藥物分析期末試題

1、藥物分析習(xí)題第一章 緒 論（藥典概況）一、填空題.中國藥典的主要內(nèi)容由 、和 四部分組成。.目前公認(rèn)的全面控制藥品質(zhì)量的法規(guī) 有、 、 0.“精密稱定”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的 ; “稱定”系指 稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的 ;取用量為“約”若干時，系指取用量不 得超過規(guī)定量的。.藥物分析主要是采用 或 等方法和技術(shù)，研究化學(xué)結(jié)構(gòu)已知的合成藥物和天然藥物及其制劑的組成、理化性質(zhì)、真?zhèn)舞b別、純度檢查以及有效成分的含量測定等。所以，藥物分析是一門 的方法性學(xué)科。.判斷一個藥物質(zhì)量是否符合要求， 必須全面考慮 三者的檢驗結(jié)果。.藥物分析的基本任務(wù)是檢驗藥品質(zhì)量， 保障人民用藥、 的重要方面三、問

2、答題.藥品的概念？對藥品的進行質(zhì)量控制的意義？.藥物分析在藥品的質(zhì)量控制中擔(dān)任著主要的任務(wù)是什么？.常見的藥品標(biāo)準(zhǔn)主要有哪些，各有何特點？.中國藥典（2005年版）是怎樣編排的？.什么叫包重，什么叫空白試驗，什么叫標(biāo)準(zhǔn)品、對照品？.常用的藥物分析方法有哪些？.藥品檢驗工作的基本程序是什么？.中國藥典和國外常用藥典的現(xiàn)行版本及英文縮寫分別是什么？.藥典的內(nèi)容分哪幾部分？建國以來我國已經(jīng)出版了幾版藥典？.簡述藥物分析的性質(zhì)?參考答案一、填空題1、凡例 正文 附錄 索引2、GLP GMP GSP GCP3、千分之一百分之一 10%4、化學(xué)物理化學(xué)生物化學(xué) 研究與發(fā)展藥品質(zhì)量控制5、鑒別，檢查，含量測

3、定6、安全，合理，有效三、問答題1、用于預(yù)防治療診斷人的疾病的特殊商品。2、保證人們用藥安全、合理、有效，完成藥品質(zhì)量監(jiān)督工作。3、國家藥品標(biāo)準(zhǔn)（藥典）；臨床研究用藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；暫行或試行藥品標(biāo)準(zhǔn)； 企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。4、凡例正文 附錄 索引5、恒重是供試品連續(xù)兩次干燥或灼燒后的重量差異在0.3mg以下的重量；空白試驗是不加供試品或以等量溶劑代替供試液的情況下，同法操作所得的結(jié) 果；標(biāo)準(zhǔn)品、對照品是用于鑒別、檢查、含測、樣品的物質(zhì)。6、物理的化學(xué)的7、取樣 檢驗（鑒別 檢查 含測）記錄和報告8、ChP, JP, BP, USP, Ph EUP, Ph Int9、藥典內(nèi)容一般分為凡例，正文，附錄，和索引四

4、部分。建國以來我國已經(jīng)出版了 8版藥典。（1953, 1963, 1977, 1985, 1990, 1995, 2000, 2005）10、它主要運用化學(xué)，物理化學(xué)，或生物化學(xué)的方法和技術(shù)研究化學(xué)結(jié)構(gòu)已 明確的合成藥物或天然藥物及其制劑的質(zhì)量控制方法， 也研究有代表性的中藥制 劑和生化藥物及其制劑的質(zhì)量控制方法。第三章藥物的雜質(zhì)檢查三、填空題:.藥典中規(guī)定的雜質(zhì)檢查項目，是指該藥品在?口 可能含有并需要控制的雜質(zhì)。.古蔡氏檢種法的原理為金屬鋅與酸作用產(chǎn)生 ,與藥物中微 量種鹽反應(yīng)生成具揮發(fā)性的 ,遇澳化汞試紙，產(chǎn)生黃色至棕色的,與一定量標(biāo)準(zhǔn)種溶液所產(chǎn)生的種斑比較，判斷藥物中種鹽的含量。.種鹽

