1,1-二甲基丙炔胺論文：合成工藝異惡唑烷硝酮1,3偶極環(huán)加成

1、1,1-二甲基丙炔胺論文：合成工藝異噁唑烷硝酮 1,3 偶極環(huán)加成【提示】本文僅提供摘要、關(guān)鍵詞、篇名、目錄等題錄內(nèi)容。為中國(guó)學(xué)術(shù)資源庫(kù)知識(shí) 代理，不涉版權(quán)。作者如有疑義，請(qǐng)聯(lián)系版權(quán)單位或?qū)W校?！菊勘疚姆譃閮刹糠謨?nèi)容。第一部分是關(guān)于1,1-二甲基丙 炔胺的合成工藝研究。1,1-二甲基丙炔胺屬于炔丙基胺類(lèi)，是鍍鎳光 亮劑的重要組分，在化學(xué)合成中應(yīng)用廣泛，并且具有特殊的藥理作用。 考慮到甲基丁炔醇的生產(chǎn)工藝已經(jīng)很成熟，課題確定的工藝路線是以 甲基丁炔醇為原料，經(jīng)過(guò)濃鹽酸氯代、液氨胺化得到1,1-二甲基丙 炔胺，并通過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)確定了最佳的合成工藝條件。其關(guān)鍵步驟是 胺化及產(chǎn)物的提純，考慮到低溫

2、下用液氨胺化條件苛刻、氨水胺化產(chǎn) 率低，我們將兩種方案結(jié)合：在常溫下，用液氨在反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行胺化， 粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)精餾得到純度 99%以上的純品。根據(jù)實(shí)驗(yàn)室多次重復(fù)的結(jié) 果進(jìn)行了工業(yè)設(shè)計(jì)。第二部分是硝酮和單取代烯烴經(jīng)過(guò)1,3 偶極環(huán)加 成合成異噁唑烷的研究。異噁唑類(lèi)化合物的生物活性已經(jīng)得到了廣泛 的認(rèn)可，如何合成具有特殊活性的異噁唑化合物一直是研究的熱點(diǎn)。 從本科研組以前的工作中得出N-芳基胺異噁唑烷的生物活性尤為突 出，異噁唑母環(huán)上連接的取代基不同，其生物活性也不同。本文以鹵 代烴與吡啶反應(yīng)合成吡啶銨鹽，吡啶銨鹽與4-亞硝基-N,N-二甲基苯 胺反應(yīng)合成了兩種硝酮，硝酮-1和不同的單取代烯烴進(jìn)過(guò)1

3、,3-偶極 環(huán)加成合成了兩種新型異噁唑烷，硝酮-2 和單取代烯烴反應(yīng)并沒(méi)有 得到相應(yīng)的異噁唑烷。對(duì)合成的新型異噁唑烷進(jìn)行了初步結(jié)構(gòu)分析?！娟P(guān)鍵詞】1,1-二甲基丙炔胺；合成工藝；異噁唑烷；硝酮；1,3 偶極環(huán)加成；篇名】1,1-二甲基丙炔胺的合成工藝研究及異噁唑烷的合成【目錄】1,1-二甲基丙炔胺的合成工藝研究及異噁唑烷的合成摘要 3-4 ABSTRACT 4 第一部分 1,1-二甲基丙炔胺 的合成工藝研究 8-32 第一章 前言 8-17 1.1 炔丙基胺 類(lèi)化合物 8 1.2 炔丙基胺類(lèi)化合物的應(yīng)用 8-12 1.2.1 鍍鎳光亮劑的重要組分 8-9 1.2.2 化學(xué)合成中的應(yīng)用9-11

4、1.2.3 特殊的藥理作用 11-12 1.3 炔丙基胺化合 物合成 12-14 1.3.1 含易離去基團(tuán)的炔丙基化合物的胺化12-13 1.3.2 炔基化合物對(duì)亞胺的加成反應(yīng) 13 1.3.3 各種催化劑催化的胺、醛、炔的三組分反應(yīng) 13-14 1.4 叔炔醇 的合成 14-15 1.4.1 固體氫氧化鉀催化法 14-15 1.4.2 液氨- KOH 催化法 15 1.4.3 醇鉀催化法 15 1.5 課題 選定的合成路線 15-17 第二章 1,1-二甲基丙炔胺的合成工藝 研究 17-31 2.1 實(shí)驗(yàn)儀器 17 2.2 實(shí)驗(yàn)試劑17-18 2.3 1,1-二甲基丙炔胺的合成 18-21

