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文檔簡介
1、2013年高考全國新課標理綜卷I和卷II化學試題分析盛長青一、總體評價 隨著新課標高考改革的深入,2013年高考全國新課標卷理科綜合能力測試分為全國I卷和全國卷。全國I卷適用于湖南、湖北、江西、陜西、河南、河北、山西;全國卷適用于寧夏、遼寧、吉林、黑龍江、內(nèi)蒙古、新疆、云南、貴州、甘肅、青海、西藏。2013年高考理科綜合(新課標全國卷)化學試題遵循新課標高考考試大綱和考試說明的要求,在繼承的基礎上有創(chuàng)新,在創(chuàng)新中立足基礎,注重能力。試題不僅有利于高校選拔人才,而且為中學全面推進素質(zhì)教育、全面落實新課程改革起到了很好的引領作用。試題在注重對化學學科中的基礎知識、基本能力和重要方法考查的同時,突出
2、了對信息整合能力、問題解決能力、計算能力的考查。主要表現(xiàn)在: 1、注重對化學基礎知識、主干知識的考查,保持試題穩(wěn)定 2013年高考全國理綜卷化學試題突出了對中學化學核心內(nèi)容和主干知識的考查,涉及的知識均是中學化學的基礎知識,盡可能地突出所考查范圍的主干知識,題目考查的知識點明確、具體,試題雖然在解答思路和思維層次上要求較高,但知識均源于課本,試題的落腳點比較基礎,即高起點低落點。例如物質(zhì)的分離、提純,同分異構(gòu)體,元素構(gòu)、位、性關系,電化學,化學反應速率與化學平衡,有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),化學反應方程式(包括離子方程式、電極反應式),化學反應類型等考點基本涵蓋了高中化學的核心內(nèi)容和主干知識。試題遵循
3、考試大綱和考試說明的內(nèi)容和能力要求,體現(xiàn)了“源于教材,高于教材,理在書內(nèi),題在書外”的高考命題原則。 2、突出對能力的考查,注重知識遷移 高考作為選拔性考試主要體現(xiàn)在能力考查上,為了選拔具有學習潛能和創(chuàng)新精神的考生,考試以能力測試為主導,在測試考生進一步學習所必需的知識、技能和方法的基礎上,全面檢測考生的化學學科素養(yǎng)。2013年高考在能力測試方面突出下列特色:(1)注重計算能力的考查 2013年高考全國理綜卷化學試題保留了2012年高考全國理綜卷化學試題的題型特點,全國I卷第26、28題,全國卷必考題第13、26、27、28題和選考題第37題均對考生計算能力進行了考查,且加大了考查力度。命題時
4、沒有刻意設計一些“玩味”計算,體現(xiàn)基本化學計算思想和化學計算的實用價值。(2)注重考查考生對圖表信息的分析能力和數(shù)據(jù)處理能力 中學化學中很多材料和事實都可以通過圖表信息呈現(xiàn),如化學反應速率、化學平衡、電解質(zhì)溶液的導電性、溶解度、酸堿中和滴定中的pH等。圖象和表格中含有大量的信息,信息中有的是隱性的,考生必須對觀察結(jié)果進行分析加工,才能發(fā)現(xiàn)其中所反映出來的規(guī)律,提取所需要的信息。例如全國I卷第13、26題便是如此,第28題根據(jù)CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而變化的曲線圖象,考查產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因;全國卷第26、28題亦然,第28題根據(jù)反應時間(t)與容器內(nèi)總壓強(p)數(shù)據(jù)考查化學平衡有關計算。(3)注重閱讀
5、能力的考查 考試大綱和考試說明中對考生提取和整合信息的能力提出了要求。如2013年理科綜合新課標全國I卷26題第(6)問,全國卷26題第(6)問,如果考生不能根據(jù)試題提供信息對題中條件進行有效的分析和整合,發(fā)散聯(lián)想物理知識,對該問就不能做到準確解答。 3、淡化元素及其化合物知識的考查 元素及其化合物知識在近幾年高考試題中有弱化趨勢。兩份理綜試卷的化學試題部分7道選擇題對元素及其化合物的知識要求均不高,非選擇題部分對元素及其化合物的考查力度也不大,其他物質(zhì)性質(zhì)或反應方程式均是課本以外的,這種命題形式使考生從死記繁多化學反應的備考方法中解脫出來。二、逐題分析7.(I卷)化學無處不在,下列與化學有關
6、的說法不正確的是:A.侯氏制堿法的工藝過程中應用了物質(zhì)溶解度的差異B.可用蘸濃鹽酸的棉棒檢驗輸送氨氣的管道是否漏氣C.碘是人體必需微量元素,所以要多吃富含高碘酸的食物D.黑火藥由硫磺、硝石、木炭三種物質(zhì)按一定比例混合制成【答案】C【命題思路】本題考查化學與生活、化學與科技等STSE知識。7.(卷)在一定條件下,動植物油脂與醇反應可制備生物柴油,化學方程式如下:下列敘述錯誤的是:C.動植物油脂是高分子化合物 D.“地溝油”可用于制備生物柴油【答案】C【命題思路】本題考查的是油脂的性質(zhì)和資源分類、化學與生活。注意高分子的概念,油脂不屬于高分子。常見的天然高分子只有淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、橡膠等。8.