5、檢查中若供試品中含有睇鹽，為了防止睇化氫產(chǎn)生睇斑的干擾，可 改用。.氯化物檢查是根據(jù)氯化物在 介質(zhì)中與作用，生成渾濁，與一定量標(biāo)準(zhǔn) 溶液在條件和操作下 生成的渾濁液比較濁度大小。.重金屬和種鹽檢查時，常把標(biāo)準(zhǔn)鉛和標(biāo)準(zhǔn)種先配成儲備液，這是為了0.藥物的一般鑒別試驗包括 法 法和法。7,中國藥典規(guī)定檢查藥物中重金屬時以 為代表。多數(shù)藥物是在酸性條件下檢查重金屬，其溶液的pH值應(yīng)在,所用的顯色劑為 o.藥物中存在的雜質(zhì)，主要有兩個來源，一是 引入，二是 過程中產(chǎn)生。.葡萄糖中的特殊雜質(zhì)是 。七、計算題：.取葡萄糖4.0g,加水30ml溶解后,加醋酸鹽緩沖溶液（pH3.5） 2.6ml, 依法檢查重金

6、屬（中國藥典），含重金屬不得超過百萬分之五，問應(yīng)取標(biāo)準(zhǔn)鉛溶 液多少ml?（每1ml相當(dāng)于Pb10皿ml）.檢查某藥物中的種鹽，取標(biāo)準(zhǔn)種溶液 2ml （每1ml相當(dāng)于1回的As）制 備標(biāo)準(zhǔn)神斑，種鹽的限量為0.0001%,應(yīng)取供試品的量為多少？.依法檢查枸檬酸中的種鹽，規(guī)定含種量不得超過1ppm,問應(yīng)取檢品多少 克？（標(biāo)準(zhǔn)種溶液每1ml相當(dāng)于1閨神）.配制每1ml中10國Cl的標(biāo)準(zhǔn)溶液500ml,應(yīng)取純氯化鈉多少克？（已知Cl: 35.45 Na： 23).磷酸可待因中檢查嗎啡：取本品 0.1g,加鹽酸溶液（9 10000）使溶解 成5ml,加NaNO2試液2ml,放置15min,加氨試液3ml

7、,所顯顏色與嗎啡溶液嗎 啡2.0mg加HCl溶液（9 10000）使溶解成100ml 5ml,用同一方法制成的對 照溶液比較，不得更深。問其限量為多少？八、簡答題.用薄層色譜法檢查藥物中的雜質(zhì)，可采用高低濃度對比法檢查，何為高 低濃度對比法？.藥物重金屬檢查法中，重金屬以什么代表？有那幾種顯色劑？檢查的方 法共有哪幾種？.簡述中國藥典對藥物中氯化物檢查法的原理，方法及限量計算公式？.試述藥物的雜質(zhì)檢查的內(nèi)容（包括雜質(zhì)的來源，雜質(zhì)的限量檢查，什么 是一般雜質(zhì)和特殊雜質(zhì)。）.腎上腺素中的特殊雜質(zhì)是什么？藥典采用什么方法對其進行檢查？.簡述硫代乙酰胺法檢查重金屬的原理和方法？.請舉例說明信號雜質(zhì)及此

8、雜質(zhì)的存在對藥物有什么影響？參考答案三、填空題.生產(chǎn)儲藏中.新生態(tài)氫神化氫種斑. Ag （DDC）法.硝酸 酸性 硝酸銀 氯化銀 氯化鈉 相同.減小誤差.化學(xué)鑒別法、光譜鑒別法、色譜鑒別法.鉛、弱酸性（pH3.5醋酸鹽緩沖液）硫代乙酰胺試液.生產(chǎn)過程中、儲存.糊精七、計算L=CV/S V=LS/C=5 X 10 6X4.0/10X 10 6=2mlS= CV/ L=2 X 1 X 10 6/0.00001%=2gS= CV/L=2X1X10 6/1ppm=2.0g500X 10X 10 3X 58.45/35.45=8.24mg5.2.0mg100mlx 5.0ml0.1gx 1000X 10

9、0% = 0.1%八、簡答題.當(dāng)雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)不能確定，或無雜質(zhì)的對照品時，可采用此法。方法：將供試品溶液限量要求稀釋至一定濃度做對照液， 與供試品的溶液分 別點加了同一薄層板上、展開、定位、觀察。雜質(zhì)斑點不得超過 2-3個，其顏 色不得比主斑點深。(1)在藥品生產(chǎn)中遇到鉛的機會較多，鉛在體內(nèi)易積蓄中毒，檢查時以 鉛為代表。(2)有H2S、硫代乙酰胺、硫化鈉(3)中國藥典(2005版)重金屬檢查法一共載有四法。第一法硫代乙酰胺法第二法將樣品熾灼破壞后檢查的方法。第三法 難溶于酸而能溶于堿性水溶液的藥物，用 Na2s作為顯色劑第四法 微孔濾膜法(1)原理：Cl- + AgNO3 稀 HNO3 AgC