5、2.3.1 氯 化亞銅的制備 18 2.3.2 3-氯-3-甲基-1-丁炔的合成18 2.3.3 1,1-二甲基丙炔胺的合成 18-19 2.3.4 產(chǎn)品 的精制 19-21 2.4 合成工藝條件的探究 21-25 2.4.1 甲基丁炔醇氯代試劑的選擇 21-22 2.4.2 催化劑氯化亞銅的 量對(duì) 3-氯-3-甲基-1-丁炔產(chǎn)率的影響 22-23 2.4.3 甲基丁炔 醇氯代副產(chǎn)物的分析 23-24 2.4.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì) 3-氯-3-甲基-1-丁炔產(chǎn)率的影響 24 2.4.5 3-氯-3-甲基-1-丁炔胺化條件 的選擇 24-25 2.4.6 3-氯-3-甲基-1-丁炔氨解副產(chǎn)物分析25

6、2.5 1,1-二甲基丙炔胺的合成工藝設(shè)計(jì)25-31 2.5.1 氯化亞銅的制備 25-26 2.5.2 3-氯-3-甲 基-1-丁炔的制備 26 2.5.3 1,1-二甲基丙炔胺的制備26-31 第三章 實(shí)驗(yàn)結(jié)果 31-32 第二部分 異噁唑烷化 合物的合成 32-58 第一章 前言 32-39 1.1 異噁唑化合 物的性質(zhì)和應(yīng)用 32-35 1.1.1 異噁唑化合物的結(jié)構(gòu)321.1.2 異噁唑化合物的殺菌活性及應(yīng)用33 1.1.3 異噁唑化合物的調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)活性及應(yīng)用331.1.4 異噁唑化合物的殺蟲(chóng)活性及應(yīng)用341.1.5 異噁唑化合物的藥理活性及應(yīng)用351.2 異噁唑化合物的合成 35

7、-38 1.2.1 異噁唑化合物的合成方法 35-37 1.2.2 綠色合成 37-38 1.3 選題的目的和意義 38-39 第二章 實(shí)驗(yàn)部分 39-44 2.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑 39-40 2.2 中間體的合成 40-42 2.2.1N-（4-甲基吡啶）-吡啶銨鹽的合成40-412.2.2氯化吡啶芐基銨的合成412.2.3 4-亞硝基-N,N-二甲基苯胺的合成2.2.4 C-（4-吡啶）-N-（4-N,N-二甲基苯胺）硝酮的合成422.2.5 C-苯基-N-（4-N,N-二甲基苯胺）硝酮的合成2.3 N-（4-N,N-二甲基苯胺）異噁唑烷化合物的合成442.3.1 2-（4-N,N-二甲基

8、苯胺）-3-（4-吡啶基）-5-取代基異噁唑烷的合成42-432.3.2 2-（4-N,N-二甲基苯胺）-3-苯基-5-取代基異噁唑烷的合成 43-44 第三章 結(jié)果與討論44-533.1中間體的合成優(yōu)化 44-453.1.1 N-（4-甲基吡啶）-吡啶銨鹽合成條件的優(yōu)化 44-453.1.2 硝酮合成條件的優(yōu)化 453.2 目標(biāo)化合物合成條件的探討 45-473.3中間體及目標(biāo)化合物的物理性質(zhì)、產(chǎn)率和結(jié)構(gòu)分析47-533.3.1 中間體及目標(biāo)化合物的產(chǎn)率和物理性質(zhì)47-483.3.2 N- （4-甲基吡啶）-吡啶銨鹽的結(jié)構(gòu)分析483.3.3 C-（4-吡啶）-N-（4-N,N-二甲基苯胺）硝酮的結(jié)構(gòu)分析48-493.3.4 C-苯基-N-（4-N,N-二甲基苯胺）硝酮的結(jié)構(gòu)分析 49-503.3.5 2-（4-N