分析器Q3質(zhì)量分析器Q2 碰撞室活化室.串聯(lián)質(zhì)譜MS/MS低分辨QQ

13、Q特點離子、母離子、中性丟失三種掃描方式母離子找子離子獲得碎片離子子離子找母離子獲得前體離子中性基因相關(guān)質(zhì)量的離子，確定各離子歸屬，研究離子的碎裂途徑，用于化合物的結(jié)構(gòu)分析離子阱質(zhì)量分析器（ion trap，IT）離子注入質(zhì)量選擇推出檢測模式全掃描（Full Scan）選擇離子檢測（SIM）分辨率：低離子阱質(zhì)量分析器示意圖 由三個電極組成的三維四極場處在端電極中心的小孔是離子進(jìn)出阱的通道。一定固有頻率的射頻電壓施加于環(huán)電極上，在環(huán)電極和端電極之間有高頻電勢差，形成了一個四極場。 RF值是指施加在環(huán)電極和兩個端電極之間的電壓，依靠具不同水平的RF值的四極場，離子阱可以在一個特定的質(zhì)量范圍內(nèi)俘獲并

14、穩(wěn)定一定數(shù)量的離子。 IT原理與四極桿質(zhì)量分析器相似，離子在離子阱中的運動也有穩(wěn)定和不穩(wěn)定兩種情況。處于穩(wěn)定區(qū)的離子，運動幅度不大，能長期存儲在離子阱中。處于穩(wěn)定區(qū)之外的離子，由于幅度過大，會與環(huán)電極或端電極相撞而消亡。 質(zhì)譜過程 離子被充入離子阱: 通過降低施加在錐形分離器的排斥電壓，讓離子束通過來實現(xiàn)的。進(jìn)入阱內(nèi)的離子被施加了低于四極振幅的射頻場俘獲。設(shè)置好一定的積累時間，錐形分離器的排斥電壓升高，以阻止后續(xù)離子進(jìn)入阱內(nèi)。累積的離子通過與阱內(nèi)浴氣(He)碰撞而冷卻。以確保離子云駐留于阱中心一定的空間范圍內(nèi)。掃描開始，四極和二級的勢場增加，離子按質(zhì)量增加的順序通過出口端帽被逐出離子阱。掃描結(jié)

15、束后，四極場降低到零以清除殘留在阱內(nèi)的離子。阱回到初始狀態(tài)，錐形分離器設(shè)置為允許離子進(jìn)入并累積的初始狀態(tài)，新的循環(huán)開始。 IT特點時間上串聯(lián)的質(zhì)量分析器，只需一個離子阱質(zhì)量分析器即可實現(xiàn)多級串聯(lián)質(zhì)譜，成本低、價格便宜離子阱質(zhì)量分析器的靈敏度高，離子損失小-離子利用率高；離子阱質(zhì)量分析器的質(zhì)量范圍大掃描方式可實現(xiàn)二次或多次質(zhì)譜（MSn）分析全掃描模式SCAN：主要對未知化合物做定性分析選擇離子掃描模式SIM：主要應(yīng)用于目標(biāo)化合物檢測和復(fù)雜混合物中雜質(zhì)的定量分析SIM較SCAN有更高的靈敏度，峰型較好，排除干擾，提高信噪比，適合定量分析四、GC-MS主要信息總流子流色譜圖(TIC，total io

16、n current):樣品隨載氣進(jìn)入質(zhì)譜檢測器中，在不同時間點得到的離子總信號的響應(yīng)圖，稱為總離子流圖?？捎糜诹私鈽悠返馁|(zhì)譜全貌 質(zhì)譜圖(MS，mass specturm):一個純粹化合物經(jīng)離子化、裂解形成一系列離子的質(zhì)荷比與強度的分布圖。 質(zhì)量色譜圖-提取離子流色譜圖(extracted ion chromatography)選擇離子監(jiān)測技術(shù)(SIM)譜庫檢索總離子流色譜圖甲苯的EI質(zhì)譜圖 質(zhì)譜峰的類型 分子離子(molecular ion, M+)峰:分子失去一個電子生成的離子稱為分子離子，通常以M+表示，分子離子形成的峰稱為分子離子峰。準(zhǔn)分子離子(qauasi molecular ion