10、l (白色渾濁)(2)方法：利用氯化物在硝酸酸性溶液中與硝酸銀試液作用，生成氯化銀白色渾濁液，與一定量的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液在相同的條件下的與氯化銀渾濁液比較， 判斷供試品中氯化物是否超過限量。(3)計算公式：L=C1Vx100%(1)雜質(zhì)的來源：一是生產(chǎn)過程中引入。二是在儲存過程中產(chǎn)生。(2)雜質(zhì)的限量檢查：藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量叫做雜質(zhì)限量。 通常用 百分之幾或百萬分之幾表示。一般雜質(zhì)及特殊雜質(zhì)一般雜質(zhì)：多數(shù)藥物在生產(chǎn)和儲存 過程中易引入的雜質(zhì)如：氯化物、硫酸鹽、鐵鹽、重金屬、種鹽、有色金屬等。特殊雜質(zhì)：是指在該藥物的生產(chǎn)和儲存過程中可能引入的特殊雜質(zhì)。如阿斯匹林中的游離水楊酸、腎上腺素中的

11、酮體等。（1）特殊雜質(zhì)為酮體。（2）是采用紫外分光光度法對其進行檢查的。腎上腺酮在310nm處有最大吸收。腎上腺素在310nm處無吸收來控制其限量。.原理：硫代乙酰胺在弱酸性條件下（pH3.5醋酸鹽緩沖液）水解，產(chǎn)生 硫化氫，與微量重金屬生成黃色到棕色的硫化物混懸液。CH3CSNH2 + H2O- CH3CONH2 + H2sH 2s + Pb+ 1PH3.5 PbS I + 2 H +方法：取各藥品項下規(guī)定量的供試品，加醋酸鹽緩沖液（pH3.5） 2ml與水適量使成25ml,加硫代乙酰胺試液2ml,放置，與標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量同法制成 的對照液比較，判斷供試品中重金屬是否超過限量。.藥物中存在的

12、Cl , SO42一（氯化物、硫酸鹽）等為信號雜質(zhì)。信號雜質(zhì) 本身一般無害，但其含量的多少可以反映出藥物的純度水平。 含量多表明藥物的 純度差。二、填空題1.干法、濕法、氧瓶燃燒法第五章巴比妥類藥物的鑒別三、填空題.巴比妥類藥物的母核為,為環(huán)狀的 結(jié)構(gòu)。巴比妥類藥物常為 結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，環(huán)狀結(jié)構(gòu) 共熱時，可發(fā)生水解開環(huán)。巴比妥類藥物本身 溶于水，溶于乙醇等有機溶劑，其鈉鹽 溶于水而 溶于有機溶劑。.巴比妥類藥物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有 ，易發(fā)生, 在水溶液中發(fā)生 級電離，因此本類藥物的水溶液顯。.硫噴妥鈉在氫氧化鈉溶液中與鉛離子反應(yīng)，生成 ,加熱后，沉淀轉(zhuǎn)變成為。.苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產(chǎn)物

13、 。酸度檢查 主要是控制 的量。. 巴比妥類藥物的含量測定主要 有：、 四種方法。.巴比妥類藥物結(jié)構(gòu)中含有 結(jié)構(gòu)。與堿溶液共沸而水解產(chǎn)生 ,可使紅色石蕊試紙變。.巴比妥類藥物的基本結(jié)構(gòu)可分為兩部分： 一部分為結(jié)構(gòu)。另一部分為部分。六、問答題.請簡述銀量法用于巴比妥類藥物含量測定的原理？.如何鑒別含有芳環(huán)取代基的巴比妥藥物？.如何用化學(xué)方法鑒別巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，異戊巴比妥和含 硫巴比妥？,簡述巴比妥類藥物的性質(zhì)，哪些性質(zhì)可用于鑒別？.巴比妥類藥物的酸堿滴定為何在水一乙醇混合溶劑中進行滴定？6,簡述巴比妥類藥物的紫外吸收光譜特征？.怎樣用顯微結(jié)晶法區(qū)別巴比妥與苯巴比妥？.為何在膠束溶液