7、(I卷)香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料,其結(jié)構(gòu)簡式如右,下列有關香葉醇的敘述正確的是:A.香葉醇的分子式為C10H18O B.不能使溴的四氯化碳溶液褪色C.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 D.能發(fā)生加成反應不能發(fā)生取代反應【答案】A【命題思路】本題考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。8.(卷)下列敘述中,錯誤的是:A.苯與濃硝酸、濃硫酸共熱并保持55-60反應生成硝基苯C.乙烯與溴的四氯化碳溶液反應生成1,2-二溴乙烷D.甲苯與氯氣在光照下反應主要生成2,4-二氯甲苯【答案】D【命題思路】本題考查常見有機物的基本反應及產(chǎn)物、注意苯的同系物與鹵素單質(zhì)(X2)反應時條件不同,產(chǎn)物不同光照條件下取代發(fā)生在側(cè)鏈上,F(xiàn)
8、eX3作催化劑時取代發(fā)生在苯環(huán)上。9.(I卷)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,其簡單離子都能破壞水的電離平衡的是:A.W2-、X+ B.X+、Y3+ C.Y3+、Z2- D.X+、Z2-【答案】C【命題思路】本題考查元素的推斷、鹽類水解、水的電離平衡等知識。9.(卷)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是:L-1的NaAlO2水溶液中含有的氧原子數(shù)為2NAA時pH=13的NaOH溶液中含有OH-AA【答案】B【命題思路】本題綜合考查有關NA的計算與判斷。10.(I卷)銀制器皿日久表面會逐漸變黑,這是生成了Ag2S的緣故。根據(jù)電化學原理可進行如下處理:在鋁質(zhì)容器中加入食鹽溶液,再
9、將變黑的的銀器浸入該溶液中,一段時間后發(fā)現(xiàn)黑色會褪去。下列說法正確的是:A.處理過程中銀器一直保持恒重 B.銀器為正極,Ag2S被還原生成單質(zhì)銀 C.該過程中總反應為2Al + 3Ag2S = 6Ag + Al2S3 D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S轉(zhuǎn)化為白色AgCl【答案】B【命題思路】本題考查氧化還原反應和電化學知識。10.(卷)能正確表示下列反應的離子方程式是:A.濃鹽酸與鐵屑反應:2Fe + 6H+ = 2Fe3+ + 3H24溶液反應:2Na + Cu2+ = Cu+ 2Na+3溶液與稀H2SO4反應:CO32- + 2H+ = H2O + CO23溶液中加入Mg(OH)2:3Mg(
10、OH)2 + 2Fe3+ = 2Fe(OH)3 + 3Mg2+【答案】D【命題思路】本題考查離子方程式正誤判斷。11.(I卷)已知Ksp10-10,Ksp10-13,Ksp(Ag2CrO410-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-L-1,向該溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液時,三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為:ACl-、Br-、CrO42- BCrO42-、Br-、Cl- CBr-、Cl-、CrO42- DBr-、CrO42-、Cl-【答案】C【命題思路】本題考查Ksp的相關計算。已知三種物質(zhì)的Ksp,可知產(chǎn)生沉淀時Ag+分別為:Ksp(AgCl)/Cl-10-8
11、mol/L, Ksp(AgBr)/Br-10-11mol/L, 10-5mol/L。11.(卷) “ZEBRA”蓄電池的結(jié)構(gòu)如圖所示,電極材料多孔Ni/NiCl2和金屬鈉之間由鈉離子導體制作的陶瓷管相隔。下列關于該電池的敘述錯誤的是:C.正極反應為:NiCl2 + 2e- = Ni + 2Cl-【答案】B【命題思路】本題考查原電池基礎知識?!窘馕觥侩姌O反應:負極Na - e- = Na+ ;正極NiCl2 + 2e- = Ni + 2Cl- 。電池反應(2+):2Na + NiCl2 = Ni + 2NaCl。12.(I卷)分子式為C5H10O2的有機物在酸性條件下可水解為酸和醇,若不考慮立體