17、)峰：軟電離質(zhì)譜可檢測到化合物分子得到或失去某一離子而形成的離子稱為準(zhǔn)分子離子。如分子通常得到或失去一個氫離子形成的M+H+、M-H-準(zhǔn)分子離子，常見的準(zhǔn)分子離子還有M+Na+、M+K+等離子質(zhì)譜峰的類型同位素離子(isotopic ion)峰：含元素的重同位素構(gòu)成的離子稱同位素離子，同位素離子形成的峰稱同位素峰，在質(zhì)譜圖中同位素峰出現(xiàn)在相應(yīng)的分子離子或碎片離子峰的右側(cè)（高質(zhì)荷比側(cè)），如 M+1+、M+2+峰。碎片離子（fragment ion）：由分子離子或準(zhǔn)分子離子繼續(xù)裂解而生成的產(chǎn)物離子。多電荷離子、亞穩(wěn)離子等產(chǎn)生的峰。 提取離子流色譜圖提取離子色譜圖用途利用質(zhì)量色譜圖法搜尋目標(biāo)化合物，

18、以快速鑒別化合物類型可以檢查色譜峰的純度比總離子流圖簡潔，消除了背景干擾全掃描（SCAN） 主要對未知化合物做定性分析選擇離子檢測（SIM） 主要應(yīng)用于目標(biāo)化合物檢測和復(fù)雜混合物中雜質(zhì)的定量分析質(zhì)譜掃描技術(shù)選擇離子監(jiān)測（SIM）譜庫檢索-NIST05譜圖檢索注意的問題1、首先簡化和篩選譜圖，然后比較，計算相似系數(shù)，按匹配率排序輸出。2、檢索結(jié)果分析 相似系數(shù)判別-匹配率大于90%結(jié)果可靠性大，小于60%可靠性較差。GC-MS聯(lián)用儀器主要性能指標(biāo)一、氣相色譜儀的性能指標(biāo) 1、進(jìn)樣系統(tǒng) 分流/不分流進(jìn)樣口 2、柱系統(tǒng) DB-5MS HP-5MS DB-225MS 3、檢測系統(tǒng) FID ECD MS

19、質(zhì)譜儀的主要性能指標(biāo)1、質(zhì)量范圍 1-1200u 2、準(zhǔn)確度 質(zhì)量準(zhǔn)確度0.1u，給出整數(shù)質(zhì)量，低分辨。3、分辨率 1000-20004、掃描速度 4000-6000u/s五、GC-MS的操作質(zhì)譜參數(shù)選擇離子檢測參數(shù)定性、定量分析定性分析：譜庫檢索完成定量分析：與GC相同定性分析荊芥油樣品譜庫檢索分析定性分析黃酒樣品譜庫檢索分析定量分析樣品定量分析對照品對樣品的要求1、沸點范圍寬、化合物性質(zhì)差別大的樣品，需要進(jìn)行預(yù)處理。尤其是石油類樣品。2、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定、有極性基團(tuán)的化合物需要衍生化處理。有機酸類物質(zhì)。3、缺少樣品信息，若有條件最好先用氣相色譜分析。4、樣品進(jìn)樣前需要高速離心，取上層清液進(jìn)

20、樣。六、GC-MS的應(yīng)用 1、石油中烴類、非烴類單體化合物分析 2、化工原料組成分析 3、酒類產(chǎn)品中醇、醛、酸、酯類化合物分析 4、香精香料分析 5、煙草成分分析 6、藥物分析：常用于揮發(fā)油成分的鑒別、甾體藥物的分析、中藥材中農(nóng)藥殘留監(jiān)測、藥物代謝的研究等方面 7、環(huán)境分析：有機污染物等在定性鑒別的應(yīng)用 在藥物定性鑒別中，GC-MS主要用于藥物中雜質(zhì)的鑒別、藥物合成反應(yīng)歷程監(jiān)控、運動員體內(nèi)興奮劑檢測、藥物的體內(nèi)代謝物的鑒別等方面，但GC-MS法對樣品的極性、揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性有一定的要求。在中藥定性分析中，GC-MS主要用于中藥揮發(fā)性成分的定性分析、中藥材和中藥制劑中殘留有機溶劑的定性等。巴豆油

21、化學(xué)成分的 GC- MS 分析巴豆油的甲酯化 稱取巴豆油樣加入 0.5mol /L KOH- CH3OH 溶液 60 水浴皂化 40min(油珠完全消失) ，冷卻后加水搖勻，移至分液漏斗，以每次20 mL 乙醚萃取3 次，合并萃取液，加無水硫酸鈉干燥，回收乙醚得樣品巴豆油甲酯化或用乙醚稀釋后經(jīng)氣相色譜石英毛細(xì)管柱分離， 質(zhì)譜儀記錄質(zhì)譜圖，得到 GC- MS 總離子流圖GC-MS條件色譜條件: 色譜柱為 DB- FFAP ( 30 m 0. 25 mm 0. 25 m) 毛細(xì)管柱，柱溫100 ，以10 /min 程序升溫至220 ，保持18 min 進(jìn)樣口溫度250 ，載氣 He，柱前壓 75