14、中對巴比妥類藥物進行滴定？.簡述巴比妥類藥物的基本結(jié)構(gòu)可分為幾部分？.試述用銀量法測定巴比妥類藥物含量的方法？參考答案三、填空題. 13二酰亞胺基團，酰月尿，白色，與堿液，微，易，不. 13二酰亞胺基團，互變異構(gòu)，二，弱酸性.白色沉淀，黑色PbS;.中間體（H）.酸堿 澳量法 銀量法 紫外光度法.酰亞胺，氨氣，藍(lán).巴比妥環(huán)狀結(jié)構(gòu)、取代基部分六、問答題.巴比妥類藥物在堿溶液可與銀鹽生成沉淀.甲醛硫酸反應(yīng)生成玫瑰紅色產(chǎn)物. CuSO4,甲醛一硫酸，Br2, Pb4.性質(zhì)：巴比妥類藥物具有環(huán)狀酰月尿結(jié)構(gòu)，由于 R1、R2取代基不同，則 形成不同的巴比妥類的各種具體的結(jié)構(gòu)。鑒別反應(yīng)：(1)弱酸性與強堿

15、成鹽(2)與強堿共沸水解產(chǎn)生氨氣使石蕊試紙變藍(lán)。(3)與鉆鹽形成紫色絡(luò)合物，與銅鹽形成綠色絡(luò)合物(4)利用取代基或硫元素的反應(yīng)(5)利用共腕不飽和雙鍵的紫外特征吸收光譜等5、基于巴比妥類藥物的弱酸性，可作為一元酸直接以標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定。由 于在水溶液中溶解度較小，生成的弱酸鹽易于水解影響滴定終點， 因此多在純?nèi)?液或含水的醇溶液中或含水的醇溶液進行。6、巴比妥類藥物的紫外吸收光譜特征和其電離的程度有關(guān)。在酸性溶液中，55 取代和1, 5, 5取代巴比妥類藥物因不電離，幾乎 無明顯的紫外吸收。在堿性溶液中，因電離為具有共腕體系的結(jié)構(gòu)，故產(chǎn)生明顯的紫外吸收。具 吸收光譜隨電離的級數(shù)不同而變化。如：在

16、pH2的溶液中因不電離無吸收在pH10的溶液中發(fā)生一級電離有明顯的紫外吸收。在pH13的強堿性溶液中發(fā)生二級電離有明顯的紫外吸收.取一滴溫?zé)岬?%巴比妥類藥物的酸性水溶液，放置在載玻片上，即刻析 出固定形狀的結(jié)晶，可在顯微鏡下觀察。區(qū)別：巴比妥為長方形結(jié)晶苯巴比妥為花瓣狀結(jié)晶.由于膠塑介質(zhì)能改變巴比妥類藥物的離解平衡，使值增大，也就使巴比妥類藥物酸性增強，終點變化明顯. 一部分：巴比妥酸的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可決定巴比妥類的特性。另一部分：取代基部分，即 R1和R2, R1和R2不同，則形成不同的巴比 妥類藥物。.原理：巴比妥類+AgNO3+NaCO3 巴比妥類銀鹽+NaHCO3+NaNO3巴比妥類銀鹽

17、+AgNO3 巴比妥類二銀鹽 + NaNO3方法：取本品適量精密稱定，加甲醇使溶解，再加新鮮配制的無水碳酸鈉溶液， 照 電位滴定法，用AgNO3 (0.1mol/l)滴定液滴定，即得。第六章芳酸及其酯類藥物的分析二、填空題.芳酸類藥物的酸性強度與 有關(guān)。芳酸分子中苯環(huán)上如具 有、等電負(fù)性大的取代基，由于 能 使苯環(huán)電子云密度降低，進而引起竣基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧 -氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性 。.具有 的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下，與 反應(yīng)，生成 色配位化合物。反應(yīng)適宜的 pH為,在強酸性溶液中配位化合物分解。.阿司匹林的特殊雜質(zhì)檢查主要包括 以及 檢查。.對氨基

18、水楊酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時，也可生 成,再被氧化成,色漸變深，其氨基容易被羥基取代而 生成3, 5, 3, 5四羥基聯(lián)苯酶，呈明顯的 色。中國藥典采用 法進行檢查。. 阿司匹林的含量測定方法主要有、 。. ASA易水解產(chǎn)生。.兩步滴定法用于阿司匹林片劑的含量測定，第一步為,第二步。五、簡答題.請說明阿司匹林片劑采用兩步滴定法的原因及解釋何為兩步滴定法？.阿司匹林中的主要特殊雜質(zhì)是什么？檢查此雜質(zhì)的原理是什么？.對氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)是什么？簡述檢查此雜質(zhì)的原理？.酚磺乙胺的特殊雜質(zhì)是什么？中國藥典（2005版）用什么方法檢查其雜 質(zhì)？.簡述為何水楊酸的酸性大于苯甲酸的酸性

