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文檔簡介
1、氨溶液濃度與電導(dǎo)率、pH換算媽灣電廠給水采用揮發(fā)性處理,氨在給水處理中的作用極為重要,通過加氨提高水和蒸汽的pH,防止系統(tǒng)的酸性腐蝕和氧腐蝕。加氨后,給水的pH、DD都會上升,因為pH、DD受水樣溫度的影響比較大,水樣溫度升高時,pH降低,DD升高;水樣溫度降低時,pH上升,DD下降。在線儀表的溫度補償能力有限,并不能準(zhǔn)確反映給水pH、DD與加氨量的對應(yīng)關(guān)系。我廠給水水質(zhì)良好,尤其#36機(jī)有凝結(jié)水精處理設(shè)備,給水中其他雜質(zhì)很少,加氨后的給水,可近似認(rèn)為是氨的稀溶液,所以,有必要從理論計算的角度來分析給水加氨量與水樣pH、DD的變化范圍,為給水加氨控制提供理論依據(jù)。下面從理論方面來分析計算氨溶液
2、的濃度與溶液pH、DD的關(guān)系。25 NH4+摩爾電導(dǎo)率:73.410-4(Sm2mol-1)25 OH-摩爾電導(dǎo)率:198.0010-4(Sm2mol-1)25 H+摩爾電導(dǎo)率:349.8210-4(Sm2mol-1)25 NH3H2O溶液電離常數(shù):1.7810-5假定氨溶液重量百分比濃度:C %NH3H2O分子量:35C% NH3H2O溶液摩爾濃度:MC%100035=(molL-1)氨在水中電離方程:NH3H2O NH4+ OH-00-aaa根據(jù)電解方程有:aa(-a)=1.7810-5a2857C1.7810-5NH4+、OH- 濃度:a=2.255110-3C1/2(molL-1)=2
3、.2551 C1/2 (molm-3)H+ 濃度:b=10-14/(2.255110-3C1/2)=4.434410-12/ C1/2(molL-1)C% NH3H2O溶液電導(dǎo)率、pH分別為:DD=DD(NH4+)+DD(OH-)+DD(H+)=(73.4+198.00) 10-42.2551 C 10-12/C1/2=61210-4 C1/2+4.434410-12/C1/2 (Sm-1)=612 C1/2+4.434410-4/ C1/2 (Scm-1)pH=-log H+=-log(4.434410-12/ C1/2) =11.353+log C1/2例如:30g/L氨溶液電導(dǎo)率、pH值
4、分別為:DD=61210-4(3010-6/1000) 1/2+4.434410-12/ (3010-6/1000) 1/2=1.06210-5(Sm-1)=0.1062(Scm-1)pH=-log H+=-log(4.434410-12/ (3010-6/1000) 1/2 ) 電廠給水要求pH=9.009.40之間,對應(yīng)的給水中氨的濃度約為: 200mg/L1240mg/L;電導(dǎo)率約為:8.65Scm-121.54Scm-1。計算結(jié)果與實際有些差距。這是因為這種計算方法只適合g/L級的氨溶液,濃度高時,因離子間的相互干擾,電離率下降,誤差較大。在超純水中電導(dǎo)率和pH、氨濃度的關(guān)系關(guān)鍵詞:
5、HYPERLINK :/tag.bokee /tag/%B3%AC%B4%BF%CB%AE t _blank 超純水 HYPERLINK :/tag.bokee /tag/%B5%E7%B5%BC%C2%CA t _blank 電導(dǎo)率 m/tag/pH t _blank pH 火電廠水處理技術(shù)學(xué)術(shù)交流會 2003.09 重慶陸達(dá)年 華潤電力(常熟)(江蘇常熟)1. 引言在我國電站的建設(shè)中,300MW和600MW等級的機(jī)組已是火力發(fā)電廠的主力機(jī)組,大容量機(jī)組的采用,一般要求亞臨界或超臨界的蒸汽參數(shù)與之相適應(yīng),而大容量、高參數(shù)的機(jī)組大都采用100%的凝結(jié)水處理工藝?,F(xiàn)代凝結(jié)水處理技術(shù),制備出10M
6、cm以上的超純水已經(jīng)成為平常的事。采用100%凝結(jié)水處理的熱力系統(tǒng),給水的校正處理一般采用AVT的處理辦法(即氨加聯(lián)胺的全揮發(fā)處理法)或采用OT(或稱為CWT法)的辦法(即給水加氧處理法),無論采用哪一種處理方法,都必須在給水中加入氨,以控制給水的pH值維持在一定的范圍內(nèi)。因此監(jiān)督給水的pH、加氨量和電導(dǎo)率是一項十分重要的工作。在現(xiàn)場,pH、電導(dǎo)率通常用儀表進(jìn)行連續(xù)的測定,而加氨量的測定往往采用人工的比色測定法。其實,采用100%凝結(jié)水處理的系統(tǒng),在熱力系統(tǒng)中的二氧化碳的含量可以認(rèn)為約等于零,而其它當(dāng)量電導(dǎo)比較大的陽離子和陰離子的濃度已經(jīng)達(dá)到了每升幾微克甚至亞微克的水平,在這種情況下,給水的電