12、異構(gòu),這些酸和醇重新組合可形成的酯共有:A.15種 B.28種 C.32種 D.40種【答案】D【命題思路】本題考查同分異構(gòu)體的書寫與分析判斷。C5H10O2的酯水解可以生成8種醇和5種酸,這些酸和醇重新組合可形成的酯有85=40種。12.(卷)在1200時,天然氣脫硫工藝中會發(fā)生下列反應:H2S(g) + 3/2O2(g) = SO2(g) + H2O(g)H12H2S(g) + SO2(g) = 3/2 QUOTE S2(g) + 2H2O(g) H2H2S(g) + 1/2O2(g) = S(g) + H2O(g) H32S(g) = S2(g) H4則H4的正確表達式為:A.H4=2/
13、3(H1+H2-3H3)B.H4= 2/3(3H3-H1-H2)C.H4=3/2(H1+H2-3H3)D.H4= 3/2(H1-H2-3H3)【答案】A【命題思路】本題考查蓋斯定律及有關反應熱的計算。【解析】依次編號為、,則=2/3(+-3),故選A。13.(I卷)下列實驗中,所采取的分離方法與對應原理都正確的是:選項目的分離方法原理A分離溶于水中的碘乙醇萃取碘在乙醇中的溶解度較大B分離乙酸乙酯和乙醇分液乙酸乙酯和乙醇的密度不同C除去KNO3固體中混雜的NaCl重結(jié)晶NaCl在水中的溶解度很大D除去丁醇中的乙醚蒸餾丁醇與乙醚的沸點相差較大【答案】D【命題思路】本題考查物質(zhì)的分離和提純知識。13
14、.(卷)室溫時,M(OH)2(s) M2+(aq) + 2OH(aq),Ksp=a,c(M2+)=bmolL-1時,溶液的pH等于 A. B. C. D. 【答案】C【命題思路】本題考查溶液pH值的計算?!窘馕觥縊H-=pOH=-lgOH-=-1/2 lg(a/b)pH=14-pOH=14 + 1/2 lg(a/b)。26.(I卷 13分)醇脫水是合成烯烴的常用方法,實驗室合成環(huán)己烯的反應和實驗裝置如下:合成反應:可能用到的有關數(shù)據(jù)如下:相對分子質(zhì)量密度(gcm-3)沸點()溶解性環(huán)己醇100161微溶于水環(huán)己烯8283難溶于水在a中加入20g環(huán)己醇和2小片碎瓷片,冷卻攪動下慢慢加入1 mL濃
15、硫酸。B中通入冷卻水后,開始緩慢加熱a,控制餾出物的溫度不超過90。分離提純:反應粗產(chǎn)物倒入分液漏斗中分別用少量5%碳酸鈉溶液和水洗滌,分離后加入無水氯化鈣顆粒,靜置一段時間后棄去氯化鈣。最終通過蒸餾得到純凈環(huán)己烯10g?;卮鹣铝袉栴}:(1)裝置b的名稱是 。(2)加入碎瓷片的作用是 ;如果加熱一段時間后發(fā)現(xiàn)忘記加瓷片,應該采取的正確操作時 (填正確答案標號)。A立即補加 B冷卻后補加 C不需補加 D重新配料(3)本實驗中最容易產(chǎn)生的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 。(4)分液漏斗在使用前須清洗干凈并 ;在本實驗分離過程中,產(chǎn)物應該從分液漏斗的 (填“上口倒出”或“下口放出”)。(5)分離提純過程中加入無
16、水氯化鈣的目的是 。(6)在環(huán)己烯粗產(chǎn)物蒸餾過程中,不可能用到的儀器有 (填正確答案標號)。 A圓底燒瓶 B溫度計 C吸濾瓶 D球形冷凝管 E接收器(7)本實驗所得到的環(huán)己烯產(chǎn)率是 (填正確答案標號)。A41% B50% C61% D70%【命題思路】本題屬于實驗探究題。以有機物醇的消去反應為知識載體,考查了物質(zhì)的分離和提純方法,以及實驗數(shù)據(jù)的處理能力。【解析】熟練掌握實驗的基本常識是正確解答實驗探究題的前提。在復習中一定要熟練掌握常見儀器的名稱、形狀、用途和使用方法;熟悉物質(zhì)的分離提純方法以及蒸餾、分液、過濾等基本實驗操作的裝置圖,操作步驟和操作中注意事項?!敬鸢竻⒖技霸u分標準】(1)(直形
17、)冷凝管 (1分) (2)防暴沸 (1分) B (1分)(3) (2分) (4)檢查是否漏水 (1分) 上口倒出 (1分)(5)吸水或吸收水和醇 (1分,答“干燥”亦可)(6)C、D(7) 1100 182 20 100%=61%26.(卷15分)正丁醛是一種化工原料。某實驗小組利用如下裝置合成正丁醛。Na2CrO7發(fā)生的反應如下: H2SO4CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO反應物和產(chǎn)物的相關數(shù)據(jù)列表如下:沸點/密度/(gcm-3)水中溶解性正丁醇微溶正丁醛微溶實驗步驟如下:將6.0g Na2Cr2O7放入100mL燒杯中,加30mL水溶解,再緩慢加入5mL濃硫酸,將所得溶