22、kPa，分流比 10 1，進(jìn)樣量0. 5 L質(zhì)譜條件: EI 離子源，電子能量 70 eV，掃描范圍 m/ z 29 450 amu，四極桿溫度150 ，離子源溫度230 ，電子倍增器電壓 1 500 V， GC- MS 接口溫度280 ， 標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫 Wiley 275. L巴豆油甲酯化的TIC鑒定出的16 種脂肪酸成分中亞油酸最高， 相對含量占44.36%。其次是油酸( 18.48%) 、 二十碳一烯酸( 14.49 )SPME/GC-MS 鑒別地溝油新方法采用固相微萃取( SPME) 氣相色- 質(zhì)譜聯(lián)用( GC-MS) 技術(shù)，研究油脂內(nèi)源及外源物質(zhì)的微量化學(xué)成分純正花生油和大豆油不含反

23、式脂肪酸，地溝油含有反式脂肪酸 trans- C18:1 、trans-C18:2;純正花生油和大豆油中含有正己醛、正壬醛和正癸醛等雜質(zhì)，而地溝油中除了這幾種醛類外，還含有乙酸、 3-丁烯腈、 2，5-二甲基吡嗪等特征雜質(zhì)成分通過測定內(nèi)源性物質(zhì)和外源性物質(zhì)的存在，兩種檢測結(jié)果互相印證，綜合判斷，最終可確定是否為地溝油固相微萃取(SPME)將10. 0 g 地溝油裝入20 mL 帶有聚四氟乙烯密封塞的頂空瓶中，密封，將帶有NACC 專用萃取頭的固相微萃取針穿過密封塞插入頂空瓶中，推出 NACC 萃取頭( 萃取頭距樣品表面約1 cm) ，于室溫下萃取30 min 后，取出固相微萃取針迅速插入氣相色

24、譜進(jìn)樣口中，在240 下解吸10 min，GC MS 測定微量雜質(zhì)成分甲酯化衍生化按文獻(xiàn)方法將脂肪甘油酯轉(zhuǎn)化為脂肪酸甲酯：稱取約0.1 g 脂肪，置于10 mL 量瓶中，加入1 mL 乙醚 正己烷( 1 1，體積比) ，搖勻，然后加入 1 mL 無水甲醇，搖勻，再加入1 mL 0. 8 mol /L KOH -甲醇溶液，搖動 5min，加水至刻度，靜置分層，取上層液進(jìn)行GC-MS測定反式脂肪酸GC-MS 分析GC條件1(用于 SPME 測定) 色譜柱: AB- 5MS( 30 m 0. 25 mm 0. 25 m) 彈性石英毛細(xì)管柱; 載氣: He( 99. 999%) ; 恒流，柱流量: 0

25、. 7 mL /min; 分流進(jìn)樣，分流比: 10 1; 進(jìn)樣量: 1. 0L; 進(jìn)樣口溫度: 240 ; 柱始溫140 ，保留2 min，以8 /min 程序升溫至280 GC 條件2(用于脂肪酸測定) 色譜柱: HP- 88( 100 m 0. 25 mm 0. 2 m) 彈性石英毛細(xì)管柱 柱溫170 ，恒溫2 min，以10 /min 程序升溫至200 ，保持32 min 進(jìn)樣口溫度250 載氣 He，柱前壓265 kPa 分流進(jìn)樣，分流比10 1，進(jìn)樣量0. 5 LMS 條件 離子源: EI 源; 離子源溫度: 230 ; 四極桿溫度: 150 ; 色譜 質(zhì)譜連接口溫度: 280 ;

26、電子能量: 70 eV; 電子倍增器電壓 1 500 V; 固相微萃取的解吸時間為 10 min; 掃描方式: SCAN，掃描范圍29 450 u確定地溝油的判定方法如果樣品中含有反式脂肪酸( 反式油酸 trans- C18 1 與反式亞油酸 trans- C18 2) ，而且還含有3-丁烯腈或3-甲基-3-丁烯腈等烯腈類，或含有乙酸或己酸，或 2，5-二甲基吡嗪，或異硫氰酸烯丙酯即可判定該樣品為地溝油;如果樣品中不含反式脂肪酸，但含有 3-丁烯腈或 3-甲基- 3-丁烯腈等烯腈類，或含有乙酸或己酸，或2，5-二甲基吡嗪，或異硫氰酸烯丙酯等外源性雜質(zhì)成分，也可判定該樣品為地溝油;如果樣品中含有

