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1、物理化學(xué)之化學(xué)平衡 拓展知識(shí) 李庚英 E-mail: 電話:8367533 汕頭大學(xué)土木工程系第1頁(yè)第1頁(yè)2-1 化學(xué)反應(yīng)Gibbs函數(shù)改變一、化學(xué)反應(yīng)Gibbs自由能設(shè)有化學(xué)反應(yīng):對(duì)于多組分系統(tǒng)下課第2頁(yè)第2頁(yè)在()T,p下,-rGm為反應(yīng)推動(dòng)力,常稱為化學(xué)親合勢(shì)下課第3頁(yè)第3頁(yè)二、化學(xué)反應(yīng)程度圖1.1反應(yīng)系統(tǒng)Gibbs自由能改變示意圖下課第4頁(yè)第4頁(yè)下課第5頁(yè)第5頁(yè)在一定溫度和壓力下,總Gibbs自由能最低狀態(tài)就是反應(yīng)系統(tǒng)平衡狀態(tài)。亦即反應(yīng)進(jìn)行最大程度。rGm=0為化學(xué)反應(yīng)平衡條件。下課第6頁(yè)第6頁(yè)2-2 等溫反應(yīng)及原則平衡常數(shù)一、抱負(fù)氣體反應(yīng)等溫方程抱負(fù)氣體混合物中組分B化學(xué)勢(shì)為:下課第
2、7頁(yè)第7頁(yè)二、抱負(fù)氣體反應(yīng)原則平衡常數(shù)下課第8頁(yè)第8頁(yè)下課第9頁(yè)第9頁(yè)下課第10頁(yè)第10頁(yè)原則態(tài)壓力對(duì)原則平衡常數(shù)影響下課第11頁(yè)第11頁(yè)四、抱負(fù)氣體反應(yīng)K0、Kc0、Ky及Kn下課第12頁(yè)第12頁(yè)下課第13頁(yè)第13頁(yè) Kn與K關(guān)系下課第14頁(yè)第14頁(yè)K、Kc、Ky和Kn中只有K是國(guó)家要求原則平衡常數(shù)。K、Kc和Kp與溫度相關(guān)而與壓力無(wú)關(guān),而Ky和Kn與總壓力相關(guān)。當(dāng)BB=0時(shí),K=Kc=Ky=Kn=Kp4.闡明:下課第15頁(yè)第15頁(yè)例題:下課第16頁(yè)第16頁(yè)下課第17頁(yè)第17頁(yè)五、有凝聚態(tài)物質(zhì)參與抱負(fù)氣體反應(yīng)下課第18頁(yè)第18頁(yè)結(jié)果表明,在有凝聚相物質(zhì)參與抱負(fù)氣體反應(yīng)中,原則平衡常數(shù)K0中不
3、出現(xiàn)凝聚相物質(zhì)。下課第19頁(yè)第19頁(yè)分解壓力:固體物質(zhì)分解產(chǎn)氣憤體物質(zhì)化學(xué)平衡中,氣相總壓力稱為分解壓力。分解溫度:當(dāng)分解壓力p(分解)=p(外壓)時(shí)分解反應(yīng)明顯發(fā)生時(shí)溫度稱為分解溫度。下課第20頁(yè)第20頁(yè)2-4 原則摩爾反應(yīng)函數(shù)計(jì)算下課第21頁(yè)第21頁(yè)穩(wěn)定單質(zhì)原則生成吉布斯自由能為0。4.由原則電池電動(dòng)勢(shì)求下課第22頁(yè)第22頁(yè)下課第23頁(yè)第23頁(yè)例題:已知323K 時(shí),CuSO4 H2O (s) 與CuSO4 H2O (s )混合系統(tǒng)平衡水蒸氣壓力為4kPa,CuSO4 H2O (s ) 與CuSO4 H2 O(s )混合系統(tǒng)平衡水蒸氣壓力為6.17kPa,試計(jì)算反應(yīng):下課第24頁(yè)第24頁(yè)5-5 溫度對(duì)平衡常數(shù)影響 化學(xué)反等壓方程一、Gibbs Helmhotz . 方程下課第25頁(yè)第25頁(yè)下課第26頁(yè)第26頁(yè)二、化學(xué)反應(yīng)等壓方程下課第27頁(yè)第27頁(yè)下課第28頁(yè)第28頁(yè)2. 等壓方程應(yīng)用 定性地判斷溫度對(duì)平衡常數(shù)影響。 定量地進(jìn)行計(jì)算第29頁(yè)第29頁(yè)下課第30頁(yè)第30頁(yè)5-6 其它原因?qū)Ρж?fù)氣體反應(yīng)平衡影響一、壓力對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率影響下課第31頁(yè)第31頁(yè)二、反應(yīng)物配比對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率影響對(duì)于化學(xué)反應(yīng) 當(dāng)反應(yīng)物起始濃度之比 時(shí),平衡轉(zhuǎn)化率最大。下課第32頁(yè)第32頁(yè)5-7 真實(shí)氣體反應(yīng)化學(xué)平衡對(duì)于真實(shí)氣體:下課第33頁(yè)第33頁(yè)闡明:下課
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