19、？（根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點簡述）.簡述用雙相測定法測定苯甲酸鈉含量的基本原理和方法？.芳酸及其酯類藥物包括哪幾類藥物？并舉例說明幾個典型的藥物參考答案二、填空題.苯環(huán) 竣基 取代基 鹵素 硝基 羥基，這些取代基，增大.水楊，F(xiàn)eC3試液，4-6.溶液的澄清度，水楊酸.問氨基酚，二苯酚型化合物，紅棕，雙相滴定.酸堿滴定UV HPLC. SA.中和，水解與滴定五、簡答題1、（1）因為片劑中除加入少量灑石酸或枸檬酸穩(wěn)定劑外，制劑工藝過程中 又可能有水解產(chǎn)物（水楊酸、醋酸）產(chǎn)生，因此不能采用直接滴定法，而采用先 中和共存酸，再在堿性條件下水解后測定。（2）中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚吹為指示劑，滴加氫

20、氧化鈉滴 定液，至溶液顯紫色，此時中和了存在的游離酸，阿司匹林成了鈉鹽。水解與測定：在中和后的供試品溶液中，加入定量過量的氫氧化鈉滴定液，置水浴上加熱使酯結(jié)構(gòu)水解、放冷，再用硫酸鹽滴定液滴定剩余的堿。2、（1）阿司匹林中的特殊雜質(zhì)為水楊酸。（2）檢查的原理是利用阿司匹林結(jié)構(gòu)中無酚羥基，不能與 Fe3+作用，而水楊 酸則可與Fe3+作用成紫堇色，與一定量水楊酸對照液生成的色澤比較， 控制游離 水楊酸的含量。3、（1）特殊雜質(zhì)為問氨基酚。（2）原理：雙向滴定法中國藥典（ 2005）利用對氨基水楊酸鈉不溶于乙醴，而問氨基酚易溶于乙醴 的特性，使二者分離，在乙醴中加入適量水，用鹽酸滴定法滴定，以消耗一

21、定量 鹽酸液來控制限量。4、（1）酚磺乙胺中的特殊雜質(zhì)是氫釀。（2）中國藥典用HPLC法來檢查此雜質(zhì)。5、水楊酸結(jié)構(gòu)中的羥基位于苯甲酸的鄰位，不僅對竣基有鄰位效應(yīng)，還由 于羥基中的氫能于竣基中的碳氧雙鍵的氧形成分子內(nèi)氫鍵，更增加了竣基中氫氧鍵的極性，使酸性增強。因此水楊酸的酸性（ Pka2.95）比苯甲酸（Pka4.25強 的多。6、（1）原理：因苯甲酸鈉易溶于水，而苯甲酸不溶于水而溶于有機溶劑， 利用此性質(zhì)，在水相中加入與水不相混溶的有機溶劑置分液漏斗中進行滴定。COONaCOOH|HC-+ NaCl（2）方法：取本品精密稱定，置分液漏斗中，加水、乙醴及甲基橙指示液，用鹽酸滴定 液滴定，隨滴

22、隨振搖，至水層顯橙紅色。分取水層、乙醴層用水洗滌，洗液并入 錐型瓶中繼續(xù)用HCl滴定液滴定至水層顯持續(xù)的橙紅色，即達(dá)終點。7、（1）有三類藥物。（2）第一類有水楊酸類藥物、典型的藥物有：水楊酸、阿司匹林、對氨基水 楊酸等。第二類有苯甲酸類藥物，典型的藥物有苯甲酸等。第三類其他芳酸類、典型的藥物有酚磺乙胺第七章芳香胺類藥物的分析二、填空題.芳胺類藥物根據(jù)基本結(jié)構(gòu)不同，可分為 和。.對氨基苯甲酸酯類藥物因分子結(jié)構(gòu)中有 結(jié)構(gòu)，能發(fā)生重氮化一 偶合反應(yīng)；有 結(jié)構(gòu)，易發(fā)生水解。.利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于 影響，較 水解，故其鹽的水溶液比較 。.對乙酰氨基酚含有 基，與三氯化鐵發(fā)生呈色反應(yīng)，

23、可與利多卡因和 醋氨苯碉區(qū)別。.分子結(jié)構(gòu)中含 或基的藥物，均可發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)。鹽酸丁卡因分子結(jié)構(gòu)中不具有 基，無此反應(yīng)，但其分子結(jié)構(gòu)中的 在 酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成 的乳白色沉淀，可與具有 基 的同類藥物區(qū)別。.鹽酸普魯卡因具有 的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀， 加熱變?yōu)橛蜖钗?繼續(xù)加熱則水解，產(chǎn)生揮發(fā)性 ,能使?jié)駶櫟?紅色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色，同時生成可溶于水的 ,放冷，加鹽酸酸化，即生 成 的白色沉淀。.亞硝酸鈉滴定法中，加入澳化鉀的作用是 ;加入過量鹽酸的 作用是，但酸度不能過大， 一般加入鹽酸的量按芳胺類藥物與酸的摩爾比約為 。.重氮化反應(yīng)為,反應(yīng)速度較慢，所以滴定不宜