27、反式脂肪酸，但不含有上述外源性雜質(zhì)成分，則該樣品為質(zhì)量較差的食用油麝香酮在大鼠腸灌注液中 GC-MS /MS測定方法及其大鼠腸吸收動力學(xué)特征色譜柱為 HP5- MS 彈性石英毛細(xì)管柱( 0. 25 mm30 m，0. 25 m) 。升溫程序: 起始溫度150 ，以10min-1，升溫至240 ，保持0. 1 min ，載氣氦氣; 流速1. 0 mL min-1; 進(jìn)樣口溫度250 ; 不分流進(jìn)樣; 進(jìn)樣量1. 0 L 質(zhì)譜條件: 接口溫度250 ，離子源溫度230 ，MS1 四級桿溫度 150 ，氮氣碰撞氣體1. 5 mL min-1; 溶劑保留時間3 min燈絲電流35A; 電子倍增器電壓2

28、 eV MS /MS 條件:麝香酮以m/ z 238 為前級離子，m/ z 209，195 為產(chǎn)物離子; 異補骨脂素以 m/ z 362 為前級離子，m/ z 186，158 為產(chǎn)物離子，掃描類型 MRM， 碰撞能量 2 eV離子標(biāo)準(zhǔn)檢索庫 NIST08a. L 庫9/21/2022110常用急救藥品的作用一 腎上腺素(Adrenaline )1mg/ml作用：腎上腺素受體興奮劑，能直接興奮和受體，其作用與交感神經(jīng)興奮時所產(chǎn)生的癥狀極其相似。 臨床應(yīng)用： (1) 心肺復(fù)蘇中的應(yīng)用：可以靜脈注射或氣管內(nèi)給藥，偶爾也可以心內(nèi)注射。靜脈注射時劑量是1mg ，每23分鐘一次。亦可1mg 、3mg、5m

29、g間隔23分鐘給入。大劑量給藥方案能提高心肺復(fù)蘇的成功率，但不能降低死亡率，現(xiàn)不主張常規(guī)應(yīng)用。9/21/2022111(2) 搶救過敏性休克： 能收縮血管，興奮心肌，升高血壓，松馳支氣管平滑肌?？梢跃徑膺^敏性休克所致的心跳微弱，血壓下降和呼吸困難等癥狀。 用法：0.51mg 皮下注射或小劑量靜 脈滴注。9/21/2022112（3）解除支氣管哮喘： 能興奮 受體，使支氣管平滑肌松弛，緩解哮喘。同時，能收縮肺血管，改善其它支氣管擴張劑引起的通氣血流比例失調(diào)。 用法： 皮下注射，每次0.25mg 0.5mg， 極量1mg 。9/21/2022113（4）與局麻藥物配伍應(yīng)用。（5）治療某些過敏性疾病

30、。（6）青光眼的治療。9/21/20221143 不良反應(yīng)： 心悸、煩燥、頭痛、血壓升高及室 心律失不常。4 注意事項： (1) 器質(zhì)性心臟病、高血壓、動脈硬化、 糖尿病、甲亢及妊娠等禁用。 (2) 不可與氯仿、氟烷、洋地黃、銻劑 等合用。 (3) 酸性環(huán)境中作用降低，與堿性藥物 混合后失效。9/21/2022115二 多巴胺(Dopamine )20mg/2ml 1 作用： 屬兒茶酚胺類藥物，是去甲腎上腺素的化學(xué)前體，既有受體激動作用，又有受體激動作用，此外還有特異性受體多巴胺受體1和受體2的作用，生理條件下具有血管擴張作用。9/21/2022116臨床應(yīng)用中，其作用是濃度依賴性的。(1)