18、液小心轉(zhuǎn)移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和幾粒沸石,加熱。當有蒸汽出現(xiàn)時,開始滴加B中溶液。滴加過程中保持反應溫度為9095,在E中收集90以下的餾分。將餾出物倒入分液漏斗中,分去水層,有機層干燥后蒸餾,收集7577餾分,產(chǎn)量2.0g?;卮鹣铝袉栴}:(1)實驗中,能否將Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中,說明理由 。(2)加入沸石的作用是 。若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石,應采取的正確方法是 。(3)上述裝置圖中,B儀器的名稱是 ,D儀器的名稱是 。(4)分液漏斗使用前必須進行的操作是 (填正確答案標號)。(5)將正丁醛粗產(chǎn)品置于分液漏斗中分水時,水在 層(填“上”或“下”)。(6)反應溫度應保持在90
19、95,其原因是 。(7)本實驗中,正丁醛的產(chǎn)率為 %?!久}思路】本題屬于實驗探究題。主要考查有機物的分離方法和基本實驗操作?!窘馕觥渴紫雀闱灞緦嶒灥哪康氖侵迫〔⒎蛛x正丁醛,正丁醛和正丁醇是互溶的液體,應該通過蒸餾的方法進行分離,利用的是二者的沸點不同;正丁醛微溶于水,蒸餾后仍含有少量水,再通過分液方式分開,水的密度大于正丁醛,故水層在下,從下口放出,正丁醛從上口倒出。 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO 74 72 4.0 所以正丁醛的產(chǎn)率=實際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量100%=51.4%。【答案參考及評分標準】(1)不能,易迸濺(2分)(2)防暴沸(1分) 待溶液冷卻后再補加(2
20、分)(3)分液漏斗(1分) (直形)冷凝管(1分) (4)c(1分) (5)下(1分) (6)保證正丁醛被及時蒸出,防止被進一步氧化(3分) (7)51.4(3分) 27.(I卷 15分)鋰離子電池的應用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、導電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時,該鋰離子電池負極發(fā)生的反應為6C+xLi+xe- = LixC6?,F(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)?;卮鹣铝袉栴}:(1)LiCoO2中,Co元素的化合價為 。(2)寫出“正極堿浸”中發(fā)生反應的離子方程式 。(3)“酸浸”一般在80下進行,寫出該步驟中發(fā)生的所
21、有氧化還原反應的化學方程式 、 ;可用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺點是 。(4)寫出“沉鈷”過程中發(fā)生反應的化學方程式 。(5)充放電過程中,發(fā)生LiCoO2與Li1-xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,寫出放電時電池反應方程式 。(6)上述工藝中,“放電處理”有利于鋰在正極的回收,其原因是 。在整個回收工藝中,可回收到的金屬化合物有 (填化學式)?!久}思路】本題屬于無機綜合化工流程題,主要考查廢舊鋰離子電池的再生利用及化學方程式、離子方程式和電極反應式的書寫?!窘馕觥炕ち鞒填}要讀懂各步所發(fā)生的反應,然后運用所學基本概念和基本理論及元素化合物知識得出答案。根據(jù)化合價規(guī)則可以得出(1)中鈷的
22、化合價為+3;熟悉Al的性質(zhì)即可快速寫出(2)中離子方程式。理解氧化還原反應含義,可以寫出(3)中化學方程式;讀懂流程圖,即可寫出“沉鈷”過程中的反應方程式。根據(jù)化合價變化并結(jié)合放電可以寫出(5)中電池總反應,理解原電池反應原理即可輕松完成問題(6)。【答案參考及評分標準】(1)+3(1分)(2)Al + OH- + H2O = AlO2- + 3/2H2(2分) 或2Al + 2OH- + 6H2O = 2Al(OH)4- + 3H2(2分)(3)2LiCoO2 + H2O2 + 3H2SO4(稀) = Li2SO4 + 2CoSO4 + O2+ 4H2O (2分)(4)CoSO4 + 2N