24、過快。為了避 免滴定過程中亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時將滴定管尖端 , 一次將大 部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速加入使其盡快反應(yīng)。然后將滴定管尖 端,用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。尤其是在近終點時，因尚未反 應(yīng)的芳伯氨基藥物的濃度極稀，須在最后一滴加入后，攪拌 分鐘，再確定終點是否真正到達(dá)。.亞硝酸鈉滴定法應(yīng)用外指示劑時，其靈敏度與反應(yīng)的體積 （有，無） 關(guān)系。.苯乙胺類藥物結(jié)構(gòu)中多含有 的結(jié)構(gòu)，顯 基性質(zhì)，可與重金屬離子絡(luò)合呈色，露置空氣中或遇光易,色漸變深，在 性溶液中更易變色。.腎上腺素中腎上腺酮的檢查是采用 法。.腎上腺素中的特殊雜質(zhì)是 。.鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生 。三、鑒別題用

25、化學(xué)方法區(qū)別下列藥物.鹽酸普魯卡因.鹽酸丁卡因.對乙酰氨基酚.腎上腺素八、問答題.為什么利多卡因鹽的水溶液比較穩(wěn)定，不易水解？.對乙酰氨基酚中對氨基酚檢查的原理是什么？.鹽酸普魯卡因注射液為什么會變黃？.亞硝酸鈉滴定法常采用的指示終點的方法有哪些？中國藥典采用的是哪 種？.苯乙胺類藥物中酮體檢查的原理是什么？ 二、填空題.對氨基苯甲酸的酯類，酰胺類.芳伯氨基酯醴.空間位阻難 穩(wěn)定.酚羥基.芳伯氨基，潛在芳伯氨基，芳伯氨基，芳香伸胺，N-亞硝基化合物，芳伯氨基.酯，普魯卡因，二乙氨基乙醇對氨基苯甲酸鈉對氨基苯甲酸.加快反應(yīng)速度加快反應(yīng)速度 亞硝基在酸性溶液中穩(wěn)定防止生成偶氮氨基化合物1 : 2.

26、56.分子反應(yīng)插入液面下 提出液面 15.有.鄰苯二酚酚羥 氧化 堿性.紫外分光光度計.腎上腺酮.對氨基苯甲酸三、鑒別題.芳香第一胺.制備衍生物測熔點. FeC3水解后重氮化. FeC3氧化反應(yīng)H2O2呈色六、簡答題1、答：使重氮化反應(yīng)速度加快。因為澳化鉀與HCl作用產(chǎn)生澳化氫。澳化氫與亞硝酸作用生成 NOBr.HNO2 + HBr a NOBr + H2O若供試液中僅有HCl,則生成NOCl由于生成NOBr的平衡常數(shù)比生成NOCl 的平衡常數(shù)大300位。所以加速了重氮化反應(yīng)的進行。2、胺類藥物包括芳胺類藥物、苯乙胺類、氨基醴類衍生物類藥物。典型藥物有：芳胺類藥物：鹽酸普魯卡因、對乙酰氨基酚苯

27、乙胺類：腎上腺素氨基醴類衍生物類藥物：鹽酸苯海拉明3、是與重金屬離子的反應(yīng)。具有芳酰胺基的鹽酸利多卡因在碳酸鈉試液中，與硫酸銅反應(yīng)生成藍(lán)紫色的 配合物。而鹽酸普魯卡因在相同條件下不發(fā)生此反應(yīng)。4、(1)特殊雜質(zhì)是對氨基酚。(2)利用對氨基酚在堿性條件下可與亞硝酸鐵氫化鈉生成蘭色配位化合物， 而對乙酰氨基酚無此反應(yīng)的特點與對照品比較，進行限量檢查。5、(1)原理：芳伯氨基藥物在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)， 生成重氮鹽，用永?；蛲庵甘?劑法指小終點。H +ArNHCOR + H2OArNH 2 + RCOOHCNH2 + NaNO2 +2 HCl a ArN 2CI- + NaCl + 2 出0(2