31、2-5ug/kg/min起多巴胺樣激動作用， 擴張腎血管和利尿作用。(2) 5-10ug/kg/min主要興奮受體， 興奮心肌，起正性肌力作用， 同時也具有血管擴張作用。(3) 大于10ug/kg/min，受體興奮， 內(nèi)臟血管收縮，血壓升高。9/21/20221172 應(yīng)用： (1) 治療各種原因引起的休克。 (以中、大劑量為主。) (2) 治療心功能不全。 (以中、小劑量為主。) (3) 因腎動脈血流減少相關(guān)的水腫。 (小劑量。) (4) 治療腎功能不全。 (以小劑量為主，現(xiàn)不主張用于 急性腎功不全的少尿期。)9/21/20221183 不良反應(yīng)： 主要是劑量過大或注射速度過快引起的心動過速

32、、心律失常以及腎動脈收縮所致腎功能不全。4 注意事項：(1) 周圍血管性疾病應(yīng)用時應(yīng)注意周 圍循環(huán)，以免缺血、壞死。(2) 注射部位血管的刺激。(3) 不能與堿性藥物混合應(yīng)用。(4) 注意藥物間的相互作用。三 多巴酚丁胺(Dobutamine )20mg/2ml 1 作用：是人工合成的兒茶酚胺類藥物，9/21/2022119通過激動受體，具有很強的正性肌力作用，在增加心肌收縮力的同時，伴有左室充盈壓的下降，其作用具有劑量依賴性。常用劑量是5-20ug/kg/min。2 臨床應(yīng)用：(1)急慢性心力衰竭。(2) 心源性休克。(3) 術(shù)后低排血量綜合征。9/21/20221203 不良反應(yīng)： 過量時

33、引起血壓升高或心動過速。4 注意事項：(1) 特發(fā)性肥厚性心肌病、高血壓、妊娠(2) 房顫病人，應(yīng)先用洋地黃制劑。(3) 忌與受體阻滯合用。(4) 忌與堿性藥物混用。9/21/2022121四 間羥胺(Metaraminol )10mg/ml 阿拉明(Aramine )1 作用：興奮受體，使外周血管收縮， 對受體有弱的興奮作用。2 應(yīng)用：用于休克的治療，有效治療劑量 是5-10ug/kg/min。 (常與多巴胺合用，其比例是3：2)。3 不良反應(yīng)： 頭痛、惡心、嘔吐、高血壓、心動過速。9/21/20221224 不良反應(yīng)：(1)用藥10分鐘再調(diào)節(jié)速度。(2)器質(zhì)性心臟病、高血壓、甲亢、 糖尿病

34、忌用。(3)不宜與單氧化酶抑制劑合用。(4)不宜與洋地黃或其他擬腎上腺素藥合用。(5)可出現(xiàn)快速耐藥現(xiàn)象。9/21/2022123五 阿托品(Atropine )0.5mg/ml1 作用：阻斷M-膽堿能受體。2 應(yīng)用：(1)心肺復(fù)蘇： 用予迷走反射和阿斯綜合征 所致心臟驟停。亦可用于電復(fù)律后的 心動過緩。 (2)治療各種緩慢性心律失常。 (3)搶救感染性休克。9/21/2022124(4)有機磷中毒的急救，達(dá)阿托品化后 維持給藥。(5)治療各種內(nèi)臟絞痛。(6)治療眼科疾病，散瞳孔。3 不良反應(yīng)：(1) 口干，興奮。(2) 不宜與堿性藥物合用。(3) 青光眼和前列腺肥大病人忌用。9/21/202

35、2125六 利多卡因(Lidocaine 0.1g/5ml1 作用：B 抗心律失常藥物?？梢种菩呐K自律性，降低心肌應(yīng)激性，提高心室致顫閾，不延長Q-T間期。2 應(yīng)用：用于各種室性心律失常的治療。應(yīng)用時先以1-2mg/kg于1分鐘內(nèi)給入，可重復(fù)給藥，總量達(dá)4mg/kg，每次間隔15-20分鐘，有效后1-4mg/min靜推。3 不良反應(yīng)：(1) 低血壓，嗜睡或抽搐。(2) 特異質(zhì)病人可能會出現(xiàn)心率加快，血壓升高等反應(yīng)。9/21/20221264 注意事項：有特異反應(yīng)者、高度房室傳導(dǎo)阻滯、嚴(yán)重肝病、休克或嚴(yán)重心力衰竭禁用。七 碘胺酮 (Amiodarone )0.15g/3ml1 作用：屬類抗心律失常藥物，延長心肌的不應(yīng)期，用于治療室上性和室性心律失常。因其副作用小，作用可靠而被認(rèn)為是藥物治療嚴(yán)重室性心律失常的最后手段。2 應(yīng)用：治療嚴(yán)重的室性及室上性心律失常。方法：靜脈注射，150mg 加入100ml液