23、H4HCO3 = CoCO3+ (NH4)2SO4 + CO2+ H2O (2分)(5)電池反應:Li1-xCoO2 + LixC6 = LiCoO2 + 6C (2分)(6)Li+由負極生成,經(jīng)由電解質(zhì)向正極移動并進入正極材料中 (2分) Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4(2分,寫兩種給1分)27.(卷 14分)氧化鋅為白色粉末,可用于濕疹、癬等皮膚病的治療。純化工業(yè)級氧化鋅(含有Fe(), Mn(), Ni()等雜質(zhì))的流程如下:提示:在本實臉條件下,Ni()不能被氧化:高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是MnO2?;卮鹣铝袉栴}: (1)反應中除掉的雜質(zhì)離子是 ,發(fā)生反應的離子方程式為 。加高錳酸
24、鉀溶液前,若pH較低,對除雜的影響是 。(2)反應的反應類型為 。過濾得到的濾渣中,除了過量的鋅外還有 。(3)反應形成的沉淀要用水洗,檢驗沉淀是否洗滌干凈的方法是 。(4)反應中產(chǎn)物的成分可能是ZnCO3xZn(OH)2。取干操后的濾餅11.2g,煅燒后可得到產(chǎn)品8.1 g。則x等于 ?!久}思路】本題屬于無機綜合題型。主要考查常見化工流程中涉及的物質(zhì)的分離提純、反應類型、離子方程式的書寫及有關計算?!窘馕觥亢须s質(zhì)的ZnO(Fe2+、Mn2+、Ni2+),其中Fe2+和Mn2+有較強的還原性,可以和酸性KMnO4溶液反應,從而達到除雜的目的(3Fe2+ + MnO4- + 7H2O = 3
25、Fe(OH)3+ MnO2+ 5H+,2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+),最終通過調(diào)節(jié)溶液pH值的方法使Fe3+變?yōu)镕e(OH)3沉淀。除掉了Fe2+和Mn2+之后,再加Zn除掉Ni2+,最后再將溶液中的Zn2+轉(zhuǎn)化為ZnCO3沉淀,對ZnCO3沉淀進行洗滌、干燥、灼燒處理即可得ZnO。【答案草考及評分標準】(1)Fe2+和Mn2+(2分) 3Fe2+ + MnO4- + 7H2O = 3Fe(OH)3+ MnO2+ 5H+(2分) 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+(2分) Fe2+和Mn2+不能生成沉淀(1分)(2)
26、置換反應(1分) 鎳或Ni(1分) (3)取最后一次洗滌液少許,先加稀HCl,再加BaCl2(aq),若無白色沉淀生成,證明已洗凈。(2分)(4)ZnCO3xZn(OH)2 ZnO 1(125+99x) (1+x)81 11.2 8.1 解得x=1 (3分)28.(I卷 15分)二甲醚(CH3OCH3)是無色氣體,可作為一種新型能源。由合成氣(組成為H2、CO和少量的CO2)直接制備二甲醚,其中的主要過程包括以下四個反應:甲醇合成反應:(i)CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) H1mol-1(ii)CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g) H2 =
27、 -mol-1水煤氣變換反應:(iii)CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2 (g) H3 mol-1二甲醚合成反應:(iV)2CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) H4 mol-1回答下列問題:(1)Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3的主要工藝流程是 (以化學方程式表示)。(2)分析二甲醚合成反應(iV)對于CO轉(zhuǎn)化率的影響 。(3)由H2和CO直接制備二甲醚(另一產(chǎn)物為水蒸氣)的熱化學方程式為 。根據(jù)化學反應原理,分析增加壓強對直接制備二甲醚反應的影響 。(4)有研究者在催化劑(含CuZ
28、nAlO和Al2O3)、壓強為5.0MPa的條件下,由H2和CO直接制備二甲醚,結(jié)果如下圖所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是 。hkg-1)。若電解質(zhì)為酸性,二甲醚直接燃料電池的負極反應為 ,一個二甲醚分子經(jīng)過電化學氧化,可以產(chǎn)生 個電子的能量;該電池的理論輸出電壓為1.20V,能量密度E= (列式計算。能量密度=電池輸出電能/燃料質(zhì)量,1 kW106J)?!久}思路】本題屬于原理綜合題,主要考查有機物的制備所涉及的化學平衡、電化學等知識?!窘馕觥坷娩X土礦提取氧化鋁屬于常識內(nèi)容,根據(jù)課本知識即可寫出相應的反應方程式,運用外界條件對化學平衡影響規(guī)律即可得出(2)和(4)的答案。運用蓋
