大學(xué)有機化學(xué),炔烴

1、第二節(jié) 炔烴一.炔烴的結(jié)構(gòu)二.炔烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名三.炔烴的化學(xué)性質(zhì)1一.炔烴的結(jié)構(gòu) 分子中含有一個碳碳三鍵的不飽和烴成為炔烴，碳碳三鍵是炔烴的官能團。炔烴比相應(yīng)的烯烴還少兩個氫原子，因此其分子組成的通式為Cn H2n-2.2 乙炔是最簡單的炔烴，兩個碳原子與兩個氫原子形成乙炔分子時，每個碳原子用一個2S軌道和一個2Px軌道進行雜化，形成兩個SP雜化軌道，雜化軌道的夾角為180，兩個雜化軌道在一條直線上。每個碳原子的2Py和2Px軌道未參與雜化，它們分別垂直于兩個sp雜化軌道，每個碳原子的2Py和2Pz和sp雜化軌道中各有一個電子。3當兩個電子沿x軸相互接近時，個用一個sp雜化軌道以“頭碰頭”

2、的方式重疊， 形成一個C-C鍵，兩個碳原子個各用一個sp雜化軌道分別與兩個氫原子的1s軌道沿x軸以“頭碰頭”的方式重疊，形成兩個C-H鍵，四個碳原子在一條直線上；同時，兩個碳原子的兩個Py軌道和兩個Pz軌道分別垂直于x軸以“肩并肩”的方式重疊，形成兩個互相垂直的C-C鍵。 4乙炔分子的鍵乙炔分子中鍵的形成碳碳三鍵的組成：5碳原子軌道的 sp 雜化方式1sp 雜化軌道 = 1/2 s + 1/2p一個sp 雜化軌道 二個sp 雜化軌道 未參與雜化的兩個p軌道的對稱軸互相垂直且都垂直于sp雜化軌道對稱軸所在直線。6問題：CC與C=C那哪個鍵長度短？7二.炔烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名 乙炔和丙炔沒有構(gòu)造異構(gòu)

3、體， 含有四個或四個以上碳原子的炔烴不僅存在碳架異構(gòu)還存在三鍵位次異構(gòu)。 1-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔（一）.炔烴的構(gòu)造異構(gòu)8問題：炔烴是否存在順反異構(gòu)，為什么？答：不存在。因為-CC-中的每個碳原子只能接一個原子或基團。9（二）炔烴的命名(1) 炔基 炔烴的命名方法與烯烴相似，只將“烯”字改為“炔烴”字。例如：10(2) 烯炔的命名3-戊烯 - 1-炔 4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔若雙鍵和三鍵處于相同的位次供選擇時, 優(yōu)先給雙鍵最低編號。1-丁烯 -3- 炔 5- 乙烯基 -2- 辛烯 -6- 炔分子中同時含有雙鍵和三鍵的不飽和烴為烯炔。烯炔命名時，選擇包含碳碳雙鍵和碳碳三鍵在內(nèi)的

4、最長的鏈作為主鏈，按最低序列原則給碳碳雙鍵或碳碳三鍵盡可能降低位次。11問題：H2C=CH-HC=CH-CCH的命名是什么？答：1，3-己二烯-5-炔12三.炔烴的化學(xué)反應(yīng)（一）.炔氫的反應(yīng)乙炔和端基炔烴在液氨中與氨基反應(yīng)，生成炔化鈉。HCCH+NaNH2HCCNa+NH3RCCH+NaNH2RCCNa+NH3液氨液氨13 炔化鈉時非常重要的有機合成中間體，常利用與（RX）反應(yīng)來合成炔烴同系物。例如：CH3CNa+CH3CH2XCH3CCCH2+NaX液氨14 問題：下列能與硝酸銀的氨溶液作用生成白色沉淀的是？( )A.CH3CH=CH2 B.CH3CCHC.(CH3)2C=CHCH3 D.C

5、H3CCH3答案：B15(二) 加成反應(yīng)加成反應(yīng)炔烴最主要的反應(yīng)炔氫的反應(yīng)16(1)催化加成R-CC-H + 2H2R-CH2-CH317 18(2) 親電加成反應(yīng)與溴和氯加成CCl4CCl419炔烴與鹵化氫加成的加成比烯烴困難。鹵化氫的活性次序：HI HBr HCl炔烴活性次序：炔烴在相應(yīng)鹵離子存在下與 HX 加成通常得反式產(chǎn)物：20炔烴與HX加成機理：兩種正離子穩(wěn)定性不同2122炔烴加 HBr 也有過氧化物效應(yīng)：23 與水的加成烯醇式(不穩(wěn)定)酮式(穩(wěn)定)24炔烴水合25問題： CH3CH+HCl( ) ( )26(三) 親核加成反應(yīng)甲基乙烯基醚丙烯腈乙酸乙烯酯27炔烴親核加成機理：碳負離子穩(wěn)定性與C+相反！28（四）硼氫化的氧化反應(yīng)RCH2CHOH2O2NaOH29（4）聚合反應(yīng)（a）低聚 乙烯基乙炔（b）高聚聚乙炔順式聚乙炔 反式聚乙炔 二乙烯基乙