28、)測定的主要條件加入適量的KBr加速反應(yīng)速度加入過量的HCl加速反應(yīng)室溫(1030C)條件下滴定。滴定管尖端插入液面下滴定(3)指示終點的方法有電位法、永停滴定法、外指示劑法和內(nèi)指示劑法。藥典中多采用永停滴定 法或外指示劑法指示終點。八、問答題1,酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于空間位阻影響,較難水解.利用對氨基酚在堿性條件下可與亞硝基鐵氟化鈉生成藍(lán)色配位化合物， 而對乙酰氨基無此反應(yīng).酯鍵易水解產(chǎn)生對氨基苯甲酸雖時間延長或高溫加熱，可進一步脫竣轉(zhuǎn) 化為苯胺，苯胺可被氧化為有色物，使溶液變黃。.電位法永停滴定法外指示劑和內(nèi)指示劑永停滴定法. UV吸收不同 酮體在310nm由最大吸收而苯乙胺無此吸收

29、第八章雜環(huán)類藥物的分析二、填空題.鈾量法測定氯丙嗪含量時，當(dāng)氯丙嗪失去 個電子顯紅色，失去 個電子紅色消褪。. TLC法對異煙肌中游離肌的檢查是以 為對照品。.用差示分光光度檢查異煙肌中的游離肌，在叁比溶液中需加入 .雜環(huán)類藥物主要包括類,類,類。. 法可選擇性地用于未被氧化的吩曝嗪類藥物的測定。四、問答題.什么叫戊烯二醛反應(yīng)和2, 4-二硝基氯苯反應(yīng)？這兩個反應(yīng)適用于什么 樣的化合物？.如何鑒別尼可剎米和異煙??？.如何鑒別酰臟基？.異煙肌中游離肥是怎樣產(chǎn)生的？常用的檢查方法有哪些？.異煙肥的氧化還原滴定法包括哪三種方法？各有哪些優(yōu)缺點？.苯駢曝嗪類藥物的非水堿量法為什么要加入抗壞血酸和醋酸汞

30、？.苯駢嚷嗪類藥物的紫外吸收性質(zhì)是由什么結(jié)構(gòu)引起的？具有什么特點？ 其氧化產(chǎn)物和未取代苯駢嚷嗪的紫外吸收有何差別？.簡述鈾量法測定苯駢曝嗪類藥物的原理？.簡述鉗離子比色法的原理？.如何鑒別氯氮卓和地西泮？氯氮卓中的有關(guān)物質(zhì)包括哪兩種？使用薄層 色譜法檢查時，使用的顯色系統(tǒng)是什么？六、簡答題.根據(jù)異煙肌的結(jié)構(gòu)特點，簡述有哪幾種定量分析方法？.根據(jù)吩嚷嗪類藥物的結(jié)構(gòu)特點，試述有哪幾種定量分析方法？.雜環(huán)類藥物包括哪幾類？每一類藥物中舉出一至兩個典型藥物？參考答案二、填空題1. 1、22.硫酸肥3. 3% (v/v)的丙酮4.叱噬、吩嚷嗪、苯駢二氮雜卓5.鉗離子比色四、問答題1、口比噬環(huán)由于開環(huán)反應(yīng)

31、2、氨化硝酸銀生成銀鏡.四，2與芳醛縮合形成腺3、還原反應(yīng)縮合反應(yīng)4、制備時原料引入，儲存過程中降解產(chǎn)生，TLC,比濁法，差示光度法5、澳酸鉀法，碘量法，澳量法。6、消除干擾7、基本母核三環(huán)系統(tǒng)，有三個峰值，205、254、300附近，氧化產(chǎn)物有四 個峰值。8、在酸性介質(zhì)下可被硫酸鈾定量氧化測定，先失去一個電子形成紅色的自 由基，終點時失去兩個電子紅色退去。9、在適當(dāng)pH下與鉗離子形成有色絡(luò)合物。10、沉淀反應(yīng)，稀硫酸。六、簡答題1、答：測定方法的依據(jù)是：結(jié)構(gòu)中具有酰臟基，所以具有還原性；叱噬環(huán) 的堿性。常用的測定方法有：澳酸鉀法；澳量法；剩余碘量法；非水溶液滴定法。2、答：（1） 10位取代