29、斯定律可以解答出(3),根據(jù)化合價變化結(jié)合反應類型可以寫出(5)中燃料電池的負極反應式?!敬鸢竻⒖技霸u分標準】(1)Al2O3 + 2NaOH = 2NaAlO2 + H2O NaAlO2 + CO2(過量) + 2H2O = Al(OH)3+ NaHCO3 2Al(OH)3 = Al2O3 + 3H2O (3分)(2)消耗CH3OH,促使甲醇合成(i)平衡右移,CO轉(zhuǎn)化率增大;生成的H2O,通過水煤氣變換反應(iii)消耗部分CO,反應(iii)平衡右移,CO轉(zhuǎn)化率增大。 (2分)(3)(i)+(ii)+(iii)+(iv):2CO(g) + 4H2(g) = CH3OCH3(g) + H2
30、O(g) 該反應為氣體分子數(shù)減少的放熱反應、加壓平衡右移、CO和H2的轉(zhuǎn)化率增大、CH3OCH3產(chǎn)率增大,加壓使CO和H2的濃度增大,反應速率加快。(2分)(4)反應放熱,升溫平衡左移。(1分)(5)負極:CH3OCH3 - 12e- + 3H2O = 2CO2 + 12H+ (2分)12(1分) 能量密度:E=28.(卷14分)在1.0 L密閉容器中放入0.10mol A(g),在一定溫度進行如下反應應:A(g) B(g) + C(g) H=+85.1kJ/mol。反應時間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(p)的數(shù)據(jù)見下表:時間t/h0124816202530總壓強p/100kPa回答下列問題:(1
31、)欲提高A的平衡轉(zhuǎn)化率,應采取的措施為 。(2)由總壓強P和起始壓強P0計算反應物A的轉(zhuǎn)化率(A)的表達式為 。平衡時A的轉(zhuǎn)化率為_ ,列式并計算反應的平衡常數(shù)K 。(3)由總壓強p和起始壓強p0表示反應體系的總物質(zhì)的量n總和反應物A的物質(zhì)的量n(A),n總= mol,n(A)= mol。下表為反應物A濃度與反應時間的數(shù)據(jù),計算a= 。反應時間t/h04816c(A)/(molL-1)a分析該反應中反應反應物的濃度c(A)變化與時間間隔(t)的規(guī)律,得出的結(jié)論是 ,由此規(guī)律推出反應在12h時反應物的濃度c(A)為 molL-1?!久}思路】本題屬于化學反應原理綜合題型,主要考查影響化學平衡的因
32、素和相關計算?!窘馕觥空磻獮闅怏w分子數(shù)增大的吸熱反應,提高轉(zhuǎn)化率,使平衡正向移動,采取的措施是升溫或減壓等;依據(jù)T、V恒定,P與n成正比,可以輕松解決第(2)、(3)問?!敬鸢竻⒖技霸u分標準】(1)升溫或減壓(2分)(2) A(g) B(g) + C(g)起 0.1 0 0變 x x x平 0.1-x x x因為T、V恒定:P與n成正比,所以0.1/(0.1+x)=po/p x=0.1(p-po)/po =(p-po)/po100%故平衡時100%=94.1% (2分) K=BC/A=(0.0941)2/(0.1-0.0941)=1.5 (2分) (3)T、V恒定:p與n成正比 o mol
33、n(A)=0.1-x=0.1-0.1(p-po)/po=0.1(2po-p)/po (2分) 間隔8h間隔4h間隔4ha=0.1(2 0.10 0.051 0.026 0.0065 所以達平衡前每間隔4h,c(A)減小約一半(1分) 故12h時c(A)為。(1分)36(I卷) 化學選修2:化學與技術(15分)草酸(乙二酸)可作還原劑和沉淀劑,用于金屬除銹、織物漂白和稀土生產(chǎn)。一種制備草酸(含2個結(jié)晶水)的工藝流程如下:回答下列問題:(1)CO和NaOH在一定條件下合成甲酸鈉、甲酸鈉加熱脫氫的化學反應方程式分別為 、 。(2)該制備工藝中有兩次過濾操作,過濾操作的濾液是 ,濾渣是 ;過濾操作的濾
34、液是 和 ,濾渣是 。 (3)工藝過程中和的目的是 。(4)有人建議甲酸鈉脫氫后直接用硫酸酸化制備草酸。該方案的缺點是產(chǎn)品不純,其中含有的雜質(zhì)主要是 。(5)結(jié)晶水合草酸成品的純度用高錳酸鉀法測定。稱量草酸成品0.250g溶于水中,用0.0500 molL-1的酸性KMnO4溶液滴定,至粉紅色不消褪,消耗KMnO4溶液15.00mL,反應的離子方程式為 ;列式計算該成品的純度 ?!久}思路】本題考查化學知識在化工生產(chǎn)中的綜合應用,屬于化工流程題?!窘馕觥吭诮忸}時要仔細觀察流程圖,根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì),比如一些物質(zhì)的溶解性:草酸鈣難溶于水、硫酸鈣微溶于水,可以推出過濾操作和中濾液和濾渣的成分,從而完成