7、導(dǎo)率、pH、加氨量之間有著嚴(yán)格的數(shù)學(xué)關(guān)系。我們完全可以通過嚴(yán)格的數(shù)學(xué)推導(dǎo),得到三者之間的關(guān)系式,從而只要測量出一個數(shù)據(jù),就可以求出另外兩個數(shù)據(jù)。一般來說,測量超純水的pH值是比較困難的,因為超純水的電阻很大,幾乎是一個絕緣體。而采用比色法測量氨的濃度也是比較麻煩的。相對而言,超純水的電導(dǎo)率是一個比較容易測量、容易測得準(zhǔn)的數(shù)據(jù),表計的價格也便宜些。因此我們只要測量出一個正確的電導(dǎo)率數(shù)據(jù),根據(jù)公式進(jìn)行計算或根據(jù)曲線、表格進(jìn)行查找,就可以很方便地得到另外二個數(shù)據(jù)。這對于從事現(xiàn)場工作是很有意義的。(以下用DD表示電導(dǎo)率):2. DD與pH的數(shù)學(xué)關(guān)系: 設(shè):氨的濃度為A摩爾/升 則 氨的電離常數(shù) 則 則
8、 pH 再求:A與DD的關(guān)系其中: 是氨離子和氫氧根離子的當(dāng)量電導(dǎo)則: 上面這個公式是在超純水的二氧化碳濃度等于零的情況下推導(dǎo)出來的。由于目前亞臨界和超臨界的大機(jī)組幾乎都采用100%的凝結(jié)水處理,因此這樣的假設(shè)是合理的。顯然在給水的AVT或OT的處理中,控制給水的pH值,只要控制它的電導(dǎo)率就可以做到,而控制電導(dǎo)率的實質(zhì)就是控制給水中的加氨量。因此下面我們就要研究氨濃度與電導(dǎo)率之間的關(guān)系。3. 氨濃度與電導(dǎo)率之間的關(guān)系:凝結(jié)水經(jīng)過精處理以后,其二氧化碳的濃度可以認(rèn)為等于零。凝結(jié)水通過加氨提高了它的電導(dǎo)率和pH數(shù)值,它們?nèi)咧g有著嚴(yán)格的數(shù)學(xué)關(guān)系,pH與電導(dǎo)率之間的關(guān)系在上面已經(jīng)證明,下面證明氨濃
9、度(用A表示)與電導(dǎo)率(用DD表示)之間的關(guān)系。. K為氨的電離常數(shù) 以下用DD代替 . 上式結(jié)果的單位是克當(dāng)量/升,乘于17000以后,它的單位變成mg/L. = mg/L上式中電導(dǎo)率DD的單位是 S/cm。顯然,只要得到一個電導(dǎo)率數(shù)據(jù),就可以求出水中氨的含量。由于氨的電離常數(shù)是在25時候的數(shù)據(jù),因此電導(dǎo)率的數(shù)據(jù)也應(yīng)該是同一溫度下的數(shù)據(jù)。4. 控制給水PH的范圍,只要控制加氨量的范圍或電導(dǎo)率的范圍:在AVT的給水處理工藝中,PH的控制范圍為8.89.3,利用上述已經(jīng)推導(dǎo)出來的公式,我們就可以計算出加氨量的范圍或電導(dǎo)率的范圍。已知:給水PH的控制范圍是8.89.3 則: 水的離子積為: . .
10、因此水中氫氧根離子的濃度范圍應(yīng)該是: 上面的計算可以看出,如果要維持給水的PH在8.89.3的范圍,那么給水的電導(dǎo)率只要維持在1.715.41S/cm的范圍內(nèi)。由于給水的PH是依靠加氨進(jìn)行調(diào)整的,那么要維持給水的PH和電導(dǎo)率在一定的范圍內(nèi),給水中氨的濃度應(yīng)該控制在一個什么樣的范圍內(nèi)?根據(jù)上面已經(jīng)推導(dǎo)出的公式,分別計算如下: 顯然,我們只要把氨的濃度控制在(0.1460.726)mg/L的范圍內(nèi),給水的PH也就控制在相應(yīng)的范圍內(nèi)。 如果被研究對象的溫度不是 ,那么只要代入相應(yīng)溫度下的參數(shù),就可以得到另外的一組數(shù)據(jù)。5. OT給水校整處理工藝中加氨量的控制: 給水加氧處理工藝以它成熟的理論和獨特的優(yōu)點在歐洲、美國、俄羅斯等國家已經(jīng)廣泛地被采用,從過去在直流鍋爐上的應(yīng)用發(fā)展到在汽包鍋爐上的應(yīng)用。在我國也已經(jīng)有越來越多的業(yè)內(nèi)人士關(guān)注并接受這一新工藝的應(yīng)用,也已經(jīng)有相當(dāng)?shù)囊恍C(jī)組正在實踐這一工藝。OT工藝的控制參數(shù)主要有三個:氫電導(dǎo)率小于0.2S/cm,氧濃度30g/L150g/L,pH值控制在8.08.5之間。下面要研究的問題是為了控制給水的pH在一定的范圍內(nèi),那么給水的氨濃度和電導(dǎo)率應(yīng)該控制在一個什么樣的范圍內(nèi)?已知:pH值的控制范圍8.08.5 則: mol/L水的離子積: 因此水中氫氧根離子的濃度范圍
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