32、基姓胺基的弱酸性用非水溶液滴定法測含量。 （2）由 于結(jié)構(gòu)中具有不飽和共腕雙鍵，用 UV法定量。（3）由于結(jié)構(gòu)中S、N原子上的 孤對電子被硫酸鈾氧化進行容量分析測定。（4）在適當(dāng)?shù)膒H介質(zhì)中，吩嚷嗪類 藥物與金屬鉗離子形成有色絡(luò)合物，進行比色測定。3、雜環(huán)類藥物中藥物中較為廣泛應(yīng)用的有三類雜環(huán)類藥物：第一類：叱噬類藥 物如：尼可剎米、異煙肌。第二類：吩嚷嗪類藥物。第三類：苯駢二氮雜卓類 藥物如：地西泮、利眠寧等。第九章維生素類藥物的分析二、問答題1.維生素A具有什么樣的結(jié)構(gòu)特點？2,簡述三氯化睇反應(yīng)？.三點校正法測定維生素 A的原理是什么？.三點校正法的波長選擇原則是什么？.簡述鈾量法測定維生

33、素E的原理？應(yīng)采用何種滴定介質(zhì)？為什么？.簡述維生素B1的硫色素反應(yīng)？.維生素C結(jié)構(gòu)中具有什么樣的活性結(jié)構(gòu)？因而使之具有哪三大性質(zhì)？8.簡述碘量法測定維生素C的原理？為什么要采用酸性介質(zhì)和新煮沸的蒸 儲水？如何消除維生素C注射液中穩(wěn)定劑的影響？參考答案二、問答題：1、共腕多烯側(cè)鏈的環(huán)正烯1有紫外吸收2易氧化變質(zhì)。2、纖維素A在飽和的無水三氯化睇的的 CH3C1溶液中顯藍(lán)色變?yōu)樽霞t色。3、本法是在三個波長處測得吸收度，根據(jù)校正公式計算吸收度 A校正值后, 再計算含量，故稱三點校正法，其原理基于以下兩點：(1)雜質(zhì)的吸收在310340nm波長范圍內(nèi)呈一條直線，且隨波長的增大吸 收度變小。(2)物質(zhì)

34、對光的吸收具有加和性。即在某一樣品的吸收曲線中，各波長的吸 收度是維生素A與雜質(zhì)吸收度的代數(shù)和，因而吸收曲線也是它們吸收曲線的疊 加。4、1選才? Va的最大吸收波長2在最大吸收波長的兩側(cè)各選一點。5、Ve用硫酸加熱回流生成酚用硫酸鈾滴定定量為對一生系釀，過量的硫酸 鈾在二苯胺指示劑指示滴定終點。6、維生素B1在堿性溶液中，可被鐵氟化鉀氧化成硫色素。硫色素溶于正 丁醇中，顯藍(lán)色熒光。7、二烯醇 內(nèi)脂環(huán) 手性碳原子 強還原性 糖的性質(zhì) 旋光性8、維生素C結(jié)構(gòu)中有二烯醇結(jié)構(gòu)，具有強還原性，可被不同氧化劑定量氧 化，碘可定量氧化維生素C,采用淀粉指示劑，用碘滴定液滴定。在酸性介質(zhì)中， 維生素C受空氣

35、中氧的氧化作用減慢。加新沸過的冷水也是為了減少水中溶解 氧對測定的影響。消除維生素 C注射液中含有的抗氧劑亞硫酸氫鈉對測定的影 響，可加2ml丙酮。第十章備體激素類藥物分析二、填空題.番體激素類藥物的母核為.硅膠G是指. 反應(yīng)是黃體酮靈敏而專屬的鑒別反應(yīng)。.番體激素類藥物分子結(jié)構(gòu)中存在 和 共腕系統(tǒng)，在紫外光 區(qū)有特征吸收。.許多番體激素的分子中存在著 和 共腕系統(tǒng)所以在紫外區(qū)有特征吸收。五、簡答題.影響四氮比睡法的因素主要有哪些？.鐵酚試劑的組成及其優(yōu)點？.四氮比唾法的反應(yīng)原理，適用范圍各是什么？參考答案二、填空題.環(huán)戊烷駢多氫菲。.以煨石膏為黏合劑的硅膠.亞硝基鐵氟化鈉C=CC=O 和 C=CC=C. C=CC=O 和 C=CC=C五、簡答題1、基團影響、溶劑和水分、堿的種類：氫氧化四甲基俊、空氣中氧的光線、 溫度與時間。2、組成：硫酸亞鐵俊、硫酸、過氧化氫、苯酚。優(yōu)點： a、由于加入少量鐵 鹽，能加速黃色形成的速率和強度；加速黃色轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色，也能增強紅色的穩(wěn)定 性。b、酚的加入，可以消除反應(yīng)中產(chǎn)生的熒光并加速紅色的形成。3、適用范圍：皮質(zhì)激素。原理：C17- -醇酮基具