35、各步問題?!敬鸢竻⒖技霸u分標準】(1)CO + NaOH HCOONa(1分) 2HCOONa Na2C2O4 + H2(2)NaOH(aq) CaC2O4 H2C2O4(aq)和稀H2SO4 CaSO4 (5分)(3)分別循環(huán)使用NaOH和H2SO4,降低成本,減少污染 (2分)(4)Na2SO4(1分) (5)5C2O42- + 16H+ + 2MnO4- = 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O (2分) H2C2O42H2O KMnO4 e- 5126 2 10 1510-3 所以H2C2O42H2100%=94.5% (3分)36.(卷) 化學選修2:化學與技術(15分)鋅錳電池
36、(俗稱干電池)在生活中的用量很大。兩種鋅錳電池的構(gòu)造圖如圖(a)所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)普通鋅錳電池放電時發(fā)生的主要反應為:Zn + 2NH4Cl + 2MnO2 = Zn(NH3)2Cl2 + 2MnOOH該電池中,負極材料主要是_,電解質(zhì)的主要成分是_,正極發(fā)生的主要反應是_。與普通鋅錳電池相比,堿性鋅錳電池的優(yōu)點及其理由是_。(2)圖(b)表示回收利用廢舊普通鋅錳電池的一種工藝(不考慮廢舊電池中實際存在的少量其他金屬)。圖(b)中產(chǎn)物的化學式分別為A_,B_。操作a中得到熔塊的主要成分是K2MnO4。操作b中,綠色的K2MnO4溶液反應后生成紫色溶液和一種黑褐色固體,該反應的離子方程式
37、為_。采用惰性電極電解K2MnO4溶液也能得到化合物D,則陰極處得到的主要物質(zhì)是_。(填化學式)【命題思路】本題主要考查電化學基礎知識和金屬回收利用的工藝流程。【解析】兩種電池負極材料都是Zn,失去電子,被氧化,只不過環(huán)境不同、效率不同;普通鋅錳干電池電解質(zhì)溶液為NH4Cl(aq),而堿性鋅錳干電池電解質(zhì)溶液為KOH(aq);根據(jù)總反應方程式,正極發(fā)生還原反應:MnO2 MnO(OH);改造后的優(yōu)點從放電時間、發(fā)電效率、穩(wěn)定性等方面作答?!敬鸢竻⒖技霸u分標準】(1)Zn(1分) NH4Cl(1分) 正極反應:MnO2 + NH4+ + e- = MnO(OH) + NH3堿性電池不易發(fā)生電解質(zhì)
38、的泄露,因為消耗的負極材料改裝在電池的內(nèi)部;堿性電池使用壽命長, 因為金屬材料在堿性介質(zhì)中比酸性介質(zhì)中穩(wěn)定。(2) AZnCl2(2分) BNH4Cl(2分) CMnO2 DKMnO4 3MnO42- + 2CO2 = 2MnO4- + MnO2+ 2CO32-(2分) 電極反應:陽極 MnO42- - e- = MnO4- 陰極 2H2O + 2e- = H2+ 2OH- H2(2分)37(I卷) 化學選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(15分)硅是重要的半導體材料,構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎。請回答下列問題:(1)基態(tài)Si原子中,電子占據(jù)的最高能層符號為 ,該能層具有的原子軌道數(shù)為 、電子數(shù)為 。(2)
39、硅主要以硅酸鹽、 等化合物的形式存在于地殼中。(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體,其中原子與原子之間以 相結(jié)合,其晶胞中共有8個原子,其中在面心位置貢獻 個原子。(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應制得SiH4,該反應的化學方程式為 。(5)碳和硅的有關化學鍵鍵能如下所示,簡要分析和解釋下列有關事實:化學鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/(kJmol-1356413336226318452硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠不如烷烴多,原因是 。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是 。(6)
40、在硅酸鹽中,SiO4- 4四面體(如下圖(a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為 ,Si與O的原子數(shù)之比為 ,化學式為 ?!久}思路】本題以硅及其化合物為素材考查物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)?!窘馕觥勘绢}根據(jù)金剛石晶體結(jié)構(gòu),可以推知晶體硅的結(jié)構(gòu);由鍵能和物質(zhì)穩(wěn)定性的關系,可以解釋(5)中問題。根據(jù)均攤思想可以得出(6)中結(jié)論。【答案參考及評分標準】(1)M 9(3s3p3d) 4(3s23p2) (3分)(2)二氧化硅(1分)(3)共價鍵(1分) 61/2=3(1分)(4)Mg2Si + 4NH4Cl = 2M
41、gCl2 + SiH4+ 4NH3(2分)(5) C-C鍵和C-H鍵較強,形成的烷烴較穩(wěn)定,而硅烷中的Si-Si鍵、Si-H鍵的鍵能較低,易斷裂,導致長鏈硅烷難以生成。(2分) 鍵能:C-H C-C C-O,即C-H、C-C均比C-O鍵穩(wěn)定;鍵能:Si-O Si-H Si-Si,即Si-O比Si-H和Si-Si穩(wěn)定,故SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,對Si來說更易生成氧化物。(2分)(6)sp3 1:3 SiO32- (3分)37.(卷) 化學選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(15分)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A,B,C,D中,A和B的價電子層中未成對電子均只有1個,并且A-和B+的電子相差為8;與B位
42、于同一周期的C和D,它們價電子層中的未成對電子數(shù)分別為4和2,且原子序數(shù)相差為2?;卮鹣铝袉栴}:(1)D2+的價層電子排布圖為_。(2)四種元素中第一電離最小的是_,電負性最大的是_。(填元素符號)(3)A、B和D三種元素組成的一個化合物的晶胞如圖所示。該化合物的化學式為_;D的配位數(shù)為_;列式計算該晶體的密度_gcm-3。(4)A-、B+和C3+三種離子組成的化合物B3CA6,其中化學鍵的類型有_;該化合物中存在一個復雜離子,該離子的化學式為_,配位體是_?!久}思路】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的主干知識和核心內(nèi)容?!窘馕觥緼:FB:KC:FeD:Ni【答案參考及評分標準】(1)Ni2+: (2
43、分)(2)K F (2分)(3)K2NiF4 (3分) 6(1分) (3分)(4)離子鍵、共價鍵(配位鍵) FeF63- F-(4分)38(I卷) 化學選修5:有機化學基礎(15分)査爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體,其中一種合成路線如下:已知以下信息: 芳香烴A的相對分子質(zhì)量在100 110之間,1mol A充分燃燒可生成72g水。 C不能發(fā)生銀鏡反應。 D能發(fā)生銀鏡反應、可溶于飽和Na2CO3溶液、核磁共振氫譜顯示有4種氫。 RCOCH3 + RCHORCOCH = CHR回答下列問題:(1)A的化學名稱為 。(2)由B生成C的化學方程式為 。(3)E的分子式為 ,由E生成F的反應類型為 。(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為 。(5)D的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應,又能發(fā)生水解反應,H在酸催化下發(fā)生水解反應的化學方程式為 。(6)F的同分異構(gòu)體中,既能發(fā)生銀鏡反應,又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應的共有 種,其中核磁共振氫譜為5組峰,且峰面積比為22211的為 (寫結(jié)構(gòu)簡式)?!久}思路】本題考查有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、結(jié)構(gòu)簡式、有機反應方程式的書寫和有機反應類型、同分異構(gòu)體的分析判斷。【解析】根據(jù)A的相對分子質(zhì)量和1
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